【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、片面を微細な粗面としたポリエーテ
ルイミドフイルムの製法に関する。
ポリエーテルイミド（以下「PEI」という）
は、耐熱性に優れた樹脂として知られており、な
かでもPEIからなるフイルムは各種用途が期待さ
れている。
このPEIフイルムを得る方法としては、溶融押
出法と溶剤流延法が考えられるが、いずれもフイ
ルムは表面が平滑なものとなる。
ところがPEIフイルムを例えば磁気テープ基材
として用いようとすると、フイルム表面が平滑で
滑り性が悪いため、テープを走行、巻取する操作
が困難となる。
そこでPEIフイルム表面を粗面化して走行巻取
操作をやり易くすることが考えられるが、従来
PEIフイルムを微細な粗面とする有利な方法は開
発されていなかつた。
本発明は、PEIを溶剤に溶解して流延法により
フイルムを製造するにあたり、特定の溶剤を用い
るとフイルム表面が微細に粗面化することを見出
してなされたものである。
即ち、本発明は、50重量％未満の１，１，２−
トリクロロエタンと50重量％よりも多量の塩化メ
チレンとの混合溶剤を用いてPEIフイルムを流延
製膜するものであり、その結果、得られるフイル
ムは片面が微細な粗面となつて走行性が改良され
ると共に他面は平面で磁性材料等の塗布・蒸着に
適し、また無機粒子等の異物を含まない、記録材
料基材として好適なものになる。
以下本発明を詳しく説明する。
本発明にいうPEIは、
なる構造を有するものが代表的なものである。
このPEI用の溶剤としては、１，１，２−トリ
クロロエタン（Cl2CHCH2Cl沸点114℃）と塩化
メチレン（CH2Cl2、沸点40℃）とを混合して用
いる。
塩化メチレンは低沸点で蒸発が速く、これを用
いると溶剤蒸発時にPEIフイルムが粗面となる。
この塩化メチレンは混合溶剤の過半量用いないと
粗面化効果が小さく、中心線平均粗さで0.02μｍ
に達しない程度の凹凸しか得られない。また、こ
れのみでは蒸発が速すぎて、流延時に一部が固化
したり、形成される凹凸が大きくなりすぎるの
で、これに高沸点の１，１，２−トリクロロエタ
ンを５重量％以上混合する。
以上の混合溶剤にPEIを溶解させた溶液を流延
する方法としては、スチールベルト、ガラス板、
ポリエステルフイルム等の平滑な支持体上に溶液
を口金から膜状に吐出する方法が一般的である
が、溶液をコーターで支持体上に塗布する方法に
よることもできる。
このようにして塗布すると、直ちに表面が粗面
化する。
本発明方法により粗面が形成される理由として
は、流延時の相対湿度が50％以上、特に60％以上
で粗面化することからみて、塗布したPEI溶解か
ら直ちに溶剤が蒸発して潜熱を奪うため、空気中
の水分がPEI膜上に凝縮するためと考えられる。
PEI溶液を流延した後、例えば60〜80℃程度の
温度で乾燥して溶剤を蒸発除去する。
本発明方法によれば、中空湿度や溶剤の混合比
率を制御することにより、0.02〜0.5μｍ程度の表
面粗さをもつた粗面を得ることができる。
またフイルムの他面は平滑であるため、この平
滑面に磁性材料の塗布や金属蒸着を行うと良好な
記録材料が得られる。
またフイルムは均一で異物を含まず、さらには
サンドブラストやエンボス等の後粗面化法と比較
しても工程の簡易さや得られる粗面の微細さ、均
一さにおいて優れている。
〔実施例〕
１，１，２−トリクロロエタンと塩化メチレン
とを第１表に示す割合で混合した溶剤400ｇに
PEI100ｇを加え、60℃で30時間かく拌してPEI溶
液を得た。
この溶液をガラス板にアプリケーターで0.25mm
の厚さに塗布し、60℃のオーブン中で30分間乾燥
させた。
得られたPEI膜の中心線平均粗さを、JISB0601
に準拠して、触針式表面粗さ計（テイラーホブソ
ン社製タリサーフ）で測定したところ第１表に示
す結果が得られた。なお塗布は、25％、70％RH
の雰囲気で行つた。
The present invention relates to a method for producing a polyetherimide film having one side with a finely roughened surface. Polyetherimide (hereinafter referred to as "PEI")
PEI is known as a resin with excellent heat resistance, and films made of PEI are expected to have a variety of uses. Possible methods for obtaining this PEI film include melt extrusion and solvent casting, but either method produces a film with a smooth surface. However, when attempting to use PEI film as a base material for a magnetic tape, for example, the film surface is smooth and has poor slip properties, making it difficult to run and wind the tape. Therefore, it may be possible to roughen the PEI film surface to make it easier to carry out the traveling and winding operation.
No advantageous method has been developed to make PEI films micro-rough. The present invention was made based on the discovery that when a specific solvent is used to produce a film by dissolving PEI in a solvent and using a casting method, the surface of the film becomes finely roughened. That is, the present invention provides less than 50% by weight of 1,1,2-
PEI film is cast using a mixed solvent of trichloroethane and more than 50% by weight of methylene chloride, and as a result, the resulting film has a finely roughened surface on one side, improving runnability. At the same time, the other side is flat, making it suitable for coating and vapor deposition of magnetic materials, etc., and free from foreign matter such as inorganic particles, making it suitable as a recording material base material. The present invention will be explained in detail below. The PEI referred to in the present invention is A typical example is one having the following structure. As the solvent for PEI, a mixture of 1,1,2-trichloroethane (Cl 2 CHCH 2 Cl, boiling point 114°C) and methylene chloride (CH 2 Cl 2 , boiling point 40°C) is used. Methylene chloride has a low boiling point and evaporates quickly, so when it is used, the PEI film will have a rough surface when the solvent evaporates.
This methylene chloride has a small surface roughening effect unless it is used in a majority amount of the mixed solvent, and the center line average roughness is 0.02 μm.
The unevenness can only be obtained to a degree that does not reach . Also, if this alone is used, the evaporation will be too fast, and some parts will solidify during casting, and the formed irregularities will become too large, so 5% by weight or more of 1,1,2-trichloroethane, which has a high boiling point, is mixed with this. . As a method of casting a solution of PEI dissolved in the above mixed solvent, steel belt, glass plate,
A method in which the solution is discharged in a film form from a nozzle onto a smooth support such as a polyester film is generally used, but a method in which the solution is coated onto the support with a coater may also be used. When applied in this manner, the surface immediately becomes rough. The reason why a rough surface is formed by the method of the present invention is that the surface becomes rough when the relative humidity during casting is 50% or more, especially 60% or more. This is thought to be because moisture in the air condenses on the PEI film. After the PEI solution is cast, it is dried at a temperature of, for example, 60 to 80°C to remove the solvent by evaporation. According to the method of the present invention, a rough surface having a surface roughness of about 0.02 to 0.5 μm can be obtained by controlling the hollow humidity and the mixing ratio of the solvent. Furthermore, since the other side of the film is smooth, a good recording material can be obtained by applying a magnetic material or depositing a metal on this smooth side. Furthermore, the film is uniform and does not contain foreign matter, and is superior in terms of the simplicity of the process and the fineness and uniformity of the resulting roughened surface compared to post-roughening methods such as sandblasting and embossing. [Example] Add 400 g of a solvent containing 1,1,2-trichloroethane and methylene chloride in the proportions shown in Table 1.
100 g of PEI was added and stirred at 60°C for 30 hours to obtain a PEI solution. Apply this solution to a glass plate with an applicator to 0.25 mm.
The film was applied to a thickness of 100 mL and dried in an oven at 60°C for 30 minutes. The center line average roughness of the obtained PEI film is determined according to JISB0601
When the surface roughness was measured using a stylus type surface roughness meter (Talysurf manufactured by Taylor Hobson), the results shown in Table 1 were obtained. The application is 25%, 70%RH.
I went with the atmosphere.
【表】
本発明方法（No.２〜５）によれば、表面粗さ
0.01〜0.5μｍの片面粗面フイルムが得られた。
しかし塩化メチレンの割合が小さいNo.１では表
面がほとんど粗面化せず、また塩化メチレンの割
合が大きすぎるNo.６では形成される粗面が粗す
ぎ、また塗布中に溶液の一部が固化し外観の悪い
膜しか得られなかつた。[Table] According to the method of the present invention (No. 2 to 5), surface roughness
A single-sided rough film having a diameter of 0.01 to 0.5 μm was obtained. However, with No. 1, which has a small proportion of methylene chloride, the surface is hardly roughened, and with No. 6, which has a large proportion of methylene chloride, the rough surface formed is too rough, and some of the solution is Only a solidified film with poor appearance was obtained.