【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
[産業上の利用分野]
本発明は、難燃時にハロゲン系ガスを発生しな
い電線・ケーブル等を実現できるに難燃性電気絶
縁組成物に関するものである。
[従来の技術]
最近のすう勢として、原子力発電所用電線・ケ
ーブル、車輌用電線及び盤内、機内配線用電線に
高度の難燃性が強く要望されるようになつてき
た。難燃性を付与する方法としては、ポリマにハ
ロゲン含有化合物、リン含有化合物を添加する方
法、あるいはハロゲンを含むポリマを使用するこ
とが行われてきたが、これらは火災時に多量の煙
を出し、また人体に有害なガスを発生する等問題
視されている。
このような情勢を踏まえ、発煙性、有毒性の非
常に少ない水酸化アルミニウム等の無機系難燃剤
を混和する方法が注目されるようになつてきた。
[発明が解決しようとする問題点]
しかし、ポリエチレンやまたエチレン酢酸ビニ
ルコポリマに単に無機系難燃剤を混和しただけで
は、燃焼時に燃焼物が落下するというドリツプ現
象が認められ、UL規格VW−1レベルの高度の
難燃性を付与することは困難であつた。
本発明は上記に基づいてなされたものであり、
燃焼時にドリツプを生じないで高度の難燃性を有
し、かつ燃焼時には有毒なハロゲン系ガスを発生
しない成形品を得ることができる。難燃性電気絶
縁組成物の提供を目的とするものである。
[問題点を解決するための手段]
本発明の難燃性組成物は、ポリエチレンまたは
エチレン酢酸ビニルコポリマとエチレンエチルア
クリレートコポリマのブレンド100重量物に対し、
無機系難燃剤を50〜300重量部含有することを特
徴とするものである。
本発明において、ポリエチレンは、市販の低密
度、中密度、高密度ポリエチレンのいずれでもよ
い。また、エチレン酢酸ビニルコポリマとして
は、メルトインデツクスが20以下のものが好まし
い。
無機系難燃剤としては、水酸化アルミニウム、
塩基性炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、
ハイドロタルサイト等があげられる。
かかる無機系難燃剤はポリエチレンまたはエチ
レン酢酸ビニルコポリマと、エチレンエチルアク
リレートコポリマのブレンド100重量部に対し50
〜300重量部の範囲で配合せしめる必要があり、
50重量部の未満では目的とする難燃性を付与でき
ず、300重量部を越えるとコンパウンドの溶融粘
度が著しく高くなつて押出成型ができない。
本発明においては、上記成分に加えて架橋剤、
酸化防止剤、滑剤、軟化剤、分散剤等を適宜添加
することが可能である。
架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド、3
ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピルベンゼ
ン)に代表される有機過酸化物が適切である。
酸化防止剤としては、フエニル−α−ナフチル
アミン、N,N′−ジ−β−ナフチル−p−フエ
ニレンジアミン,N−イソプロピル−N′−フエ
ニル−p−フエニレンジアミン等のアミン系酸化
防止剤,2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフ
エノール,ヒンダートフエノール,6−(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジ−第三プチル・アニリノ)
−2,4−ビス・オクチル−チオ−1,3,5−
トリアジン,4,4′−メチレン−ビス−(2,6
−ジ−第三−プチルフエノール)等のフエノール
系酸化防止剤があげられる。
[実施例]
各種成分を第1表に示すような配合割合でもつ
て120℃に保持さしれた6インチロールに投入し
てロール混練を行い、混練後120℃に保持された
40m/m押出機(L/D=25)を用い、外径3.0
mmの銅導体上に1.0mmの厚さで押出被覆し、続い
て13Kg/cm2の水蒸気中に3分間保持して架橋し
た。
かくして作製したケーブルの評価結果は第1表
の下欄に示す通りである。
難燃性評価は、垂直に保つた電線をバーナーで
燃焼後、1分以内に消えれば合格であり、1分以
上燃えるものは不合格である。また、ドリツプに
より下に敷いてある綿に燃え移つても不合格であ
る。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a flame-retardant electrical insulating composition that can realize electric wires, cables, etc. that do not generate halogen gas when flame-retardant. [Prior Art] As a recent trend, there has been a strong demand for a high degree of flame retardancy for electric wires and cables for nuclear power plants, electric wires for vehicles, and electric wires for wiring inside panels and inside machines. Methods of imparting flame retardance have been to add halogen-containing compounds or phosphorus-containing compounds to polymers, or to use halogen-containing polymers, but these methods emit a large amount of smoke in the event of a fire; It is also considered a problem because it generates gases that are harmful to the human body. In light of this situation, a method of incorporating inorganic flame retardants such as aluminum hydroxide, which has very low smoke generation and toxicity, has been attracting attention. [Problems to be solved by the invention] However, if an inorganic flame retardant is simply mixed into polyethylene or ethylene vinyl acetate copolymer, a drip phenomenon in which burning materials fall during combustion is observed, and the UL standard VW-1 It has been difficult to impart flame retardancy of this level. The present invention has been made based on the above,
It is possible to obtain a molded article that does not produce drips during combustion, has a high degree of flame retardancy, and does not generate toxic halogen gas during combustion. The object of the present invention is to provide a flame-retardant electrical insulation composition. [Means for Solving the Problems] The flame retardant composition of the present invention has a polyethylene or ethylene vinyl acetate copolymer and an ethylene ethyl acrylate copolymer.
It is characterized by containing 50 to 300 parts by weight of an inorganic flame retardant. In the present invention, the polyethylene may be any of commercially available low density, medium density, and high density polyethylene. Further, as the ethylene vinyl acetate copolymer, one having a melt index of 20 or less is preferable. Inorganic flame retardants include aluminum hydroxide,
Basic magnesium carbonate, magnesium hydroxide,
Examples include hydrotalcite. Such inorganic flame retardants may be added in an amount of 50 parts by weight per 100 parts by weight of a blend of polyethylene or ethylene vinyl acetate copolymer and ethylene ethyl acrylate copolymer.
It is necessary to mix it in the range of ~300 parts by weight,
If the amount is less than 50 parts by weight, the desired flame retardancy cannot be imparted, and if it exceeds 300 parts by weight, the melt viscosity of the compound becomes extremely high, making extrusion molding impossible. In the present invention, in addition to the above components, a crosslinking agent,
Antioxidants, lubricants, softeners, dispersants, etc. can be added as appropriate. As a crosslinking agent, dicumyl peroxide, 3
Organic peroxides typified by bis(t-butylperoxyisopropylbenzene) are suitable. Examples of antioxidants include amine antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, N,N'-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine, and N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine. , 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, hindered phenol, 6-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl anilino)
-2,4-bis-octyl-thio-1,3,5-
Triazine, 4,4'-methylene-bis-(2,6
Examples include phenolic antioxidants such as -di-tert-butylphenol). [Example] Various ingredients were put into a 6-inch roll maintained at 120°C in the proportions shown in Table 1, and rolled kneaded.
Using a 40m/m extruder (L/D=25), outer diameter 3.0
It was extrusion coated to a thickness of 1.0 mm onto a 1.0 mm copper conductor and subsequently crosslinked by holding in water vapor at 13 Kg/cm 2 for 3 minutes. The evaluation results of the cable thus produced are as shown in the lower column of Table 1. In the flame retardancy evaluation, if the electric wire kept vertically burns in a burner, it will pass if it disappears within 1 minute, and if it burns for more than 1 minute, it will fail. Also, if it drips and burns to the underlying cotton, it will not pass the test.
【表】【table】
【表】
第1表からも明らかな通り、本発明に係わる実
施例1〜6のものは、いずれも燃焼時にドリツプ
が見せれず、UL規格VW−1に合格し、押出加
工性も良好である。
これに対して、比較例1は、無機系難燃剤の添
加量が50重量部以下であり、ドリツプを生じUL
規格VW−1に不合格である。比較例2は、無機
系難燃剤が300重量部以上であり、溶融粘度が著
しく上昇し、押出ができない。比較例3は、エチ
レン酢酸ビニルコポリマ単独であるため、ドリツ
プを生じUL規格VW−1に不合格である。
[発明の効果]
以上説明してきた通り、本発明によれば燃焼時
にドリツプを生ぜず高度の燃焼性を有し、しかも
燃焼時に有毒なハロゲン系ガスを発生しない成形
品を得ることが可能となる。[Table] As is clear from Table 1, all of Examples 1 to 6 according to the present invention show no drips during combustion, pass UL standard VW-1, and have good extrusion processability. . On the other hand, in Comparative Example 1, the amount of inorganic flame retardant added was less than 50 parts by weight, causing dripping and UL
It fails the standard VW-1. In Comparative Example 2, the amount of inorganic flame retardant was 300 parts by weight or more, and the melt viscosity increased significantly, making extrusion impossible. In Comparative Example 3, since the ethylene vinyl acetate copolymer was used alone, dripping occurred and it failed the UL standard VW-1. [Effects of the Invention] As explained above, according to the present invention, it is possible to obtain a molded article that does not produce drips during combustion, has high combustibility, and does not generate toxic halogen gas during combustion. .