JPH0362743B2 - - Google Patents
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- JPH0362743B2 JPH0362743B2 JP56161092A JP16109281A JPH0362743B2 JP H0362743 B2 JPH0362743 B2 JP H0362743B2 JP 56161092 A JP56161092 A JP 56161092A JP 16109281 A JP16109281 A JP 16109281A JP H0362743 B2 JPH0362743 B2 JP H0362743B2
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- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
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- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Description
本発明は特に水性被覆用として有用な水分散性
シリコーン樹脂組成物を提供するものである。 シリコーン樹脂は、塗料、被覆工業を含む多く
の用途においてすぐれた性質を付与するオルガノ
ポリシロキサン組成物である。シリコーンを従来
の被覆系に導入すると可撓性を増し、熱、寒さ、
紫外線暴露のような極度の屋外暴露条件に耐える
性能以外に格別の耐水性を示す製品を得ることが
できる。 これらのシリコーン樹脂は主にオルガノトリク
ロルシラン及びジオルガノジクロルシランから製
造され、普通、平均式R2SiOを有する二官能性
（Ｄ又はD′）単位、及び平均式RSiO1.5を有する三
官能性（Ｔ又はT′）単位から構成される。これ
らの式中、Ｒはハロゲンで置換された又は置換さ
れていない１価の炭化水素基を表わし、同じでも
又それぞれ異なつていてもよい。通常Ｒはメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、
置換又は非置換フエニル基のようなアリール基、
ビニル及びアリル基、及びトリフルオルプロピル
のような置換アルキル基を表わす。当分野の技術
者には、上記一般的記載には被覆工業において有
用な多くのシリコーン樹脂が含まれることがわか
るだろう。 シリコーン樹脂は普通ミネラルスピリツト、ト
ルエン、キシレン、シクロヘキサン等の有機溶剤
に溶かしたタイプとして被覆液調製者に供給さ
れ、一般にシリコーン−溶剤混合物の合計100％
に対する固体シリコーンの百分率によつて類別さ
れている。しかし高固体含量、即ちほぼ無溶剤の
シリコーン樹脂も入手でき、そのうちあるものは
本発明において利用できる。 しかしながら、最近は溶剤の使用が好まれてい
ない。有機溶媒はより高価になり、一方費用のか
かる汚染防止の方法が必要とされる。さらに使用
又は硬化前に系から溶媒を除去しなければならな
い場合には、溶媒の回収にますます高価な熱エネ
ルギーを使わねばならない。 このように被覆工業においては溶液型よりもむ
しろ水性被覆材を調製する傾向があり、これによ
り上記問題点のいくつかを除去できる。シリコー
ン樹脂はすぐれた性質を付与できるため、これら
の新しい配合材料において重量な部分となる。そ
こでシリコーン樹脂を新しい水性系と完全に相溶
性の形で供給することが必要となつた。これまで
シリコーン樹脂材料はエマルジヨンの形で供給さ
れていた。これらは２種類の型のいずれか、即ち
油中水滴型エマルジヨン又は、より普通の、連続
した水性相中にシリコーン樹脂（油相）が分散し
ている水中油滴型エマルジヨンである。これらの
エマルジヨンは様々の割合の油相及び水相を乳化
剤又は他の界面活性剤と混合することによつて得
られる。しかしながら互いに分離した相を分散さ
せるには系にある程度のエネルギーを与える必要
がある。これには、ミキサー中で混合してもよい
が普通にはコロイドミルを利用する。従来のシリ
コーンエマルジヨンの例は1980年７月１日出願の
TraverとThimineurによる米国特許出願第
164880号中に見られる。 本発明は、これまでのエマルジヨン技術を必要
とせずに上記水性系において自己乳化性であるシ
リコーン樹脂を提供するものである。即ち、本発
明組成物は、ある種の乳化剤又は界面活性剤を混
合したシリコーン樹脂であり、この乳化剤又は界
面活性剤は樹脂に完全に可溶であり、単にかきま
ぜるか又は必要に応じ振とうによる適当なかく拌
だけで、外部からエネルギーを加えることなく樹
脂−油の相を連続水性相に分散させるのに効果的
である。 1977年10月４日発行のDumoulinの米国特許第
4052331号にはジオルガノポリシロキサンを乳化
するのに用いられる界面活性剤組成物が記載され
ている。Dumoulinの方法は本発明の自己乳化性
シリコーン樹脂とは異なり、ポリエチレングリコ
ールのｎ−アルキルモノエーテルに加え、ジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム、オレイン酸又は
リノール酸のような酸を少なくとも１種、さらに
トリエタノールアミンのようなアミン化合物を少
なくとも１種必要とする。本発明の自己乳化性シ
リコーン樹脂はこれらの成分を必要としないだけ
ではなく、Dumoulinのエマルジヨンでは乳化剤
−シリコーン混合物の全重量に対して有機ケイ素
物質が15重量パーセント以下であることが必要で
ある。本発明の組成物及び方法はより高い固体濃
度のシリコーンを利用することができる。 1969年２月18日に発行されたOlsenの米国特許
第3428560号には、ステアリン酸イソセチル、ジ
−（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリ
ウムを非イオン性乳化剤と組み合わせた糸潤滑用
の自己乳化性組成物が開示されている。Olsenは
長鎖脂肪酸のような自己乳化性潤滑剤にある種の
界面活性剤を使用することを開示しており、ある
種の非イオン性乳化剤を使用するものではある
が、シリコーン樹脂の自己乳化性水性被覆物質に
対して応用するものではない。 本発明の自己乳化性シリコーン樹脂組成物は２
つの主成分から成つている。第１の成分は有機ケ
イ素化合物で、通常オルガノポリシロキサン重合
体である。第２の主成分は界面活性剤又はそれら
の混合物であり、普通有機ケイ素化合物に完全に
可溶性の乳化剤である。通常界面活性剤は有機ケ
イ素化合物100部に対し１〜50重量部、好ましく
は10〜40重量部である。 ケイ素１原子当たり約0.8〜2.5個の有機基をも
つ有機ケイ素化合物は主に、RSiO1.5及びR2SiO
単位から成る群より選ばれた単位から成るが、
R3SiO0.5及びSiO2単位のような他の重合単位を適
宜含んでいてもよい。これらの式中Ｒは水素又は
炭素数１〜20の１価炭化水素基である。本発明の
シリコーン樹脂は炭素水素基の中で普通メチル及
びフエニル基を有するが、その他のアルキル及び
アリール基、又ビニル、アリル、水酸基のような
反応性基も用いられる。特に重要なのは
CH3SiO1.5単位約０〜100モルパーセント、
C6H5SiO1.5単位０〜60モルパーセント、
（CH3）2SiO単位０〜50モルパーセント、及び
（C6H5）2SiO単位０〜50モルパーセントから成る
有機ケイ素化合物である。これらは好ましい重合
成分であるが、本発明はSiO2単位０〜70モルパ
ーセント及びR2R′SiO0.5炭化０〜70モルパーセン
トを有する化合物も含む。但しＲは上記定義の通
りで、R′はＲと同じか、水素原子又はフエニル
又はビニル基である。これらの有機ケイ素化合物
は工業的にはしばしばナフサ、トルエン、キシレ
ン又はミネラルスピリツト等の炭化水素中で製造
される。普通シリコーン樹脂はこれらの溶媒に溶
かした約30〜95重量パーセントの溶液であり、25
℃において約10〜10000センチポアズの粘度を有
する。当分野の技術者にとつて明らかなように、
溶液中の固体割合及び粘度は被覆用組成物の最終
性質に関連し、所望の被覆目的によつて選択され
る。しかしこれらの性質は本発明の自己乳化方法
には影響を及ぼさない。このように本発明はシリ
コーン樹脂並びにシリコーン樹脂溶液のいずれを
乳化するのにも有効である。しかし、溶媒の量は
前に述べたように環境上及び経済的事情によつて
最少とされるべきであることは理解されるだろ
う。 本発明の組成物及び方法において有用な界面活
性剤は非イオン性のポリエトキシル化エステル及
びエーテル、カチオン性の塩化ジメチルジココア
ンモニウム（dimethyl dicocoammonium
chloride）及びポリオキシエチレン５タロウアミ
ン（polyoxyethylene ５ tallowamine）、及び
燐酸化セチルエーテル又はドデシルベンゼンスル
ホン酸アミン塩から成る群より選択される。この
広範囲の有用な界面活性剤は、前記有機ケイ素化
合物に完全に可溶性であり、自己乳化性シリコー
ン樹脂として水性媒体中に導入された場合シリコ
ーン樹脂を水性媒体に分散させるようなものを含
む。これらの界面活性剤又はその混合物は８より
大きい親水基−疎水基バランス（HLB）の値を
有し、そのため水又は水性相が連続し、不連続相
がシリコーン樹脂−界面活性剤相であるエマルジ
ヨンを得るのに有効である。当分野の技術者に
は、樹脂が連続相であるエマルジヨンを製造する
必要がある場合、乳化のための界面活性剤は比較
的低いHLB値のものから選べばよいことがわか
るだろう。しかしながら、本発明で意図する水性
被覆材料としての用途には通常水が連続相である
方がより適当である。自己乳化性シリコーン樹脂
組成物が水性媒体に添加され分散すると水性被覆
材料が製造される。水性媒体は水だけでもよく、
又種々の被覆用に好ましい成分を含んでいてもよ
い。 本発明組成物において有用な成分であるシリコ
ーン樹脂は多くのシリコーン製造業者から入手し
得る標準材料である。一般にこれらの樹脂は、溶
剤を含むオルガノトリクロルシラン及びジオルガ
ノジクロルシラン混合物の加水分解生成物であ
る。加水分解反応によりシラノール基末端停止低
粘度樹脂重合体とし、次いで既知の方法で触媒に
よつて増粘処理（ボデイーイング）し、樹脂の分
子量及び粘度を所望の終点まで増やし、水性被覆
材料用に適した性質を有する樹脂とする。 例えば、メチルトリクロルシラン、フエニルト
リクロルシラン、ジメチルジクロルシラン及びジ
フエニルジクロルシランから成るシラン混合物を
アセトン及び水の混合物中で加水分解すればよ
い。シラン混合物を添加し終つた後、混合物を一
定時間（例えば半時間）かく拌し、それから混合
物を約１時間静置する。普通樹脂層は底の方に沈
んでとり出すことができ、上層は捨てる。当分野
の技術者には、樹脂層の密度は例えばフエニル基
濃度のようないくつかの要因に影響され、従つて
時には樹脂層が上層に残り、低い層が捨てられる
ことが明らかであろう。さらに水を樹脂層に添加
し、混合物を加熱し、次いで水及び残存アセトン
を大気圧下160℃においてストリツピングで除く。
水はストリツピング工程の間に樹脂増粘（ボデイ
ーイング）触媒として作用し得るので、この工程
の間にすべて除去しなくてよい。次に樹脂を90℃
以下に冷却し、混合物の酸を最終的に減らすため
にVMPナフサ、アセトン及び水を添加する。次
いで混合物を加熱還流し、アセトン及び水を150
℃においてストリツピングで除く。酸を減らす工
程は酸性度を所望の低レベルにし、安定な樹脂を
得るまでくり返す。これは当分野でよく知られて
いることである。次に樹脂をセライト及びフラー
土を通してろ過する。この方法で約90％のシリコ
ーン固形分を有する樹脂が製造される。固体割合
は必要ならばナフサを加えて調整できる。 本発明の自己乳化性樹脂組成物において使用で
きる別のシリコーン樹脂は次のようにして製造で
きる。オルガノハロシラン100部を加水分解容器
に入れる。このシラン混合物は例えば次のような
シランを種々のモルパーセント含む：メチルトリ
クロルシラン、フエニルトリクロルシラン、ジメ
チルジクロルシラン及びジフエニルジクロルシラ
ン。このシラン混合物を、かく拌しながらトルエ
ン約90部、アセトン40部及び水300部の混合液に
添加し、その間よくかく拌する。添加時間はほぼ
室温から出発した反応混合物が最高約70℃となる
よう調整できる。シラン混合物を加水分解器の混
合液に添加完了した後、さらに半時間かく拌す
る。この場合は低い層が主に酸性水を含み、これ
を加水分解器から排出して捨てる。数分間かく拌
しながらさらに水を混合物に添加する。この工程
では樹脂固体含有量に対して約10％の新しい水で
十分である。混合物を静置した後、余分な水は下
層から排出して捨てる。次に溶媒を120℃におい
て残存溶液からストリツピングで除き、そこで樹
脂濃縮物の酸性度を測る。必要ならバツチを冷却
し、10％の水洗浄工程をくり返すことにより酸を
減少させる。次に樹脂混合物を加熱、還流し、も
しあれば残存する水を分離する。次いでシリコー
ン樹脂が所望の最終分子量となるように、いくつ
かのよく知られた手段のいずれかでシリコーン樹
脂の増粘（ボデイーイング）を行なう。例えば多
くの金属石けんは有効な樹脂増粘（ボデイーイン
グ）触媒である。これには例えば亜鉛、スズ、マ
ンガン、コバルト又は鉄の石けんが含まれる。増
粘触媒の特殊な例にはオクタン酸亜鉛及びオクタ
ン酸第一スズがある。増粘触媒の触媒量を洗浄し
た樹脂に入れ、増粘（ボデイーイング）工程の
間、溶媒を140℃の全還流においてストリツピン
グで除く。所望の終点粘度に達した後、樹脂生成
物を冷却し、所望の最終固体含量とするために溶
媒に溶かす。 上記方法又は類似の方法で製造されたシリコー
ン樹脂は以下に示す可溶性乳化剤と共に用いら
れ、自己乳化性系の一部となる。シリコーン樹脂
及び種々の可溶性非イオン性、カチオン性又はア
ニオン性乳化剤の混合物は自己乳化性透明溶液を
形成することができ、これは水に加えられ、かく
拌又は振とうされた場合容易に分散又は自己乳化
し得ることがわかつた。これらの材料のエマルジ
ヨンを製造するために、これらの組成物に外部か
ら機械的エネルギー（例えばコロイドミリング）
を加える必要はない。 乳化剤の中では以下にタイプ別に示すものが、
本発明の自己乳化性樹脂混合物において有用であ
ることが見出された。 非イオン性乳化剤 ポリオキシエチレン20ソルビタンラウリン酸モノ
エステル （即ちポリソルベート20） ポリオキシエチレン20ソルビタンオレイン酸モノ
エステル （即ちポリソルベート80） ポリオキシエチレン20ソルビタンステアリン酸モ
ノエステル ポリオキシエチレングリコール40ステアリン酸エ
ステル ポリオキシエチレングリコール400オレイン酸モ
ノエステル アルキルアリールポリエトキシ（３〜50）エタノ
ール 例えば式 （C8H17C6H4）（OCH2CH2）oOH （ｎ＝１〜100）を有するオクチルフエノキシポ
リオキシエチレングリコール。この化合物はC.
A.S.登録No.9036−19−５を有する。別の例は式
C9H19C6H4O（CH2CH2O）x - CH2CH2OH（ｘ＝０〜100）を有し、C.A.S.登録
No.26027−38−３を有するノニルフエノキシポリ
オキシエチレングリコール。 ポリオキシエタレン５オレアミド ポリオキシエチレン10セチルエーテル ポリオキシエチレン10オレイルエーテル アルキルポリエチレングリコールエーテル 例えば式 （C2H4O）oC12H26O（ｎ＝１〜100、好
ましくは３〜10）を有しC.A.S.登録No.9002−92−
０を有するポリオキシエチレングリコールのトリ
メチルノニルエエーテル カチオン性乳化剤 塩化ジメチルジココアンモニウム ポリオキシエチレン５タロウアミン アニオン性乳化剤 燐酸化セチルエーテル ドデシルベンゼンスルホン酸アミン塩 記載した種々の乳化剤の各々は、前記方法で製
造されたシリコーン樹脂に17％の 割合で溶解す
ることが見出された。さらに生成する乳化剤−樹
脂溶液は水に分散させた場合自己乳化性であり、
これらのうちほとんどが−15℃でも曇らないこと
が見出された。 下記の実施例において使われた乳化剤について、
タイプ別に商品名および化学名を明細書の末尾に
表２としてまとめてある。 実施例 １ シリコーン樹脂を次の方法で製造する。メチル
トリクロルシラン10モル％、フエニルトリクロル
シラン20モル％、ジメチルジクロルシラン40モル
％及びジフエニルジクロルシラン30モル％から成
るシラン混合物100重量部をアセトン100部及び水
300部と共に加水分解器に入れる。シラン混合物
は供給速度を調節して60分以上かけて添加され
る。反応混合物の温度は65℃に達し、この温度で
反応が維持される。シラン混合物の添加が完了す
ると約30分間かく拌を続ける。次にバツチを約１
時間静置し、それから下層の樹脂層を分離して洗
浄タンクに移し、上層の酸／水の層を処理する。
次いで樹脂状加水分解物に6.6部の水を入れる。
次に水及び残存アセトンを大気圧下160℃におい
てストリツピングで除く、この工程中水は全部は
逃がさず、温度を160℃に維持することが重要で
ある。一度この温度に維持されれば、冷却し始め
る。樹脂状加水分解物を90℃以下に冷却した後、
VMPナフサ約７部、水6.6部及びアセトン6.6部
を加水分解生成物に添加する。この混合物を加
熱、還流し、水及びアセトンを150℃で分離する。
還流は水がほとんど全部除去されるまで続ける。
この時点で水を添加して酸性度を低下させ、それ
から還流の工程をくり返す。次いでこの樹脂をセ
ライト545及びフラー土でろ過する。この工程も
くり返す。さらに樹脂が約86％のシリコーン固体
含量となるまでVMPナフサを添加する。こうし
て得られた樹脂を以後樹脂Ａと呼ぶ。本発明の自
己乳化性樹脂は樹脂Ａを20.8部、ノニルフエノキ
シポリ（エチレンオキシ）(3)エタノールを1.11部
及びノニルフエノキシポリ（エチレンオキシ）
（19）エタノールを1.63部混合して得られる。こ
れらの乳化剤は樹脂と混合した場合完全に溶解
し、透明な系を形成する。乳化剤及び樹脂の可溶
性混合物を水に添加すると、容易に分散し、３週
間以上の間わずかに水が分離するのみで分散状態
を維持する。さらに、穏やかに振とうすると水の
分離を最小にでき、再び容易に系を分散させる。
こうしてコロイドミリングを必要としない自己乳
化性樹脂が得られる。 実施例 ２ 別のシリコーン樹脂を次の方法で製造する。ア
セトン40部、トルエン90部及び水300部を加水分
解器に入れ、混合物を約20〜25℃に冷却する。次
いでこの混合液へメチルトリクロルシラン約24重
量部、フエニルトリクロルシラン34部、ジメチル
ジクロルシラン14部及びジフエニルジクロルシラ
ン28部から成るシラン混合合物を加える。シラン
混合物は、反応温度が約70℃を越えないように供
給速度を調節しながら約40分以上かけて添加す
る。シラン混合物を加水分解器に完全に添加した
後、シランの加水分解が完全に行なわれるよう約
30分かく拌を続ける。かく拌をやめ、下層にある
酸の相を排出し捨てる。次に新しい水約８部を樹
脂加水分解物に添加する。この混合物をさらに５
分かく拌し、次に約半時間静置する。再び下層の
水を分離し捨てる。次に樹脂状加水分解物を120
℃までの温度において大気圧下でストリツピング
を行ない溶媒を除く。それから加水分解物を加
熱、還流し残存水を分離する。次いでオクタン酸
亜鉛のトルエン８％溶液2/10部を増粘（ボデイー
イング）のためバツチに加える。140℃の全還流
で溶媒をストリツピングで除く。ザーンカツプ
（Zahn Cup）の終点により望ましい粘度が50％
固形分において約150センチポアズであることが
示されるまで増粘を続ける。増粘の終点に達すれ
ばバツチを急速に冷却し、トルエン約４部に溶解
する。生成した増粘された樹脂はセライト及びフ
ラー土を通してろ過し、シリコーン固形分50％の
トルエン溶液を得るよう調整する。この方法で得
られた樹脂は以後樹脂Ｂと呼ぶ。本発明の自己乳
化性樹脂は、樹脂B1600ｇを160ｇのスルホニツ
ク（Surfonic）Ｎ−40と混合して得られる。この
混合物中に固体状イゲパール（Igepal）CO−850
を40℃において分散させる。これらの乳化剤は樹
脂系に混合された場合完全に可溶であり、水に加
えられるとシリコーン樹脂を容易に分散させるこ
とが見出され、こうして自己乳化性シリコーン樹
脂系を形成する。この自己乳化性シリコーン樹脂
組成物は−15℃の冷凍によつて凍結するが相分離
は起こさない。 比較のため、21ｇの樹脂Ｂと0.65ｇのプルロニ
ツク17R2及び1.09ｇのプルロニツク17R4とを混
合する。これらの乳化剤は両者もと樹脂Ｂに十分
可溶性であるが、この組成物は本発明の如く自己
乳化性とはならない。 実施例 ３ 以下に示す乳化剤又はその混合物をそれぞれ２
ｇ、実施例１で製造されたシリコーン樹脂Ａに添
加する。樹脂に可溶性であることがわかつた乳化
剤について、乳化剤−樹脂混合物１ｇをさらに水
４ｇと混合し、自己乳化性を調べる。表１は種々
の乳化剤及びそれらが樹脂に可溶性か否かを示し
ている。分散性と記載された欄は外部よりエネル
ギーを付与しなくとも適当なかく拌又は振とうに
よつて乳化剤−樹脂系の性質が水中で自己乳化性
であることを意味する。−15℃及び20℃における
エマルジヨンと外観は、もしエミルジヨンがそれ
らの温度において透明（即ち曇りなし）であるな
らOKと記載されている。
シリコーン樹脂組成物を提供するものである。 シリコーン樹脂は、塗料、被覆工業を含む多く
の用途においてすぐれた性質を付与するオルガノ
ポリシロキサン組成物である。シリコーンを従来
の被覆系に導入すると可撓性を増し、熱、寒さ、
紫外線暴露のような極度の屋外暴露条件に耐える
性能以外に格別の耐水性を示す製品を得ることが
できる。 これらのシリコーン樹脂は主にオルガノトリク
ロルシラン及びジオルガノジクロルシランから製
造され、普通、平均式R2SiOを有する二官能性
（Ｄ又はD′）単位、及び平均式RSiO1.5を有する三
官能性（Ｔ又はT′）単位から構成される。これ
らの式中、Ｒはハロゲンで置換された又は置換さ
れていない１価の炭化水素基を表わし、同じでも
又それぞれ異なつていてもよい。通常Ｒはメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、
置換又は非置換フエニル基のようなアリール基、
ビニル及びアリル基、及びトリフルオルプロピル
のような置換アルキル基を表わす。当分野の技術
者には、上記一般的記載には被覆工業において有
用な多くのシリコーン樹脂が含まれることがわか
るだろう。 シリコーン樹脂は普通ミネラルスピリツト、ト
ルエン、キシレン、シクロヘキサン等の有機溶剤
に溶かしたタイプとして被覆液調製者に供給さ
れ、一般にシリコーン−溶剤混合物の合計100％
に対する固体シリコーンの百分率によつて類別さ
れている。しかし高固体含量、即ちほぼ無溶剤の
シリコーン樹脂も入手でき、そのうちあるものは
本発明において利用できる。 しかしながら、最近は溶剤の使用が好まれてい
ない。有機溶媒はより高価になり、一方費用のか
かる汚染防止の方法が必要とされる。さらに使用
又は硬化前に系から溶媒を除去しなければならな
い場合には、溶媒の回収にますます高価な熱エネ
ルギーを使わねばならない。 このように被覆工業においては溶液型よりもむ
しろ水性被覆材を調製する傾向があり、これによ
り上記問題点のいくつかを除去できる。シリコー
ン樹脂はすぐれた性質を付与できるため、これら
の新しい配合材料において重量な部分となる。そ
こでシリコーン樹脂を新しい水性系と完全に相溶
性の形で供給することが必要となつた。これまで
シリコーン樹脂材料はエマルジヨンの形で供給さ
れていた。これらは２種類の型のいずれか、即ち
油中水滴型エマルジヨン又は、より普通の、連続
した水性相中にシリコーン樹脂（油相）が分散し
ている水中油滴型エマルジヨンである。これらの
エマルジヨンは様々の割合の油相及び水相を乳化
剤又は他の界面活性剤と混合することによつて得
られる。しかしながら互いに分離した相を分散さ
せるには系にある程度のエネルギーを与える必要
がある。これには、ミキサー中で混合してもよい
が普通にはコロイドミルを利用する。従来のシリ
コーンエマルジヨンの例は1980年７月１日出願の
TraverとThimineurによる米国特許出願第
164880号中に見られる。 本発明は、これまでのエマルジヨン技術を必要
とせずに上記水性系において自己乳化性であるシ
リコーン樹脂を提供するものである。即ち、本発
明組成物は、ある種の乳化剤又は界面活性剤を混
合したシリコーン樹脂であり、この乳化剤又は界
面活性剤は樹脂に完全に可溶であり、単にかきま
ぜるか又は必要に応じ振とうによる適当なかく拌
だけで、外部からエネルギーを加えることなく樹
脂−油の相を連続水性相に分散させるのに効果的
である。 1977年10月４日発行のDumoulinの米国特許第
4052331号にはジオルガノポリシロキサンを乳化
するのに用いられる界面活性剤組成物が記載され
ている。Dumoulinの方法は本発明の自己乳化性
シリコーン樹脂とは異なり、ポリエチレングリコ
ールのｎ−アルキルモノエーテルに加え、ジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム、オレイン酸又は
リノール酸のような酸を少なくとも１種、さらに
トリエタノールアミンのようなアミン化合物を少
なくとも１種必要とする。本発明の自己乳化性シ
リコーン樹脂はこれらの成分を必要としないだけ
ではなく、Dumoulinのエマルジヨンでは乳化剤
−シリコーン混合物の全重量に対して有機ケイ素
物質が15重量パーセント以下であることが必要で
ある。本発明の組成物及び方法はより高い固体濃
度のシリコーンを利用することができる。 1969年２月18日に発行されたOlsenの米国特許
第3428560号には、ステアリン酸イソセチル、ジ
−（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリ
ウムを非イオン性乳化剤と組み合わせた糸潤滑用
の自己乳化性組成物が開示されている。Olsenは
長鎖脂肪酸のような自己乳化性潤滑剤にある種の
界面活性剤を使用することを開示しており、ある
種の非イオン性乳化剤を使用するものではある
が、シリコーン樹脂の自己乳化性水性被覆物質に
対して応用するものではない。 本発明の自己乳化性シリコーン樹脂組成物は２
つの主成分から成つている。第１の成分は有機ケ
イ素化合物で、通常オルガノポリシロキサン重合
体である。第２の主成分は界面活性剤又はそれら
の混合物であり、普通有機ケイ素化合物に完全に
可溶性の乳化剤である。通常界面活性剤は有機ケ
イ素化合物100部に対し１〜50重量部、好ましく
は10〜40重量部である。 ケイ素１原子当たり約0.8〜2.5個の有機基をも
つ有機ケイ素化合物は主に、RSiO1.5及びR2SiO
単位から成る群より選ばれた単位から成るが、
R3SiO0.5及びSiO2単位のような他の重合単位を適
宜含んでいてもよい。これらの式中Ｒは水素又は
炭素数１〜20の１価炭化水素基である。本発明の
シリコーン樹脂は炭素水素基の中で普通メチル及
びフエニル基を有するが、その他のアルキル及び
アリール基、又ビニル、アリル、水酸基のような
反応性基も用いられる。特に重要なのは
CH3SiO1.5単位約０〜100モルパーセント、
C6H5SiO1.5単位０〜60モルパーセント、
（CH3）2SiO単位０〜50モルパーセント、及び
（C6H5）2SiO単位０〜50モルパーセントから成る
有機ケイ素化合物である。これらは好ましい重合
成分であるが、本発明はSiO2単位０〜70モルパ
ーセント及びR2R′SiO0.5炭化０〜70モルパーセン
トを有する化合物も含む。但しＲは上記定義の通
りで、R′はＲと同じか、水素原子又はフエニル
又はビニル基である。これらの有機ケイ素化合物
は工業的にはしばしばナフサ、トルエン、キシレ
ン又はミネラルスピリツト等の炭化水素中で製造
される。普通シリコーン樹脂はこれらの溶媒に溶
かした約30〜95重量パーセントの溶液であり、25
℃において約10〜10000センチポアズの粘度を有
する。当分野の技術者にとつて明らかなように、
溶液中の固体割合及び粘度は被覆用組成物の最終
性質に関連し、所望の被覆目的によつて選択され
る。しかしこれらの性質は本発明の自己乳化方法
には影響を及ぼさない。このように本発明はシリ
コーン樹脂並びにシリコーン樹脂溶液のいずれを
乳化するのにも有効である。しかし、溶媒の量は
前に述べたように環境上及び経済的事情によつて
最少とされるべきであることは理解されるだろ
う。 本発明の組成物及び方法において有用な界面活
性剤は非イオン性のポリエトキシル化エステル及
びエーテル、カチオン性の塩化ジメチルジココア
ンモニウム（dimethyl dicocoammonium
chloride）及びポリオキシエチレン５タロウアミ
ン（polyoxyethylene ５ tallowamine）、及び
燐酸化セチルエーテル又はドデシルベンゼンスル
ホン酸アミン塩から成る群より選択される。この
広範囲の有用な界面活性剤は、前記有機ケイ素化
合物に完全に可溶性であり、自己乳化性シリコー
ン樹脂として水性媒体中に導入された場合シリコ
ーン樹脂を水性媒体に分散させるようなものを含
む。これらの界面活性剤又はその混合物は８より
大きい親水基−疎水基バランス（HLB）の値を
有し、そのため水又は水性相が連続し、不連続相
がシリコーン樹脂−界面活性剤相であるエマルジ
ヨンを得るのに有効である。当分野の技術者に
は、樹脂が連続相であるエマルジヨンを製造する
必要がある場合、乳化のための界面活性剤は比較
的低いHLB値のものから選べばよいことがわか
るだろう。しかしながら、本発明で意図する水性
被覆材料としての用途には通常水が連続相である
方がより適当である。自己乳化性シリコーン樹脂
組成物が水性媒体に添加され分散すると水性被覆
材料が製造される。水性媒体は水だけでもよく、
又種々の被覆用に好ましい成分を含んでいてもよ
い。 本発明組成物において有用な成分であるシリコ
ーン樹脂は多くのシリコーン製造業者から入手し
得る標準材料である。一般にこれらの樹脂は、溶
剤を含むオルガノトリクロルシラン及びジオルガ
ノジクロルシラン混合物の加水分解生成物であ
る。加水分解反応によりシラノール基末端停止低
粘度樹脂重合体とし、次いで既知の方法で触媒に
よつて増粘処理（ボデイーイング）し、樹脂の分
子量及び粘度を所望の終点まで増やし、水性被覆
材料用に適した性質を有する樹脂とする。 例えば、メチルトリクロルシラン、フエニルト
リクロルシラン、ジメチルジクロルシラン及びジ
フエニルジクロルシランから成るシラン混合物を
アセトン及び水の混合物中で加水分解すればよ
い。シラン混合物を添加し終つた後、混合物を一
定時間（例えば半時間）かく拌し、それから混合
物を約１時間静置する。普通樹脂層は底の方に沈
んでとり出すことができ、上層は捨てる。当分野
の技術者には、樹脂層の密度は例えばフエニル基
濃度のようないくつかの要因に影響され、従つて
時には樹脂層が上層に残り、低い層が捨てられる
ことが明らかであろう。さらに水を樹脂層に添加
し、混合物を加熱し、次いで水及び残存アセトン
を大気圧下160℃においてストリツピングで除く。
水はストリツピング工程の間に樹脂増粘（ボデイ
ーイング）触媒として作用し得るので、この工程
の間にすべて除去しなくてよい。次に樹脂を90℃
以下に冷却し、混合物の酸を最終的に減らすため
にVMPナフサ、アセトン及び水を添加する。次
いで混合物を加熱還流し、アセトン及び水を150
℃においてストリツピングで除く。酸を減らす工
程は酸性度を所望の低レベルにし、安定な樹脂を
得るまでくり返す。これは当分野でよく知られて
いることである。次に樹脂をセライト及びフラー
土を通してろ過する。この方法で約90％のシリコ
ーン固形分を有する樹脂が製造される。固体割合
は必要ならばナフサを加えて調整できる。 本発明の自己乳化性樹脂組成物において使用で
きる別のシリコーン樹脂は次のようにして製造で
きる。オルガノハロシラン100部を加水分解容器
に入れる。このシラン混合物は例えば次のような
シランを種々のモルパーセント含む：メチルトリ
クロルシラン、フエニルトリクロルシラン、ジメ
チルジクロルシラン及びジフエニルジクロルシラ
ン。このシラン混合物を、かく拌しながらトルエ
ン約90部、アセトン40部及び水300部の混合液に
添加し、その間よくかく拌する。添加時間はほぼ
室温から出発した反応混合物が最高約70℃となる
よう調整できる。シラン混合物を加水分解器の混
合液に添加完了した後、さらに半時間かく拌す
る。この場合は低い層が主に酸性水を含み、これ
を加水分解器から排出して捨てる。数分間かく拌
しながらさらに水を混合物に添加する。この工程
では樹脂固体含有量に対して約10％の新しい水で
十分である。混合物を静置した後、余分な水は下
層から排出して捨てる。次に溶媒を120℃におい
て残存溶液からストリツピングで除き、そこで樹
脂濃縮物の酸性度を測る。必要ならバツチを冷却
し、10％の水洗浄工程をくり返すことにより酸を
減少させる。次に樹脂混合物を加熱、還流し、も
しあれば残存する水を分離する。次いでシリコー
ン樹脂が所望の最終分子量となるように、いくつ
かのよく知られた手段のいずれかでシリコーン樹
脂の増粘（ボデイーイング）を行なう。例えば多
くの金属石けんは有効な樹脂増粘（ボデイーイン
グ）触媒である。これには例えば亜鉛、スズ、マ
ンガン、コバルト又は鉄の石けんが含まれる。増
粘触媒の特殊な例にはオクタン酸亜鉛及びオクタ
ン酸第一スズがある。増粘触媒の触媒量を洗浄し
た樹脂に入れ、増粘（ボデイーイング）工程の
間、溶媒を140℃の全還流においてストリツピン
グで除く。所望の終点粘度に達した後、樹脂生成
物を冷却し、所望の最終固体含量とするために溶
媒に溶かす。 上記方法又は類似の方法で製造されたシリコー
ン樹脂は以下に示す可溶性乳化剤と共に用いら
れ、自己乳化性系の一部となる。シリコーン樹脂
及び種々の可溶性非イオン性、カチオン性又はア
ニオン性乳化剤の混合物は自己乳化性透明溶液を
形成することができ、これは水に加えられ、かく
拌又は振とうされた場合容易に分散又は自己乳化
し得ることがわかつた。これらの材料のエマルジ
ヨンを製造するために、これらの組成物に外部か
ら機械的エネルギー（例えばコロイドミリング）
を加える必要はない。 乳化剤の中では以下にタイプ別に示すものが、
本発明の自己乳化性樹脂混合物において有用であ
ることが見出された。 非イオン性乳化剤 ポリオキシエチレン20ソルビタンラウリン酸モノ
エステル （即ちポリソルベート20） ポリオキシエチレン20ソルビタンオレイン酸モノ
エステル （即ちポリソルベート80） ポリオキシエチレン20ソルビタンステアリン酸モ
ノエステル ポリオキシエチレングリコール40ステアリン酸エ
ステル ポリオキシエチレングリコール400オレイン酸モ
ノエステル アルキルアリールポリエトキシ（３〜50）エタノ
ール 例えば式 （C8H17C6H4）（OCH2CH2）oOH （ｎ＝１〜100）を有するオクチルフエノキシポ
リオキシエチレングリコール。この化合物はC.
A.S.登録No.9036−19−５を有する。別の例は式
C9H19C6H4O（CH2CH2O）x - CH2CH2OH（ｘ＝０〜100）を有し、C.A.S.登録
No.26027−38−３を有するノニルフエノキシポリ
オキシエチレングリコール。 ポリオキシエタレン５オレアミド ポリオキシエチレン10セチルエーテル ポリオキシエチレン10オレイルエーテル アルキルポリエチレングリコールエーテル 例えば式 （C2H4O）oC12H26O（ｎ＝１〜100、好
ましくは３〜10）を有しC.A.S.登録No.9002−92−
０を有するポリオキシエチレングリコールのトリ
メチルノニルエエーテル カチオン性乳化剤 塩化ジメチルジココアンモニウム ポリオキシエチレン５タロウアミン アニオン性乳化剤 燐酸化セチルエーテル ドデシルベンゼンスルホン酸アミン塩 記載した種々の乳化剤の各々は、前記方法で製
造されたシリコーン樹脂に17％の 割合で溶解す
ることが見出された。さらに生成する乳化剤−樹
脂溶液は水に分散させた場合自己乳化性であり、
これらのうちほとんどが−15℃でも曇らないこと
が見出された。 下記の実施例において使われた乳化剤について、
タイプ別に商品名および化学名を明細書の末尾に
表２としてまとめてある。 実施例 １ シリコーン樹脂を次の方法で製造する。メチル
トリクロルシラン10モル％、フエニルトリクロル
シラン20モル％、ジメチルジクロルシラン40モル
％及びジフエニルジクロルシラン30モル％から成
るシラン混合物100重量部をアセトン100部及び水
300部と共に加水分解器に入れる。シラン混合物
は供給速度を調節して60分以上かけて添加され
る。反応混合物の温度は65℃に達し、この温度で
反応が維持される。シラン混合物の添加が完了す
ると約30分間かく拌を続ける。次にバツチを約１
時間静置し、それから下層の樹脂層を分離して洗
浄タンクに移し、上層の酸／水の層を処理する。
次いで樹脂状加水分解物に6.6部の水を入れる。
次に水及び残存アセトンを大気圧下160℃におい
てストリツピングで除く、この工程中水は全部は
逃がさず、温度を160℃に維持することが重要で
ある。一度この温度に維持されれば、冷却し始め
る。樹脂状加水分解物を90℃以下に冷却した後、
VMPナフサ約７部、水6.6部及びアセトン6.6部
を加水分解生成物に添加する。この混合物を加
熱、還流し、水及びアセトンを150℃で分離する。
還流は水がほとんど全部除去されるまで続ける。
この時点で水を添加して酸性度を低下させ、それ
から還流の工程をくり返す。次いでこの樹脂をセ
ライト545及びフラー土でろ過する。この工程も
くり返す。さらに樹脂が約86％のシリコーン固体
含量となるまでVMPナフサを添加する。こうし
て得られた樹脂を以後樹脂Ａと呼ぶ。本発明の自
己乳化性樹脂は樹脂Ａを20.8部、ノニルフエノキ
シポリ（エチレンオキシ）(3)エタノールを1.11部
及びノニルフエノキシポリ（エチレンオキシ）
（19）エタノールを1.63部混合して得られる。こ
れらの乳化剤は樹脂と混合した場合完全に溶解
し、透明な系を形成する。乳化剤及び樹脂の可溶
性混合物を水に添加すると、容易に分散し、３週
間以上の間わずかに水が分離するのみで分散状態
を維持する。さらに、穏やかに振とうすると水の
分離を最小にでき、再び容易に系を分散させる。
こうしてコロイドミリングを必要としない自己乳
化性樹脂が得られる。 実施例 ２ 別のシリコーン樹脂を次の方法で製造する。ア
セトン40部、トルエン90部及び水300部を加水分
解器に入れ、混合物を約20〜25℃に冷却する。次
いでこの混合液へメチルトリクロルシラン約24重
量部、フエニルトリクロルシラン34部、ジメチル
ジクロルシラン14部及びジフエニルジクロルシラ
ン28部から成るシラン混合合物を加える。シラン
混合物は、反応温度が約70℃を越えないように供
給速度を調節しながら約40分以上かけて添加す
る。シラン混合物を加水分解器に完全に添加した
後、シランの加水分解が完全に行なわれるよう約
30分かく拌を続ける。かく拌をやめ、下層にある
酸の相を排出し捨てる。次に新しい水約８部を樹
脂加水分解物に添加する。この混合物をさらに５
分かく拌し、次に約半時間静置する。再び下層の
水を分離し捨てる。次に樹脂状加水分解物を120
℃までの温度において大気圧下でストリツピング
を行ない溶媒を除く。それから加水分解物を加
熱、還流し残存水を分離する。次いでオクタン酸
亜鉛のトルエン８％溶液2/10部を増粘（ボデイー
イング）のためバツチに加える。140℃の全還流
で溶媒をストリツピングで除く。ザーンカツプ
（Zahn Cup）の終点により望ましい粘度が50％
固形分において約150センチポアズであることが
示されるまで増粘を続ける。増粘の終点に達すれ
ばバツチを急速に冷却し、トルエン約４部に溶解
する。生成した増粘された樹脂はセライト及びフ
ラー土を通してろ過し、シリコーン固形分50％の
トルエン溶液を得るよう調整する。この方法で得
られた樹脂は以後樹脂Ｂと呼ぶ。本発明の自己乳
化性樹脂は、樹脂B1600ｇを160ｇのスルホニツ
ク（Surfonic）Ｎ−40と混合して得られる。この
混合物中に固体状イゲパール（Igepal）CO−850
を40℃において分散させる。これらの乳化剤は樹
脂系に混合された場合完全に可溶であり、水に加
えられるとシリコーン樹脂を容易に分散させるこ
とが見出され、こうして自己乳化性シリコーン樹
脂系を形成する。この自己乳化性シリコーン樹脂
組成物は−15℃の冷凍によつて凍結するが相分離
は起こさない。 比較のため、21ｇの樹脂Ｂと0.65ｇのプルロニ
ツク17R2及び1.09ｇのプルロニツク17R4とを混
合する。これらの乳化剤は両者もと樹脂Ｂに十分
可溶性であるが、この組成物は本発明の如く自己
乳化性とはならない。 実施例 ３ 以下に示す乳化剤又はその混合物をそれぞれ２
ｇ、実施例１で製造されたシリコーン樹脂Ａに添
加する。樹脂に可溶性であることがわかつた乳化
剤について、乳化剤−樹脂混合物１ｇをさらに水
４ｇと混合し、自己乳化性を調べる。表１は種々
の乳化剤及びそれらが樹脂に可溶性か否かを示し
ている。分散性と記載された欄は外部よりエネル
ギーを付与しなくとも適当なかく拌又は振とうに
よつて乳化剤−樹脂系の性質が水中で自己乳化性
であることを意味する。−15℃及び20℃における
エマルジヨンと外観は、もしエミルジヨンがそれ
らの温度において透明（即ち曇りなし）であるな
らOKと記載されている。
【表】
【表】
かく拌すると再分散した。
実施例 ４ さらに本発明の有用性を以下に示すことができ
る。25℃で10センチポアズの粘度を有する低分子
量ジメチルポリシロキサンシリコーンオイル50重
量部をトルエン75重量部と混合して溶解させる。
この溶液へトリトン（Triton）X100の商標名で
製造されたアルキルフエノール混合物から成る界
面活性剤10重量部を添加する。この混合物を水へ
添加すると適当に混合するだけでコロイドミルを
必要とせずに容易によく分散する。これは本発明
の自己乳化方法が、普通のシリコーン樹脂だけで
なく、被覆用にも有用な比較的線状の低分子量の
シリコーンジメチル流体にも利用できることを示
す。 表 ２非イオン性乳化剤 スルホニツクＮ−40 ノニルフエノキシポリオキシエチレングリコー
ル ウイトコノールNP−200 ノニルフエノキシポリオキシエチレングリコー
ル（20モル％） エトスパースSL−20 ポリオキシエチレン５ソルビタンオレイン酸モ
ノエステル グリコスパースＯ−20 ポリオキシエチレン20ソルビタン グリコパースＳ−20 ポリオキシエチレン20ソルビタン ブリジ56 ポリオキシエチレン10セチルエーテル ブリジ96 ポリオキシエチレン10オレイルエーテル ウイトコノールH31A ポリオキシエチレングリコール400オレイン酸
モノエステル アーラセル20 ポリオキシエチレン20ソルビタンラウリン酸モ
ノエステル ウイトコノールNP−300 モニルフエノキシポリオキシエチレングリコー
ル（30モル％） トウイーン85 ポリオキシエチレン20ソルビタンオレイン酸ト
リエステル トリトンＸ ポリエチレングリコールｐ−イソオクチルフエ
ニルエーテルカチオン性乳化剤 エトミツドＯ／15 脂肪酸アミドのエチレンオキシド縮合物 エトミーンＴ−15 ポリオキシエチレン５タロウアミン アークアツド2C−75 塩化ジメチルジココアンモニウムアニオン性乳化剤 ウイトコネートＰ−1059 ドデシルベンゼンスルホン酸アミン塩 コロダフオスSG PP65 燐酸化セチルアルコール
実施例 ４ さらに本発明の有用性を以下に示すことができ
る。25℃で10センチポアズの粘度を有する低分子
量ジメチルポリシロキサンシリコーンオイル50重
量部をトルエン75重量部と混合して溶解させる。
この溶液へトリトン（Triton）X100の商標名で
製造されたアルキルフエノール混合物から成る界
面活性剤10重量部を添加する。この混合物を水へ
添加すると適当に混合するだけでコロイドミルを
必要とせずに容易によく分散する。これは本発明
の自己乳化方法が、普通のシリコーン樹脂だけで
なく、被覆用にも有用な比較的線状の低分子量の
シリコーンジメチル流体にも利用できることを示
す。 表 ２非イオン性乳化剤 スルホニツクＮ−40 ノニルフエノキシポリオキシエチレングリコー
ル ウイトコノールNP−200 ノニルフエノキシポリオキシエチレングリコー
ル（20モル％） エトスパースSL−20 ポリオキシエチレン５ソルビタンオレイン酸モ
ノエステル グリコスパースＯ−20 ポリオキシエチレン20ソルビタン グリコパースＳ−20 ポリオキシエチレン20ソルビタン ブリジ56 ポリオキシエチレン10セチルエーテル ブリジ96 ポリオキシエチレン10オレイルエーテル ウイトコノールH31A ポリオキシエチレングリコール400オレイン酸
モノエステル アーラセル20 ポリオキシエチレン20ソルビタンラウリン酸モ
ノエステル ウイトコノールNP−300 モニルフエノキシポリオキシエチレングリコー
ル（30モル％） トウイーン85 ポリオキシエチレン20ソルビタンオレイン酸ト
リエステル トリトンＸ ポリエチレングリコールｐ−イソオクチルフエ
ニルエーテルカチオン性乳化剤 エトミツドＯ／15 脂肪酸アミドのエチレンオキシド縮合物 エトミーンＴ−15 ポリオキシエチレン５タロウアミン アークアツド2C−75 塩化ジメチルジココアンモニウムアニオン性乳化剤 ウイトコネートＰ−1059 ドデシルベンゼンスルホン酸アミン塩 コロダフオスSG PP65 燐酸化セチルアルコール
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) ケイ素１原子当たり約0.8〜2.5個の有機
基をもつオルガノポリシロキサン重合体であ
り、かつ、RSiO1.5、R2SiO、R3SiO0.5及び
SiO2（式中Ｒは水素又は炭素数１〜20の１価炭
化水素基）から成る群より選ばれた単位から構
成される有機ケイ素化合物100重量部、及び (b) 前記有機ケイ素化合物に完全に可溶であり、
かつ、当該自己乳化性シリコーン樹脂組成物と
して水性媒体中に導入された場合、前記有機ケ
イ素化合物を水性媒体中に分散させるのに有効
な界面活性剤又はその混合物１〜50重量部から
成り、 前記界面活性剤が非イオン性のポリエトキシ
ル化エステル及びエーテル、カチオン性の塩化
ジメチルジココアンモニウム及びポリオキシエ
チレン５タロウアミン、及びアニオン性の燐酸
化セチルエーテル又はドデシルベンゼンスルホ
ン酸アミン塩から成る群より選択される、 水性被覆用として有用な自己乳化性シリコー
ン樹脂組成物。 ２ 前記有機ケイ素化合物が炭化水素溶剤に溶か
した溶液にある特許請求の範囲第１項に記載の組
成物。 ３ 前記有機ケイ素化合物が前記溶液の30〜95重
量パーセントをなし25℃において約10〜10000セ
ンチポアズの粘度を有する特許請求の範囲第２項
に記載の組成物。 ４ 前記有機ケイ素化合物が、CH3SiO1.5単位０
〜100モルパーセント、C6H5SiO1.5単位０〜60モ
ルパーセント、（CH3）2SiO単位０〜50モルパー
セント、（C6H5）2SiO単位０〜50モルパーセント、
SiO2単位０〜70モルパーセント、及びR2R′SiO0.5
単位０〜70モルパーセント（式中Ｒは特許請求の
範囲第１項における定義と同じであり、R′はＲ
と同じか、水素又はフエニル又はビニル基であ
る）から成る群より選択される単位を有する特許
請求の範囲第１項に記載の組成物。 ５ 前記非イオン性ポリエトキシル化エステル及
びエーテルが、ポリオキシエチレン20ソルビタン
ラウリン酸モノエステル、ポリオキシエチレン20
ソルビタンオレイン酸モノエステル、ポリオキシ
エチレン20ソルビタンステアリン酸モノエステ
ル、ポリオキシエチレングリコール40ステアリン
酸エステル、ポリオキシエチレングリコール400
オレイン酸モノエステル、アルキルアリールポリ
エトキシ（３〜50）エタノール、ポリオキシエチ
レン５オレアミド、ポリオキシエチレン10セチル
エーテル、ポリオキシエチレン10オレイルエーテ
ル及びアルキルポリエチレングリコールエーテル
から成る群より選択される特許請求の範囲第１項
に記載の組成物。 ６ 前記界面活性剤又はその混合物が、８より大
きいHLB値を有し、連続水性相をもつエマルジ
ヨンを得るのに有効である特許請求の範囲第１項
に記載の組成物。 ７ (A)水性被覆浴100重量部及び(B)自己乳化性シ
リコーン樹脂組成物１〜500重量部からなる水性
被覆用組成物において、(B)成分が、 (a) ケイ素１原子当たり約0.8〜2.5個の有機基を
有するオルガノポリシロキサン重合体であり、
RSiO1.5、R2SiO、R3SiO0.5及びSiO2（式中Ｒは
水素又は炭素数１〜20の１価炭化水素基を表わ
す）から成る群より選択された単位から構成さ
れる有機ケイ素化合物100重量部、及び (b) 前記有機ケイ素化合物に完全に可溶であり、
かつ、当該自己乳化性シリコーン樹脂組成物と
して水性媒体中に導入された場合、前記有機ケ
イ素化合物を水性媒体中に分散させるのに有効
である界面活性剤又はその混合物１〜50重量部
から成り、 前記界面活性剤が非イオン性のポリエトキシ
ル化エステル及びエーテル、カチオン性の塩化
ジメチルジココアンモニウム及びポリオキシエ
チレン５タロウアミン、及びアニオン性燐酸化
セチルエーテル又はドデシルベンゼンスルホン
酸のアミン塩から成る群より選択されることを
特徴とする水性被覆用組成物。 ８ 前記有機ケイ素化合物が炭化水素溶媒に溶か
した溶液にある特許請求の範囲第７項に記載の組
成物。 ９ 前記有機ケイ素化合物が前記溶液の30〜95重
量パーセントをなし、25℃において約10〜10000
センチポアズの粘度を有する特許請求の範囲第８
項に記載の組成物。 １０ 前記有機ケイ素化合物がCH3SiO1.5単位０
〜100モルパーセント、C6H5SiO1.5単位０〜60モ
ルパーセント、（CH3）2SiO単位０〜50モルパー
セント、（C6H5）2SiO単位０〜50モルパーセント、
SiO2単位０〜70モルパーセント、及びR2R′SiO0.5
単位０〜70モルパーセント（式中Ｒ水素又は炭素
数１〜20の１価炭化水素基、R′はＲと同じか、
水素又はフエニル又はビニル基である）から成る
群から選択される単位を有する特許請求の範囲第
７項に記載の組成物。 １１ 前記非イオン性ポリエトキシル化エステル
及びエーテルが、ポリオキシエチレン20ソルビタ
ンラウリン酸モノエステル、ポリオキシエチレン
20ソルビタンオレイン酸モノエステル、ポリオキ
シエチレン20ソルビタンステアリン酸モノエステ
ル、ポリオキシエチレングリコール40ステアリン
酸エステル、ポイオキシエチレングリコール400
オレイン酸モノエステル、アルキルアリールポリ
エトキシ（３〜50）エタノール、ポリオキシエチ
レン５オレアミド、ポリオキシエチレン10セチル
エーテル、ポリオキシエチレン10オレイルエーテ
ル及びアルキルポリエチレングリコールエーテル
から成る群より選ばれる特許請求の範囲第７項に
記載の組成物。 １２ 前記界面活性又はその混合物が、８より大
きいHLB値を有し、連続水性相を有するエマル
ジヨンを得るのに有効である特許請求の範囲第７
項に記載の組成物。 １３ 前記水性被覆浴が水である特許請求の範囲
第７項に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| US19597080A | 1980-10-10 | 1980-10-10 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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- 1981-10-12 JP JP56161092A patent/JPS5792051A/ja active Granted
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