JPH036248A - 水膨潤性ゴム組成物の製造法 - Google Patents
水膨潤性ゴム組成物の製造法Info
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- JPH036248A JPH036248A JP14063489A JP14063489A JPH036248A JP H036248 A JPH036248 A JP H036248A JP 14063489 A JP14063489 A JP 14063489A JP 14063489 A JP14063489 A JP 14063489A JP H036248 A JPH036248 A JP H036248A
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、水膨潤性ゴム組成物の製造法に関する。更に
詳しくは、機械的強度の低下などがなくかつ安定した吸
水性能を有する加硫物を与える水膨潤性ゴム組成物の製
造法に関する。
詳しくは、機械的強度の低下などがなくかつ安定した吸
水性能を有する加硫物を与える水膨潤性ゴム組成物の製
造法に関する。
水膨潤性ゴムに関しては、従来から多くの提案がなされ
ており、その多くは吸水性物質をゴムに配合する方法で
ある（例えば、特開昭５４−７４６３号公報、同５４−
２００６６号公報、同５７−１５８２７９号公報、同６
０−１９７７８４号公報、同６１−２６６６１号公報な
ど）。しかしながら、これらの方法は単にゴムと吸水性
物質とを混線すし、ゴム成分のみが架橋反応に関与する
ため相溶性が悪く、配合成分の脱落や機械的強度の不足
などといった不具合を生ずる。
ており、その多くは吸水性物質をゴムに配合する方法で
ある（例えば、特開昭５４−７４６３号公報、同５４−
２００６６号公報、同５７−１５８２７９号公報、同６
０−１９７７８４号公報、同６１−２６６６１号公報な
ど）。しかしながら、これらの方法は単にゴムと吸水性
物質とを混線すし、ゴム成分のみが架橋反応に関与する
ため相溶性が悪く、配合成分の脱落や機械的強度の不足
などといった不具合を生ずる。
こうした方法の改良のために、水膨潤性物質としてウレ
タン系物質を使用することが提案されているが（特開昭
５７−２３６１８号公報）、この場合には硬化剤として
ＭＯＣＡ （４、４’−ジアミノー３，３′−ジクロロ
ジフェニルメタン）などが通常使用されており、しかる
にこれらの硬化剤は有毒性であって使用環境などの汚染
がみられる。そこで、アミン系の硬化剤を使用せずに、
水やアルコール系の硬化剤の使用が望まれるが、加硫成
形品の機械的強度が低いという問題がある６ 〔発明が解決しようとする課題〕 特公昭６２−４４０３２号公報には、天然ゴムにポリエ
ーテルポリオール、ポリイソシアネートおよび硬化剤の
反応物たる膨潤性ウレタン物質を添加したコーキング材
組成物が記載されており、この提案に基づいて合成ゴム
にポリアルキレンオキサイドジイソシアネート付加物を
添加して水膨潤性ゴム組成物を調製した場合にも、加硫
成形品の機械的強度の低下を免れることはできない。
タン系物質を使用することが提案されているが（特開昭
５７−２３６１８号公報）、この場合には硬化剤として
ＭＯＣＡ （４、４’−ジアミノー３，３′−ジクロロ
ジフェニルメタン）などが通常使用されており、しかる
にこれらの硬化剤は有毒性であって使用環境などの汚染
がみられる。そこで、アミン系の硬化剤を使用せずに、
水やアルコール系の硬化剤の使用が望まれるが、加硫成
形品の機械的強度が低いという問題がある６ 〔発明が解決しようとする課題〕 特公昭６２−４４０３２号公報には、天然ゴムにポリエ
ーテルポリオール、ポリイソシアネートおよび硬化剤の
反応物たる膨潤性ウレタン物質を添加したコーキング材
組成物が記載されており、この提案に基づいて合成ゴム
にポリアルキレンオキサイドジイソシアネート付加物を
添加して水膨潤性ゴム組成物を調製した場合にも、加硫
成形品の機械的強度の低下を免れることはできない。
本発明の目的は、上記水膨潤性ゴム組成物において、機
械的強度の低下がなくかつ安定した吸水性能を有する加
硫物を与える水膨潤性ゴム組成物の製造法を提供するこ
とにある。
械的強度の低下がなくかつ安定した吸水性能を有する加
硫物を与える水膨潤性ゴム組成物の製造法を提供するこ
とにある。
かかる本発明の目的は、合成ゴム配合物とポリアルキレ
ンオキサイドジイソシアネート付加物との混合物にカル
ボキシル基含有アクリルゴムラテックスを添加して反応
させ、水膨潤性ゴム組成物を製造することによって達成
される。
ンオキサイドジイソシアネート付加物との混合物にカル
ボキシル基含有アクリルゴムラテックスを添加して反応
させ、水膨潤性ゴム組成物を製造することによって達成
される。
合成ゴム配合物は、スチレン−ブタジェンゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジェンゴム、エチレン−プロピレン系
ゴム、イソプレンゴム、クロロブレンゴムなどの各種合
成ゴムに、ゴムの種類などに応じて、カーボンブラック
の他、シリカ、クレータルクなどの充填剤、酸化亜鉛、
ステアリン酸などの助剤、老化防止剤、安定剤、可塑剤
などの必要な配合剤を配合した配合物であり、ただし加
硫剤や加硫促進剤は水膨潤性ゴム組成物の製造時に加硫
反応を起さないように、組成物の製造後に添加すること
が望ましい。
ロニトリル−ブタジェンゴム、エチレン−プロピレン系
ゴム、イソプレンゴム、クロロブレンゴムなどの各種合
成ゴムに、ゴムの種類などに応じて、カーボンブラック
の他、シリカ、クレータルクなどの充填剤、酸化亜鉛、
ステアリン酸などの助剤、老化防止剤、安定剤、可塑剤
などの必要な配合剤を配合した配合物であり、ただし加
硫剤や加硫促進剤は水膨潤性ゴム組成物の製造時に加硫
反応を起さないように、組成物の製造後に添加すること
が望ましい。
ポリアルキレンオキサイドジイソシアネート付加物とし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリンなどのポリオールの存在下または不存在下にエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキ
レンオキサイドを単独重合または共重合させて得られた
重合体であって、その両末端ジオール基にトリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ
−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートなどのジイソシアネートなどを、般に−ＮＧＯ
／ −ＯＨ当量比１で付加反応させることにより得られ
る。これらの付加物は、約ｔｏｏｏ〜１００００センチ
ボイズ、好ましくは約３０００〜７０００センチポイズ
程度の粘度（２５℃）を有するものが用いられる。
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリンなどのポリオールの存在下または不存在下にエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキ
レンオキサイドを単独重合または共重合させて得られた
重合体であって、その両末端ジオール基にトリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ
−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートなどのジイソシアネートなどを、般に−ＮＧＯ
／ −ＯＨ当量比１で付加反応させることにより得られ
る。これらの付加物は、約ｔｏｏｏ〜１００００センチ
ボイズ、好ましくは約３０００〜７０００センチポイズ
程度の粘度（２５℃）を有するものが用いられる。
合成ゴム配合物とポリアルキレンオキサイドジイソシア
ネート付加物との混合は、まず合成ゴム配合物を予めニ
ーダなどの密閉式混合機でよく混線すし、十分に可塑化
させた後、そこに合成ゴム配合物１００重量部当り約１
０〜２５０重量部、好ましくは約５０〜２００重量部と
なる量の付加物を徐々に添加し、十分に混合撹拌するこ
とにより行われ、そこに低粘度の混合物を形成させる。
ネート付加物との混合は、まず合成ゴム配合物を予めニ
ーダなどの密閉式混合機でよく混線すし、十分に可塑化
させた後、そこに合成ゴム配合物１００重量部当り約１
０〜２５０重量部、好ましくは約５０〜２００重量部と
なる量の付加物を徐々に添加し、十分に混合撹拌するこ
とにより行われ、そこに低粘度の混合物を形成させる。
この混合物をそのまま撹拌しながら、概ね約５０℃以下
、一般には室温付近の温度に冷却し、ラテックス添加時
の反応熱による水蒸気発生を抑えながらカルボキシル基
含有アクリルゴムラテックスを徐々に添加すると、分散
されている付加物のイソシアネート基とアクリルゴム中
のカルボキシル基および水とが反応して、次第に高粘度
化してくるので、ゴム生地として取り出せる状態になっ
たならば、ニーダなどの密閉式混合機より取り出し、オ
ープンロールなどで分出しする。
、一般には室温付近の温度に冷却し、ラテックス添加時
の反応熱による水蒸気発生を抑えながらカルボキシル基
含有アクリルゴムラテックスを徐々に添加すると、分散
されている付加物のイソシアネート基とアクリルゴム中
のカルボキシル基および水とが反応して、次第に高粘度
化してくるので、ゴム生地として取り出せる状態になっ
たならば、ニーダなどの密閉式混合機より取り出し、オ
ープンロールなどで分出しする。
カルボキシル基含有アクリルゴムは、炭素数１〜８のア
ルキル基を有するアルキルアクリレート。
ルキル基を有するアルキルアクリレート。
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート。
ｎ−ブチルアクリ１ノート、２−エチルへキシルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレートなど、あるいはこれ
らと炭素数２〜８のアルコキシアルキル基を有するアル
コキシアルキルアクリレート、例えばメトキシエチルア
クリレート５エトキシメチルアクリレート、ブトキシエ
チルアクリレートなどとの混合物を、約０．５〜１５モ
ル％のアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロト
ン酸などと共重合させた共重合体であって、これらの共
重合体は固形分濃度が約５〜８０重量２、好ましくは約
２０〜５０重量％のラテックスとして、合成ゴム配合物
１００重量部当り約５〜２００重量部、好ましくは約５
０〜１５０重量部のラテックス量で用いられる。
レート、ｎ−オクチルアクリレートなど、あるいはこれ
らと炭素数２〜８のアルコキシアルキル基を有するアル
コキシアルキルアクリレート、例えばメトキシエチルア
クリレート５エトキシメチルアクリレート、ブトキシエ
チルアクリレートなどとの混合物を、約０．５〜１５モ
ル％のアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロト
ン酸などと共重合させた共重合体であって、これらの共
重合体は固形分濃度が約５〜８０重量２、好ましくは約
２０〜５０重量％のラテックスとして、合成ゴム配合物
１００重量部当り約５〜２００重量部、好ましくは約５
０〜１５０重量部のラテックス量で用いられる。
以上の反応物たる水膨潤性ゴム組成物は、そこに加硫剤
および加硫促進剤を添加し、スチーム加硫法などによっ
て加硫される。
および加硫促進剤を添加し、スチーム加硫法などによっ
て加硫される。
本発明方法に従い、合成ゴム配合物に液状の親水性ポリ
アルキレンオキサイドジイソシアネート付加物をまず分
散混合した後、イソシアネート基をカルボキシル基含有
アクリルゴムラテックスと反応させて高分子量化させて
得ら九た水膨潤性ゴム組成物は、その反応物が安定して
合成ゴム中に存在することになるので１機械的強度の低
下などをみることなく、しかも安定した吸水性能を有す
る加硫物を与えることができる。
アルキレンオキサイドジイソシアネート付加物をまず分
散混合した後、イソシアネート基をカルボキシル基含有
アクリルゴムラテックスと反応させて高分子量化させて
得ら九た水膨潤性ゴム組成物は、その反応物が安定して
合成ゴム中に存在することになるので１機械的強度の低
下などをみることなく、しかも安定した吸水性能を有す
る加硫物を与えることができる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例ｌ
ＳＢＲ（日本ゼオン製品５ＢＲ１５０７）
１００重量部ＦＥＦカーボンブラック
２０ハードクレー
２０沈降性シリカ １
０酸化亜鉛 ５ステ
アリン酸 １トリメチル
一ジハイドロキノリン重合体 ２ワツクス
２以上の配合割合のＳＢＲ
配合物をニーダで練り、十分に可ｆｆｌ化させた後エチ
レンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体の両末
端水酸基に１分子ずつのトリレンジイソシアネートを結
合させたポリアルキレンオキサイドジイソシアネート付
加物（粘度３０００センチポイズ）をＳＢＲ配合物１０
０重量部当り１４０重量部の割合で徐々に添加し、混合
撹拌する。
１００重量部ＦＥＦカーボンブラック
２０ハードクレー
２０沈降性シリカ １
０酸化亜鉛 ５ステ
アリン酸 １トリメチル
一ジハイドロキノリン重合体 ２ワツクス
２以上の配合割合のＳＢＲ
配合物をニーダで練り、十分に可ｆｆｌ化させた後エチ
レンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体の両末
端水酸基に１分子ずつのトリレンジイソシアネートを結
合させたポリアルキレンオキサイドジイソシアネート付
加物（粘度３０００センチポイズ）をＳＢＲ配合物１０
０重量部当り１４０重量部の割合で徐々に添加し、混合
撹拌する。
その後、ニーダを室温付近（約３０℃）迄冷却し、アク
リル酸エチル−アクリル酸（モル比９９：１）共重合体
の固形分濃度３０重量％ラテックス１００重量部を徐々
に添加し、ニーダ内で数分間反応させた後、加硫剤とし
てのイオウ１重量部および加硫促進剤としてのＮ−シク
ロへキシル−２−ベンゾチアジルスルホンアミン４重量
部を添加した。
リル酸エチル−アクリル酸（モル比９９：１）共重合体
の固形分濃度３０重量％ラテックス１００重量部を徐々
に添加し、ニーダ内で数分間反応させた後、加硫剤とし
てのイオウ１重量部および加硫促進剤としてのＮ−シク
ロへキシル−２−ベンゾチアジルスルホンアミン４重量
部を添加した。
得られた加硫性ＳＢＲ組成物の押出性は良好で、５Ｘｂ
チーム加硫し、次のような物性（５ｍｍ厚のダンベルに
ついて測定）および水膨潤率（５Ｘ２５Ｘ２５ｍｍのサ
ンプルについて測定）を有する加硫成形品を得た。
ついて測定）および水膨潤率（５Ｘ２５Ｘ２５ｍｍのサ
ンプルについて測定）を有する加硫成形品を得た。
硬 さ （ＪＩＳ−Ａ） ５５
引張強さ ５２ｋｇｆ／ａ＃伸 び
３００％水膨潤率（７０ｈｒｓ
浸漬）１５０％ 実施例２ 実施例１において、ポリアルキレンオキサイドジイソシ
アネート化合物として、ポリエチレンオキサイドのトリ
レンジイソシアネート付加物（粘度６０００センチポイ
ズ）をＳＢＲ配合物１００重量部当り１００重量部の割
合で用い、またラテックスとして、アクリル酸エチル−
メタクリル酸（モル比９５ ： ５）共重合体の固形分
濃度３０重量２ラテックス７０重量部を用いた。
引張強さ ５２ｋｇｆ／ａ＃伸 び
３００％水膨潤率（７０ｈｒｓ
浸漬）１５０％ 実施例２ 実施例１において、ポリアルキレンオキサイドジイソシ
アネート化合物として、ポリエチレンオキサイドのトリ
レンジイソシアネート付加物（粘度６０００センチポイ
ズ）をＳＢＲ配合物１００重量部当り１００重量部の割
合で用い、またラテックスとして、アクリル酸エチル−
メタクリル酸（モル比９５ ： ５）共重合体の固形分
濃度３０重量２ラテックス７０重量部を用いた。
得られた加硫性ＳＢＲ組成物の押出性は良好で。
スチーム加硫物は次のような物性を有していた。
硬 さ （ＪＩＳ−Ａ） ５５
引張強さ ４７ｋｇｆ／ａＪ伸
び ３５０％水膨潤率（７０ｈｒ
ｓ浸漬）ｌＯＯ％ 実施例３ 実施例１において、ＳＢＨの代りに同量のＮＢＲ（日本
合成ゴム製品Ｎ２３０ＳＶ）を用いると、次のような物
性および水膨潤率を有する加硫成形品が得られた。
引張強さ ４７ｋｇｆ／ａＪ伸
び ３５０％水膨潤率（７０ｈｒ
ｓ浸漬）ｌＯＯ％ 実施例３ 実施例１において、ＳＢＨの代りに同量のＮＢＲ（日本
合成ゴム製品Ｎ２３０ＳＶ）を用いると、次のような物
性および水膨潤率を有する加硫成形品が得られた。
硬 さ （ＪＩＳ−Ａ） ６０
引張強さ ４７ｋｇｆ／ａ（伸
び ２７０％水膨潤率（７０ｈ
ｒｓ浸漬）１１０％ 比較例 実施例１において、ラテックスの代わりに水を用い、１
３０℃で２時間スチーム加硫すると、得られた加硫成形
品は次のような物性を有していた。
引張強さ ４７ｋｇｆ／ａ（伸
び ２７０％水膨潤率（７０ｈ
ｒｓ浸漬）１１０％ 比較例 実施例１において、ラテックスの代わりに水を用い、１
３０℃で２時間スチーム加硫すると、得られた加硫成形
品は次のような物性を有していた。
硬 さ （ＪＩＳ−Ａ） ５０
引張強さ ３８ｋｇｆ／ａ＆伸
び ２８０％水膨潤率（７０ｈｒ
ｓ浸漬）１２０％
引張強さ ３８ｋｇｆ／ａ＆伸
び ２８０％水膨潤率（７０ｈｒ
ｓ浸漬）１２０％
Claims (1)
- １．合成ゴム配合物とポリアルキレンオキサイドジイソ
シアネート付加物との混合物にカルボキシル基含有アク
リルゴムラテックスを添加して反応させることを特徴と
する水膨潤性ゴム組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14063489A JP2722674B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | 水膨潤性ゴム組成物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14063489A JP2722674B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | 水膨潤性ゴム組成物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH036248A true JPH036248A (ja) | 1991-01-11 |
| JP2722674B2 JP2722674B2 (ja) | 1998-03-04 |
Family
ID=15273249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14063489A Expired - Lifetime JP2722674B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | 水膨潤性ゴム組成物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2722674B2 (ja) |
-
1989
- 1989-06-02 JP JP14063489A patent/JP2722674B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2722674B2 (ja) | 1998-03-04 |
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