【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、毛髪に柔軟性およびなめらかさを付
与するとともに、使用感の優れたヘアーリンス剤
組成物に関する。
従来のヘアーリンス剤は、ジアルキルジメチル
アンモニウムクロリドやアルキルトリメチルアン
モニウムクロリドに代表される第４級アンモニウ
ム塩を主要有効成分とするものが主であつた。こ
れらヘアーリンス剤は、毛髪のアニオン部に吸着
して毛髪の柔軟性および帯電性を改善する作用を
有する。しかし、このような第４級アンモニウム
塩を主要有効成分とするヘアーリンス剤は、ある
程度毛髪に柔軟性を付与することはできるが、な
めらかさの付与については満足する効果が得られ
ない。また、リンス使用時の伸び、しなやかさ及
びはり（こし）に欠けるなど、使用感が劣つてお
り、そのため使用量が多くなつて、経済性の面か
らも好ましくない。
本発明は、このような事情の下になされたもの
であつて、従来のヘアーリンス剤の欠点である使
用感を著しく改善するとともに、柔軟性及びなめ
らかさの点でも優れた性能を有しシヤンプー後の
髪をトリートメントするヘアーリンス剤を提供す
ることを目的とする。
即ち、本発明のヘアーリンス剤組成物は、モノ
Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエス
テル塩の１種又は２種以上と、両性界面活性剤の
１種又は２種とを含有することを特徴とする。
以下、本発明のヘアリンス剤組成物について、
より詳細に説明する。
本発明のヘアーリンス剤組成物の第１の必須成
分であるモノＮ−長鎖アシル塩基性アミノ酸の低
級アルキルエステル塩は、オルニチン、リジン、
アルギニン等の塩基性アミノ酸を原料として、例
えば特公昭42−11926号又は特公昭43−9529号公
報に記載された方法により、容易に製造すること
ができる。
モノＮ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキ
ルエステル塩における塩基性アミノ酸成分として
は、オルニチン、リジン、アルギニン等の天然ア
ミノ酸の他、α，γ−ジアミノ酪酸のような合成
アミノ酸も同様に用いることができ、これらのア
ミノ酸は光学活性体又はラセミ体のいずれであつ
てもよい。アシル基は、炭素数８〜22の飽和又は
不飽和の天然又は合成脂肪酸残基であり、例えば
ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル
基、ステアロイル基等の単一脂肪酸残基の他、ヤ
シ油脂肪酸残基、牛脂脂肪酸残基等の天然系の混
合脂肪酸残基であつてもよい。低級アルキルエス
テル基としては、直鎖又は分枝エステルのいずれ
であつてもよいが、メチルエステル、エチルエス
テル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペン
チルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエス
テル、オクチルエステルが適当である。また、モ
ノＮ−長鎖アシル塩基性アミノ酸エステルの塩と
しては、例えば塩酸塩、硫酸塩のような無機酸
塩、または例えば酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸
塩、Ｐ−トルエンスルホン酸塩、脂肪酸塩、酸性
アミノ酸塩、ピログルタミン酸塩のような有機酸
塩が用いられ、それらの中でも毛髪に対する栄養
作用をも期待できる点で酸性アミノ酸塩がよく、
特に塩酸塩、Ｌ又はDL−ピロリドンカルボン酸
塩が好ましい。
これらＮ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アル
キルエステル塩の配合量は、ヘアーリンス剤組成
物全量に対し0.1〜５重量％の範囲であるのが好
ましく、特に好ましくは0.3〜３重量％の範囲で
ある。
本発明のヘアーリンス剤組成物の第２の必須成
分である両性界面活性剤としては、アミドアミン
型両性界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型
又はスルホベタイン型両性界面活性剤がある。
始めにアミドアミン型両性界面活性剤としては
つぎの２つの一般式で表わされるものが使用さ
れ、これも各々単独はもちろん、適宜に混合して
用いることができる。
（ただし、上式中、R1は９ないし17個の平均炭
素数を有するアルキル基またはアルケニル基、
R2は−CH2COOMまたは−CH2CH2COOM、R3
は水素、−CH2COOMまたは−CH2CH2COOM、
Ｍは水溶性塩を形成するカチオン。）
（上式中、R1、R2、R3は一般式(1)の記号と同一
の意味を表わし、R4は水素、−CH2COOMまたは
−CH2CH2COOM、このＭは一般式(1)の記号と
同一の意味を表わす。）
好ましい具体例を挙げれば、一般式(1)で表わさ
れる両性界面活性剤としては、Ｎ−ラウロイル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−N′−カルボキシ
メチルエチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−N′−カルボキシエチ
ルエチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−N′−N′−ビス（カルボキ
シエチル）エチレンジアミン、などがある。
また一般式(2)で表わされる両性界面活性剤とし
ては、Ｎ−ラウロイル−N′−カルボキシメチル
−N′−カルボキシメトキシエチルエチレンジア
ミン、Ｎ−ラウロイル−N′−カルボキシエチル
−N′−（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジア
ミン、Ｎ−ラウロイル−N′−カルボキシエトキ
シエチルエチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−
N′−カルボキシエチル−N′−カルボキシエトキ
シエチルエチレンジアミン、などがあり、上記化
合物のラウロイル基をパルミチロイル基と置換し
たものも、好ましい両性界面活性剤である。商品
名を挙げれば、リフタゾリンCL（川研フアンケミ
カル社製）とか、オパゾリン（東邦化学社製）な
どがある。
又、イミダゾリニウムベタイン型又はスルホベ
タイン型両面界性活性剤としては、つぎの一般式
(3)〜(5)で表わされる化合物で１種または２種以上
を併用することができる。
（ただし、式中R1は約４ないし18個の炭素原子
を有するアルキル基またはアルケニル基、R2は
１ないし４個のアルキレン基、R3はR2またはOH
基で置換されたアルキレン基、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属またはアルカノールアミンから誘導さ
れるカチオン、そしてＧはアニオンである。）
さらに具体例を挙げるならば、一般式(3)に属す
る化合物としては、
などがあり、一般式(5)に属する化合物としては、
などがある。
これらのうち、一般式(5)の化合物よりは一般式
(4)、(3)のものが好ましく、商品名で云えば、ミラ
ノールC2MSFconc（ミラノール社製）などが好
ましい。
両性界面活性剤の配合量は、ヘアーリンス剤全
量に対し0.1〜５重量％が好ましく、特に好まし
くは0.3〜３重量％である。
以上説明した必須成分を含有する本発明のヘア
ーリンス組成剤に対し、下記の任意成分を本発明
の効果に影響のない範囲で配合してもよい。即
ち、任意成分としては、流動パラフイン、ワセリ
ン、固型パラフイン、スクワラン及びオレフイン
オリゴマー等の炭化水素；イソプロピルミリステ
ート、イソプロピルパルミテート、ステアリルス
テアレート、ミリスチン酸オクチルドデシル、オ
レイン酸オクチルドデシル及び２−エチルヘキサ
ン酸トリグリセライド等のエステル；ポリオキシ
エチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリン酸エステル及びポリオキシエチレンソル
ビタンモノラウレート等の乳化剤；塩化ベンザル
コニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、
塩化セトステアリルトリメチルアンモニウム、塩
化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘ
ニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリル
ジメチルアンモニウム等のカチオン界面活性剤；
高級アルコールサルフエート、アルコエーテルサ
ルフエート、α−オレフインスルホネート等のア
ニオン界面活性剤；ラウリルアルコール、セチル
アルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルア
ルコール等の高級アルコール；パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸；エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，３−
ブチレングリコール、グリセリン及びソルビトー
ル等の保湿剤；及びその他溶剤、防腐剤、香料等
の小量成分がある。
次に、試験例を示し、本発明の効果をより具体
的に説明する。なお、各例の説明に先立つて試験
法について説明する。
柔軟性、なめらかさ
シヤンプー処理された毛束（５ｇ、20cm）に試
料0.5ｇを直接塗布し、手で均一に伸ばしたのち
25℃、65％RHの雰囲気で乾燥させ、一昼夜放置
後の毛束の柔軟性およびなめらかさを、20名のパ
ネラーにより官能評価する。
柔軟性およびなめらかさの評価基準は1.0重量
％のステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、３重量％のセチルアルコール、10重量％のプ
ロピレングリコール、および水（残部）からなる
試料により得た評価を基準とした５段階評価であ
る。
◎：良い ○：やや良い △：同等
×：やや劣る ××：劣る
使用感（伸びおよびふくよかさ）
10名のパネラーの頭髪をシヤンプーした後、頭
髪を２分し、試料を片側5.0ｇづつ施して、左右
同時一対比較法で官能評価する。
伸びおよびふくよかさの評価基準は、1.0重量
％のステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、３重量％のセチルアルコール、10重量％のプ
ロピレングリコール、および水（残部）からなる
試料により得た評価を基準とした５段階評価であ
る。
◎：良い ○：やや良い △：同等
×：やや劣る ××：劣る
なお、試験例において配合量は全て重量％で示
される。
試験例
下記表に示す組成を有する14種のヘアーリンス
剤を調製し、それらの性能を試験した。その結果
を同表に示す。なお、表において※１および※２
は下記の物質を示す
※１ 以下の構成成分からなる両性界面活性剤
（Ｒはヤシ脂肪酸残基を示す。）
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hair rinse composition that imparts flexibility and smoothness to hair and has an excellent feeling of use. Conventional hair rinses have mainly contained quaternary ammonium salts such as dialkyldimethylammonium chloride and alkyltrimethylammonium chloride as the main active ingredient. These hair rinse agents have the effect of adsorbing to the anionic part of the hair and improving the flexibility and charging properties of the hair. However, although hair rinses containing such quaternary ammonium salts as a main active ingredient can impart flexibility to hair to some extent, they do not provide a satisfactory effect in imparting smoothness. In addition, the feel of use is poor, such as lack of elongation, pliability, and firmness when using a rinse, and as a result, the amount used is large, which is unfavorable from an economical point of view. The present invention has been made under these circumstances, and has not only significantly improved the feeling of use, which is a drawback of conventional hair rinses, but also provides a shampoo with excellent performance in terms of flexibility and smoothness. The purpose of the present invention is to provide a hair rinse agent that treats the hair afterwards. That is, the hair rinse composition of the present invention contains one or more mono N-long chain acyl basic amino acid lower alkyl ester salts and one or two amphoteric surfactants. Features. Hereinafter, regarding the hair rinse composition of the present invention,
This will be explained in more detail. The lower alkyl ester salts of mono-N-long chain acyl basic amino acids, which are the first essential components of the hair rinse composition of the present invention, include ornithine, lysine,
It can be easily produced using a basic amino acid such as arginine as a raw material, for example, by the method described in Japanese Patent Publication No. 42-11926 or Japanese Patent Publication No. 43-9529. As the basic amino acid component in the mono-N-long chain acyl basic amino acid lower alkyl ester salt, in addition to natural amino acids such as ornithine, lysine, and arginine, synthetic amino acids such as α,γ-diaminobutyric acid can be used as well. These amino acids may be either optically active or racemic. An acyl group is a saturated or unsaturated natural or synthetic fatty acid residue having 8 to 22 carbon atoms, such as single fatty acid residues such as lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group, and stearoyl group, as well as coconut oil fatty acid residues. It may be a natural mixed fatty acid residue such as a fatty acid residue such as a fatty acid residue or a beef tallow fatty acid residue. The lower alkyl ester group may be either a linear or branched ester, but methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester, pentyl ester, hexyl ester, heptyl ester, and octyl ester are suitable. Salts of mono-N-long chain acyl basic amino acid esters include, for example, inorganic acid salts such as hydrochloride, sulfate, or acetate, tartrate, citrate, P-toluenesulfonate, fatty acid salt, etc. Organic acid salts such as salts, acidic amino acid salts, and pyroglutamic acid salts are used, and among these, acidic amino acid salts are preferred because they can be expected to have a nutritional effect on the hair.
Particularly preferred are hydrochloride and L- or DL-pyrrolidone carboxylate. The amount of these N-long chain acyl basic amino acid lower alkyl ester salts is preferably in the range of 0.1 to 5% by weight, particularly preferably in the range of 0.3 to 3% by weight, based on the total amount of the hair rinse agent composition. be. The amphoteric surfactant which is the second essential component of the hair rinse composition of the present invention includes amidoamine type amphoteric surfactants, imidazolinium betaine type or sulfobetaine type amphoteric surfactants. First, as the amidoamine type amphoteric surfactants, those represented by the following two general formulas are used, and these can be used either alone or in an appropriate mixture. (However, in the above formula, R 1 is an alkyl group or alkenyl group having an average number of carbon atoms of 9 to 17,
R 2 is −CH 2 COOM or −CH 2 CH 2 COOM, R 3
is hydrogen, −CH 2 COOM or −CH 2 CH 2 COOM,
M is a cation that forms a water-soluble salt. ) (In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 represent the same meanings as the symbols in general formula (1), R 4 is hydrogen, -CH 2 COOM or -CH 2 CH 2 COOM, and M is the general formula It has the same meaning as the symbol (1).) To give a preferred specific example, the amphoteric surfactant represented by the general formula (1) is N-lauroyl-
N-(2-hydroxyethyl)-N'-carboxymethylethylenediamine, N-lauroyl-N-
(2-hydroxyethyl)-N'-carboxyethylethylenediamine, N-lauroyl-N-(2
-hydroxyethyl)-N'-N'-bis(carboxyethyl)ethylenediamine, etc. Further, as the amphoteric surfactant represented by the general formula (2), N-lauroyl-N'-carboxymethyl-N'-carboxymethoxyethylethylenediamine, N-lauroyl-N'-carboxyethyl-N'-(2- hydroxyethyl)-ethylenediamine, N-lauroyl-N'-carboxyethoxyethylethylenediamine, N-lauroyl-
Examples include N'-carboxyethyl-N'-carboxyethoxyethylethylenediamine, and preferred amphoteric surfactants include the above compounds in which the lauroyl group is replaced with a palmityloyl group. Product names include Liftazoline CL (manufactured by Kawaken Huang Chemical Co., Ltd.) and Opazoline (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.). In addition, as an imidazolinium betaine type or sulfobetaine type double-sided surfactant, the following general formula
One or more of the compounds represented by (3) to (5) can be used in combination. (However, in the formula, R 1 is an alkyl group or alkenyl group having about 4 to 18 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 is R 2 or OH
M is a hydrogen atom, a cation derived from an alkali metal or an alkanolamine, and G is an anion. ) To give more specific examples, compounds belonging to general formula (3) include: Compounds belonging to general formula (5) include: and so on. Among these, the compound of general formula (5) is better than the compound of general formula (5).
(4) and (3) are preferred, and in terms of product names, Milanol C2MSFconc (manufactured by Milanor) is preferred. The blending amount of the amphoteric surfactant is preferably 0.1 to 5% by weight, particularly preferably 0.3 to 3% by weight, based on the total amount of the hair rinse agent. The following optional components may be added to the hair rinse composition of the present invention containing the above-described essential components within a range that does not affect the effects of the present invention. That is, optional components include hydrocarbons such as liquid paraffin, vaseline, solid paraffin, squalane and olefin oligomer; isopropyl myristate, isopropyl palmitate, stearyl stearate, octyldodecyl myristate, octyldodecyl oleate, and 2-ethyl Esters such as hexanoic acid triglyceride; emulsifiers such as polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearate, and polyoxyethylene sorbitan monolaurate; benzalkonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride,
Cationic surfactants such as cetostearyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride;
Anionic surfactants such as higher alcohol sulfates, alcoether sulfates, and α-olefin sulfonates; Higher alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol; Higher fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, and behenic acid; ethylene Glycol, propylene glycol, 1,3-
Humectants such as butylene glycol, glycerin, and sorbitol; and other minor ingredients such as solvents, preservatives, and fragrances. Next, test examples will be shown to explain the effects of the present invention more specifically. Note that, prior to explaining each example, the test method will be explained. Flexibility and smoothness Apply 0.5g of the sample directly to a shampooed hair bundle (5g, 20cm) and spread it evenly by hand.
After drying in an atmosphere of 25°C and 65% RH and leaving it for a day and night, 20 panelists sensory-evaluated the flexibility and smoothness of the hair strands. The evaluation criteria for flexibility and smoothness is a five-point scale based on the evaluation obtained with a sample consisting of 1.0% by weight stearyltrimethylammonium chloride, 3% by weight cetyl alcohol, 10% by weight propylene glycol, and water (balance). It is an evaluation. ◎: Good ○: Slightly good △: Same ×: Slightly inferior ××: Inferior usability (growth and fullness) After shampooing the hair of 10 panelists, the hair was divided into two and 5.0g of the sample was applied to each side. Sensory evaluation is performed using the simultaneous left and right paired comparison method. The evaluation criteria for elongation and fullness are based on a five-level evaluation based on a sample consisting of 1.0% by weight stearyltrimethylammonium chloride, 3% by weight cetyl alcohol, 10% by weight propylene glycol, and water (the balance). It is an evaluation. ◎: Good ○: Slightly good △: Equal ×: Slightly inferior XX: Inferior In addition, in the test examples, all blending amounts are expressed in weight %. Test Example Fourteen types of hair rinses having the compositions shown in the table below were prepared and their performance was tested. The results are shown in the same table. In addition, *1 and *2 in the table
indicates the following substance *1 Amphoteric surfactant consisting of the following constituents: (R represents a coconut fatty acid residue.)
【表】
上記表から明らかなように、比較例１〜５、７
および８の試料は、本発明のヘアーリンス剤組成
物の２種の必須成分のうち１種しか含有していな
いため、本発明の目的を達成できない。[Table] As is clear from the table above, Comparative Examples 1 to 5, 7
Samples No. 8 and 8 contain only one of the two essential components of the hair rinse composition of the present invention, and therefore cannot achieve the object of the present invention.