JPH0364576A - 難燃性繊維材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は難燃性繊維材料に関する。

〔従来の技術〕

高度に難燃性の無機繊維から、ポリマー構造が難燃性に
されている有機繊維、さらに合成繊維用紡糸液に添加物
を導入することにより又は繊維形又は織物形の繊維材料
の処理により難燃性添加剤が添加された有機繊維にわた
る種々のタイプの難燃性繊維材料が知られている。一般
に、難燃性が高い繊維はど繊維服飾品に使用するために
は適当でなかった。難燃性添加剤が導入された材料は一
般に、本来的に難燃性の材料に比べて低い難燃性を有し
、そしてさらに難燃性添加剤が洗浄により徐々に除去さ
れるであろうという危険性を有する。

本来的に難燃性の繊維材料、すなわち、繊維加工の間の
繊維破損に対して抵抗することができそして容易に染色
することができるために繊維装飾品において使用するこ
とができ、そのポリマー構造の故に難燃性である材料の
必要性が存在する。

ＧＢ−＾−１５９３１８４には、少なくとも１個のペン
ダントシアミノドリアジン環を有する難燃性繊維材料の
製造方法が記載されており、この方法はニトリルポリマ
ーの繊維材料をシアノグアニジンの塩基性溶液に浸漬す
ることを含んで成る。

〔発明の概要〕

アクリロニトリロポリマーを含んで成る繊維材料から難
燃性繊維材料を製造するための本発明の方法は、アクリ
ロニトリルポリマー繊維材料を次の式： ％式％ （式中、Ｘ及びＹはそれぞれ水素又はアミン基を（３） （４） 表わす） で表わされるグアニジン化合物又はその塩と、該グアニ
ジン化合物が溶解することができる実質的に無水の極性
有機溶剤中で反応せしめることを特徴とする。

本発明はまた、アクリロニトリルポリマーに基礎を置く
難燃繊維を提供し、この繊維は、ポリマー鎖のニトリル
基に従属した次の式： で表わされる反復ジアミノトリアジン環、及びポリマー
鎖の環化によって形成される次の式：で表わされる反復
基の両者を含有することを特徴とする。

水の不存在下でアクリロニトリルポリマーとグアニジン
化合物との間の反応を行うことにより、ジアミノトリア
ジン環及び環状ニトリル基の両者を形成する程度に反応
が進行することができる。

〔具体的な説明〕

アクリロニトリルポリマーは、５０重量％以上のアクリ
ロニトリル又はメタクリロニトリルユニット、好ましく
は８５重量％以上のアクリロニトリルユニットを含有し
、例えばそれは８５〜９５重量％アクリロニトリル、可
染性を与える３重量％以下のモノマー、例えば不飽和カ
ルボン酸もしくはスルホン酸のごとき酸性モノマー又は
ビニルピリジンのごとき塩基性モノマー、及び３〜１３
重量％の他のコモノマー、例えばアク・リル酸メチル、
酢酸ビニル又はり・ロロモノマー、例えば塩化ビニリデ
ンもしくは塩化ビニル、のコポリマーであることができ
゛る。アクリロニトリルポリマーは、乾式紡糸（５） （６） により、例えばジメチルホルムアミドもしくはエチレン
カーボネートから、あるいは湿式紡糸により、例えばジ
メチルアセクくドから水性アセタ実ドに又は濃厚物から
冷水性す１〜ＩＪウムチオシアネート溶液もしくは塩化
亜鉛溶液に、繊維に紡糸することができる。

グアニジン化合物は好ましくはグアニジンそれ自体であ
るが、アミノ−グアニジン及びジアミノグアニジンを使
用することができる。グアニジン化合物はその遊離塩基
の形で使用することができるが、グアニジンは一般に塩
の形で市販されており、そして弱酸の塩、例えば炭酸グ
アニジンが好ましい。グアニジン塩は使用時には水に溶
解しないが、水に溶解した場合に７より高いｐＨを与え
るように十分に塩基性であるのが好ましい。強酸の塩、
例えば塩酸塩又は硫酸塩を使用することができるが、し
かし好ましくは塩基、例えば炭酸ナトリウム又は過剰の
グアニジンと共に使用する。

炭酸グアニジンは、強酸のグアニジン塩よりも反応性で
ありながら反応温度において分解しにくいという利点・
を有する。さらに、二酸化炭素は反応中に発生しそして
除去されるので反応器中に塩が付着することがない。

グアニジンのための溶剤はグリコールであり、最も好ま
しくはエチレングリコールである。エチレングリコール
は、それが実質上すべてのグアニン化合物及びそれらの
塩を溶解し、取扱いが容易であり、高い引火点、高い沸
点及び周囲温度での低い蒸気圧を有し、そしてより容易
な回収及び廃棄のために水混和性でありそして生物分解
性である点において利点を有する。プロピレングリコー
ル、ｌ−ジエチレングリコール、ジエチレングリコール
、テトラエチレングリコール及びジプロピレングリコー
ルで代替することもできる。他の溶剤はアルコール、例
えばシクロヘキサノール（低級アルコールは圧力下で使
用する必要がある）、エーテル、エステルアルコール、
グリコールエーテル及びエステル、例えばエトキシエタ
ノール、２メトキシエチルアセテート、２−工トキシエ
チルアセテート又はヒドロキシエチルアセテートで（７
） （８） ある。溶剤中のグアニジン化合物の濃度は好ましくは０
．５〜２５重量％、さらに好ましくは１〜５重量％、そ
して特に１．５〜３．５重量％である。繊維材料は一般
にグアニジン処理の結果として８〜２０％重量が増加す
る。溶剤は、繊維の加水分解を回避するために実質的に
無水であるべきであり、そして好ましくはその水含量は
３重量％未満である。

グアニジンの水溶液を使用すれば、室温における繊維の
処理は含浸を与えるが反応を与えないであろう。高温で
水溶液が使用されれば、繊維の加水分解がカルボキシル
基の付加と共に生し、これが繊維の収縮及び溶解をもた
らすであろう。

溶剤の水分含量２％において繊維はゴム状になり始め、
そして約３％の水分含量において使用不能となり始める
から、溶剤の水分含量の有効上限は３％であるが、水レ
ベルは２％未満に保持するのが好ましい。水分含量とは
処理前の溶剤中の水のレベルを意味する。なぜなら、も
し水が存在すればそれは反応中に消費されて再循環グリ
セロール中約０．５〜０．７％の水レベルの平衡が達成
されるからである。

水分が存在すれば、それは難燃繊維形成反応において役
割を演することは、繊維製造において起こる反応の複雑
さを示すものである。他の反応、例えば他のグアニジン
アミジン基の形成、すなわち次の反応： Ｃ十　　　　　　　　　ＮＨ １１１ Ｎ　　　　　　　　　　　１１２Ｎ　　−Ｃ−ＮＨ□の
ごとき、塩基性アクリロニトリル鎖のペンダント窒素上
へのグアニジンの反応、が起こるようである。

（９） （１０） 次に、これらの化合物は更なるグアニジンと反応してシ
ア壽ノドリアジン環を形成することができる。

本発明の繊維は、チオシアン酸ナトリウム（ＮａＳＣＮ
）、ジメチルホルムア〔ド、ジメチルスルホキシド及び
プロピレンカーボネート／エチレンカーボネート混合物
のごとき活性溶剤に非常に不溶性であるので、部分的に
架橋を行うこともできる。

処理の温度は好ましくは１００℃〜２００℃，最も好ま
しくは１３０℃〜１６０℃の範囲である。繊維材料とグ
アニジン化合物との接触時間は好ましくは５分間〜１０
時間の範囲である。

処理される繊維材料は例えばトウ（ｔｏ＋１）　、ステ
ープルファイバー、紡績糸、又は織った、メリヤス性も
しくは不織布であることができる。繊維と液との比率は
使用される装置に依存するであろうが、例えば１：５〜
ｌ：４０の重量比であることができる。トウの長手を類
似の装置で処理することができる。例えば１５分以下の
短い処理時間を用いて、比較的高温及び溶剤中の高いグ
アニン化合物濃度を用いて、トウを連続的に処理するこ
とができる。

前記のごとく、グアニン処理はニトリル基環化を惹起し
、ペンダントシアごノドリアジン基の形成と共に次の式
： で表わされるポリイくン基を形成する。若干のアミド及
びカルボキシレート基も形成される。

本発明の方法により製造される繊維材料は一般に２５〜
３７の極限酸素指数（ＬＯＩ）を有し、これに対して未
処理のアクリロニトリルポリマー繊維については１８の
ＬＯＩである。さらに、３０以上のＬＯＩ並びに常用の
繊維加工に耐えるために十分な靭性及び伸長性を有する
。例えば、１〜２デシテツクス（ｄｅｃｉｔｅｘ）の低
デシテックス繊維を含めてのアクリル繊維トウ又はステ
ープルを本発明に従ってグアニジンにより処理する場合
、これをさらに（１１） （１２） カード（ｃａｒｄｉｎｇ　ｍａｃｈｉｎｅｒｙ）及びリ
ング紡糸を含む古典釣線紡糸ルートにより加工して微細
な糸（ｙａｒｎ）を得ることができ、そしてこの糸は製
織及び編成に耐えることができる。処理されたステープ
ルはまた羊毛又は梳ルートで処理することができる。処
理された繊維の靭性ば一般に１０〜２０ｃＮ／ｌｅにで
あり、そして伸び率は３５〜５０％である。結節仕事積
（ｋｎｏｔ　ｗｏｒｋ　ｐｒｏｄｕｃｔ）（結節強さと
伸び率との積）はｌＯＯ〜６００％ｃＮ／ｌｅｘである
。これらの性質は常用のアクリル繊維より低いが、アク
リル繊維に由来する既知の難燃性繊維より高い。

本発明の難燃性繊維は、それに非反応性の導電層を設け
ることにより導電性にすることができる。

これは、銅（ＩＩ）イオンに対して親和性を有するリガ
ンドを有する繊維を銅（Ｉ［）イオン及び還元剤でもあ
り得る硫黄含有化合物を含む溶液で処理することにより
達成することができる。これがＣｕＳの付加をもたらす
。場合によっては追加の還元剤を用いることができるが
、これは導電性難燃性繊維を製造するために必須ではな
い。この改変された方法は、繊維への可溶性前駆体の吸
収、該前駆体と繊維との間の強い非反応性の共有結合の
形成、及び繊維の表面上の層としての不溶性導電相の形
成を含む。

導電性層の形成を行うことは簡単であり、そして得られ
る導電性繊維は空中で安定である。

銅イオンは窒素含育種のいずれかに結合し、そして硫黄
イオンは銅に結合するか又は繊維の本体に移行すると信
じられる。

ＣｕＳの添加は繊維を導電性にするのみならず、それは
繊維の難燃性を増加せしめることが見出された。銅はし
ばしば酸化を促進する触媒として作用するから、これは
非常に驚くべきことであった。

例えば、本発明によらない銅含有難燃繊維は、点火され
そして消化された後赤熱しつづける。しかしながら、本
発明のＣｕＳ含有繊維、特に実施例１．５．に従って形
成されるものは残爆を有しない。

本発明に従うグアリヲ化合物による処理は一般に、例え
ば２０〜４０％の、繊維材料の収縮を惹起する。これを
考慮して、例えばステープルファイバ（１３） （１４） −を普通より長く切ってグアニン処理の後所望のステー
ブル る。

処理された生成物は排液し、そして過剰の溶剤をしぼり
取り、そして水洗して残留する水混和性溶剤を除去する
ことができる。溶剤は一般に、例えば処理工程での再利
用のために回収することができる。洗浄は２以上の段階
で行うことができ、例えば第二洗浄のために新鮮な水を
使用することができ、第二洗浄段階からの水を第一洗浄
において使用する。この型の３段階工程の使用が５０〜
６０重景％の重量セロールを含有する第一洗浄からの液
を導き、これを商業的グリセロール回収工程において使
用することができる。

処理によって製造された繊維材料は一般に黄金黄色を有
する。これは場合によっては穏和なアルカリ性のハイド
ロサルファイド水溶液又は穏和な酸性のメタ亜硫酸水素
ナトリウムによる処理によって、あるいはある程度は沸
騰水によって、脱色することができる。暗色が必要な場
合、脱色は必要ない。繊維材料はクロム染料、直接染料
、塩基性染料又は酸性染料により染色することができる
。染色された繊維は場合によってはさらに多価金属化合
物の水溶液により後処理することかできる。クロム染料
は繊維上に、これらの染料を用いる場合に推奨されるよ
うに、クロム化合物、例えばニクロム酸カリウムによる
引続く固定処理により固定される。他の染料、例えば酸
性染料により染色された繊維、又は淡褐色（ｅｃｒｕ）
繊維は、例えば、硫酸亜鉛のごとき亜鉛塩で処理するこ
とができる。亜鉛塩は例えば１〜１０重量％の溶液とし
て周囲温度〜１００℃の温度において適用することがで
きる。多価金属塩処理（クロム固定又は亜鉛塩による処
理）は繊維の難燃性を増強することができ、Ｌ○■がさ
らに２又は３ユニツト」二昇する。

例えば酸性染色におけるような強酸による処理はジアミ
ノトリアジン環のアミノ官能基のプロトン化及びこれに
続くこれらの位置における塩の形成をもたらす。

本発明の処理された繊維材料は特に、織布又は（１５） （１６） メリヤス装飾品において例えば保護被服として、特に労
働日を通して着用される保護被服として使用することが
できる。このものは綿と同様に１０〜１５重量％の高い
吸湿性を有し、この繊維材料から作られた被服は快適で
ある。このものはまた、保護被服用の心地としても使用
することができる。

処理された繊維材料は本来的に難燃性であり（洗浄によ
り除去され得る添加物によってではない）、そしてその
難燃のためにハロゲン含量に頼らず、従って燃焼し又は
くずぶる際に発煙が少なく、このことは特に、椅子張り
において使用するために、特に航空機、電車及び自動車
のシートのために有利である。

この様な用途のための生地は本発明の処理された繊維材
料から完全に形成することができ、あるいはこれらは他
の繊維とのブレンドから形成することができる。特に、
本発明の繊維材料は、低い吸湿性を有する難燃性繊維、
例えばｒＮｏｍｃｘ」アラミド繊維と共に、織布又はメ
リヤス装飾品のための繊維ブレンドにおいて使用するこ
とができる。

本発明の材料は、１つの繊維において、高い吸湿性から
来る快適さと実質的な難燃性との両方を提供する。この
組合せはまた、生地、特に装飾品用のメリヤス又は織布
生地に加工することができる繊維に与えられる。これは
また手織生地に形成することができる。この繊維材料は
モダクリル難燃性繊維、例えばアクリロニトリル／塩化
ビニリデンコポリマーに基礎を置＜　’Ｔｅｋｌａｎ」
と共に使用して、該繊維から作られた被服の快適さと難
燃性の両方を提供することができる。この繊維材料はま
た、難燃性ビスコース、綿又は羊毛とブレンドすること
ができる。

グアニジンによる処理は、ＧＢ−Ａ−１５９３１８４に
記載されているシアノグアニジンによる処理に卓越する
幾つかの利点を有する。グアニジンは改良された耐光堅
牢度を有しそして一層容易に脱色され得る繊維材料を与
える。グアニジン処理された繊維はまた染色に際し２５
％以上の染料の取込みを有する。グアニジンは、同しＬ
○■の繊維を与えるのにより短い時間で、そしてより少
ない試薬を用い（１７） （１８） て適用することができる。さらに、これはグリセロール
溶剤に不純物を実質的に放出せず、そのためのこの溶剤
を回収して追加のグアニジンを添加して繰返し再使用す
ることができる。これに対して、シアノグアニジンをエ
チレングリコール溶剤中で使用した場合、溶剤中に沈澱
が観察された。

この沈澱は溶液の粘度の上昇をもたらし、この結果エチ
レングリコールへの熱の移動が悪くなり、これは溶液を
加熱することが困難であることを意味する。沈澱はさら
に、処理される繊維により濾去され、そしてそれ故に繊
維を汚染する。さらに、この沈澱は、その性質が決定さ
れていないため、エチレングリコールから除去すること
が困難であり、そして溶液の再循環及び再使用を困難に
し、付随コスト及び排水処理の問題を伴う。

次に、本発明を実施例により説明する。

夫嵐班玉 １．１．凰燃牲嶽藍生製遺 ２０ｋｇのｒｃｏｕｒｔｅｌｌｅ」（商標）市販のアク
リル繊維をパッケージ染色機の環状コンパートメントに
パックした。エチレングリコール中グアニジンカーボネ
ートの３０ｇ／Ｉ！、溶液１８０ｉを１４５℃に昇温し
そしてこの温度に保ち、そしてまわりに繊維がパックさ
れた有孔カラムにポンプにより通して該繊維を透過せし
め、そしてその後にポンプ及び加熱コイルにもどした。

液を１，５時間循環せしめ、そして次に冷却しそして回
収し、そして繊維を１５分間排液した。

次に、脱塩水（２０〜２５℃）を装置中で置換した。

グリコール液を循環させたのと同様にして水を循環させ
ることにより繊維を洗浄した。洗浄工程を５分間で停止
し、そして新しい水によりさらに２回反復した。

１．２．　　グアニジン１８　　　　　の　　　　画工
実施例１．１．からの難燃性繊維を、ハイドロサルファ
イドの５ｇ／Ｉ！、水溶液（ｐＨ９）２００１．に５０
℃にて浸けた。この液の循環を１５分間続けた。液を染
色機から排水し、そして工程液として水を導入すること
により繊維を洗浄した。洗浄工程を５分間続けた。

（１９） （２０） １．３．、昼も紗シｐ壬１、・石を亜几実施例１．２．
の工程からの繊維を５０　ｇ　／　Ｉ！、の硫酸亜鉛−
水和物の水溶液に３０℃にて浸した。この液の循環を１
５分間続けた。液体を回収しそして染色機から排液し、
そして工程液として水を導入することにより繊維を洗浄
した。洗浄工程を５分間続け、そしてさらに２回新しい
水を用いて反復・し残留硫酸亜鉛を除去した。

１．４．ｌＵＯ士上げ几 実施例１．３．の工程からの繊維を５ｇ／１．の有標の
軟仕上げ剤（繊維加工滑剤）の水溶液１８０℃に７５℃
にて浸した。この液の循環を１５分間続けた。

液を回収し、そして染色機中の繊維パッケージから排液
した。環状コンパートメントにパックされた繊維を取り
出し、遠心して過剰の液を除去し、そして１１０℃にて
ハンド−ドライ（ｈａｎｄ−ｄｒｙ）まで乾燥させた。

次に、この繊維に０．２重量％の有標の帯電防止剤を噴
霧した。

この繊維は３１．４のＬＯＩを有していた。ストレート
靭性は１５．６ｃＮ　／　ｔａｘであり、伸び率５０．
２％、ストレート仕事積７８４、及び結節強さ１０．８
ｃＮ　／　ｔｅｘ、伸び率３７．８％、結節仕事積４０
８であった。

１．５．盪里桧歎盗桧獄星 実施例１．１．からの難燃性繊維を、１．２０　ｇ　／
　１２の硫酸銅（ｎ）五水和物及び３．５６ｇ、＃！の
チオ硫酸ナトリウム（場合によっては１．５６ｇ／４２
の硫酸ヒドロキシルアミンを含む）の溶液により、溶液
ｌ当り４ｇの繊維を用いて、処理した。この溶液を低温
から８０〜９５℃の温度に、加熱速度２゛Ｃ／分にて約
３０分間にわたり加熱し、そしてこの温度で１２０分間
保持した。反応混合物は琥珀色及び深緑色を通って褐色
／黒色に変化した。得られる繊維から排液し、新しい水
で洗浄し、そして乾燥させた。

この工程により製造された繊維は３４のＬＯＩを有して
いた。この繊維の導電性は６２５　Ｘ　１０−　’シー
メンス（１，４オーム）であった。導電性硫化銅は、繊
維の表面を覆う連続層中に分布し、そして繊維の内側に
０．７ミクロン入り込んでいることを見出された。

（２１） （２２） １．６．；牧咀畳通【処理 前記の方法に代る二段階工程において、実施例１．１．
の工程からの繊維を９０℃にて９０〜１２０分間、３４
．３５　ｇ　／　ｆｆｉの硝酸銅（ＩＩ）及び１３．３
５ｇ／ｆｆｉの硫酸ヒドロキシルアミンを含む銅（ＩＩ
）含有ス１〜ンク溶液中で熱処理し、そして次に１３．
３５ｇ／ｆｆの硫酸ヒドロキシルアごン及び５０　ｇ　
／　ｆｉの硫化ナトリウムを含む還元性硫黄含有ストッ
ク溶液中で９０゛Ｃにて１２０〜１８０分間熱処理した
。修飾された繊維を洗浄し、そして乾燥した。

実施例１．６．の工程には使用し得る多くの変法が存在
し、それには硫黄を含有するか又は含有しない他の還元
剤、例えば亜硫酸水素ナトリウムの使用が含まれる。

失茄准４１ ２０ｋｇのｒ　Ｃｏｕｒ　ｔｅ　］　ｌｅ　」アクリル
繊維を実施例１．１゜に従ってグアニジンカーボネート
により処理してＬＯＩ　２７．１の繊維を製造した。

処理された繊維を、］、　、　０５　ｋｇのＯｍｅｇａ
　Ｃｈｒｏｍｅ　ＢｒｏｗｎＥＢＣ（登録商標）及び１
．８　ｋｇの硫酸す１〜リウムの水溶液１８０１に浸し
、ｐＨ３に調整し、そして３０分間にわたり　１００℃
に上げた。染色浴を１００℃にて２０分間維持し、次に
８０℃に冷却し、そしてｐＨを３に調整した。次に、ニ
クロム酸カリウム（６００ｇ　）を２０ｇ／（’、溶液
として添加し、そして温度を１００℃に上げそして２０
分間維持した。

この液を冷却し、そして装置から排液し、そして水で置
換した。４０℃にて水を循環させることにより繊維を洗
浄した。洗浄工程を５分間続け、そしてさらに２回新し
い水により洗浄して残留する染料を除去した。

染色された繊維を実施例１．４．に従って軟仕上げ剤で
処理した。最終繊維の■、○■は３０．０であった。

２０ｇのアクリル繊維を、還流凝縮器及び温度計を装着
した１℃の反応フラスコに入れた。３１３　ｍｌのエチ
レングリコールと１６０ｍｆのブタノールとの混合溶剤
中に１０．３　ｇのグアニジン塩酸塩及び１１．１ｇの
無水炭酸ナトリウムを溶解して遊離塩基を遊（２３） （２４） 離せしめた。この混合物を加熱しそして１４１℃にてア
ニソール中で１．２５時間還流した。反応混合物を冷却
した後、過剰の液を除去し、そして繊維を蒸留水にて十
分に洗浄した。

繊維はオレンジ色であった。そのＬＯＩは３２．４であ
り、結節強さは８．３１ｃＮ／ｌｅｘであり、伸び率は
４１．１％であり、そして結節仕事積は３４２であった
。

３．２．捩亘雲畏 実施例３．１．からの繊維の部分に次のいずれかの処理
を施した。

３、２．１．　　第一の部分：　５　ｇ／Ｉ！、ハイド
ロサルファイド；１００℃１３０分間；あるいは３、２
．２．　　第二の部分：　０．２５　ｇ　／　１メタ亜
硫酸水素ナトリウム、１　ｇ／ｌ蓚酸；　０．２５　ｇ
　／　ＩＬ　Ｃａｌｇｏｎ　Ｒ１００℃，３０分間。

次に、得られた淡オレンジ色の繊維を水で洗浄した。

３．３．２」１Ｃｋ亀 実施例３．２．２．からの繊維に、Ｏｍｅｇａ　Ｃｈｒ
ｏｍｅ　ＧｒｅｅｎＰＬ染料を、０．２　ｐ、の水溶液
から、繊維の６重量％の量で適用した。染料はｐＨ３〜
４　（蟻酸により調整）にてＬｏｇ／ｆｆの硫酸すトリ
ウムと共に適用し、そして加熱浴中のスチール製キャニ
スタ−中で３０分間１００℃に昇温した。浴を８０℃に
冷却し、そしてｐｌ（を３〜４に再調整した。次に、ニ
クロム酸カリウムを染料の濃度の半分に加え、そして１
００℃にてさらに２０分間染色を行った。十分なオリー
ブ緑色彩が達成された。

３．４．抜段哩鉦処理 実施例３．１．からの繊維を１０ｇ／／２の硫酸亜鉛−
水和物水溶液に４０〜５０℃にて１５分間浸した。繊維
上に亜鉛複合体を形成せしめ、モして残渣を蒸留水で洗
浄した。亜鉛処理した繊維のＬＯＩは３６．１であり、
そして結節強さは９．６　ｃＮ　／　ｔｅにであり、伸
び率は３３．７％であり、そして結節仕事積は３２４で
あった。

大嵐斑玉 ２０ｇのアクリル繊維を、還流凝縮器及び温度計を装着
した１ｊ２反応フラスコに入れた。４１５　ｍｆｔの（
２５） （２６） エチレングリコールと６６ｍのブタノールとの混合溶剤
に７．０１　ｇのア果ノグアニジン炭酸水素塩及び５．
３５ｇの無水炭酸ナトリウムを溶解して遊離アミンを遊
離せしめた。混合物を加熱し、そしてアイソマントル中
で１６３℃にて１４０分間還流した。反応混合物を冷却
した後、過剰の液を除去し、そして繊維を蒸留水で十分
に洗浄した。

繊維はオレンジ色であった。そのＬＯＩは３４．６であ
り、結節強さは７．３ｃＮ／ｌｅｘであり、伸び率は４
１．４％であり、そして結節仕事積は３０１であった。

実施例１．５．及び１．６．に従って調製された繊維は
、英国標準ＢＳ　２０４４　：　１９８５　ｒ導電性及
び抗帯電プラスチック及びゴムの抵抗の測定（実験室法
）」の方法２に従って組立てられた常用の四探針装置を
用いて導電性及び抵抗を測定した。

結果を第１表に示す。

凍−」−一表 ６８メガオーム　　　１．４オーム　　　　１．６オ一
ム実施例１．５．に従って調製された硫化銅−付加繊維
のａｃインピーダンスは、０．０１〜１０００ＫＨｚの
周波数範囲において周波数に依存しなかった（実験誤差
の範囲内で）。しかしながら、位相角は周波数により異
った。正の位相角が誘導的挙動を示すものであり、そし
て負の位相角は、サンプルがコンデンサーとして挙動す
ることを示す。ａＣ周波数が増加するに従って繊維は誘
導的となったが、しかし個々のサンプルのインピーダン
スは、非常に高い周波数（１００ＯＫ）ｌｚ）の場合以
外は一定のままであった。第２表に示される２つの実験
を参照のこと。

（２７） （２８） 夷ユ３Ｌ−表 試験１ ０．０１ Ｏｏｌｏ １．０ ０ ００ ０００ ＾ｖ　ｅ　（”　） ３ｄ（１）１ セルの長さ サンカシの幅 ０．８２０　　　−０．２ ０．８１４　　　　０．０ ０．８１３　　　　０．１ ０．８１２　　　　０．７ ０．８２０　　　　５．８ １．１３１　　　　４１．４ ０．８１６ ３．４８７Ｘ１０−’ ９．５８印 ０．０７ｃｍ 試験２ ０．０１ ０．１０ １．０ ０ ００ １．１０２ １．０９４ １．０９４ １．０９２ １．１０１ １．０９７ ４．０７９Ｘ１０−’ ９．６１ｃｍ ０．１０ｃｍ ＾ｖｅ＝平均インピーダンス Ｓｄ　＝インピーダンス測定値の標準偏差（＊）：計算
は１０００ＫＨｚでの測定を含まない。

実験例１．１．に従って製造された繊維は容易に加工さ
れそして糸又は生地に転換された。繊維を紡糸するため
、二重ホッパーのみを用いて繊維を開くことができるが
、必要であれば単一のキルシュナー（Ｋｉｒｓｃｈｎｅ
ｒ）ビータ−を加えることができる。

カーデイングは平面又はローラー状のきれいなカード上
で行うことができ、そして１２０メ一トル／分までの速
度、すなわち３０ｋｇ／時が達成される。

圧伸成形は高速ドウローフレーム（ｄｒａｗｆｒａｍｅ
ｓ）上で５００メ一トル／分で行うことができる。糸は
３．３．の撚り係数を用いて２０のトータルドラフトで
、二重エプロン系での単一ロービングからリングスピン
することができる。７０００ｒｐｍまでのスピンドル速
度を用いることができ、そしてコートされたリングが好
ましい。

商業的紡糸のためには１２のＮｅの限界が最大として好
ましいが、より細かく紡糸することもできる。繊維結節
のため、１２００〜１５００のカウント強さ積が予想さ
れ、そして良好な糸制御のため製織及び結節の両方のた
めにこれが適当である。

（２９） （３０） ５５６− 最も一般的な組織である製織は実施例１．１．の繊維を
用いて可能である。単ため糸は糊付けすることができる
が、２本糸は糊付けなしで織ることができる。シングル
−エンド又はセクションワーピングのいずれかを用いる
ことができ、そしてＣｏ１ｖｉｎａｌ　２２６のごとき
サイズが好ましい。メリヤス生地はＶ−ベツド機、サー
クラーマシン及びＲＴＲ又はＳＰＪ機上で製造すること
ができる。

本発明の糸のために適当な機械ゲージはニスラットマシ
ーン１２〜５（粗いゲージを有する多末端） サークラーマシーン１８〜９　　ＲＴＲ又はＳＰＪ　１
２及び８である。

利用可能であれば正フィード装置によりワックスを付し
た糸を用いるのが好ましい。

織られた生地は好ましくは、Ｃｏ１ｖｉｎａｌ　２２８
のごとき糊については中性条件下６５℃にて非イオン性
洗剤を用いて、しかし澱粉糊については酵素処理を用い
て糊抜きされる。スコアリングの後、軟仕上げ剤を適用
することができ、そして冷却及び脱水の後、生地は１３
０℃±５℃にて通常の布幅で幅出しすべきである。結節
を有する生地は、１．０ｇ／Ｉ！、の非イオン性洗剤及
び０．１ｇ＃２の酢酸を用いて６０℃にて１５分間、低
温スコアーのみを必要とする。すすぎの後、軟仕上げ剤
を適用し、そして冷却及び脱水の後、生地は１３０℃±
５℃にて幅出しすべきである。

製造された生地は炎によって溶融又は収縮することがな
く、分解して炭を形成する。熱安定性は良好であり、そ
して生地は４００℃への短時間の暴露に耐える。生地は
無傷のままであり、そしてその性質は合理的に維持され
る。４００℃〜４３０℃において生地は黒化し、そして
強さ及び弾性の喪失が起こる。４３０℃より高温におい
て、生地は炭化し、そしてもろくなる。２００℃にて２
４時間保持した後、結節は影響を受けないが、伸びは有
意に減少する。

本発明の繊維は希酸に対して耐性があるが、濃酸又はア
ルカリ溶液には耐性が低い。これらはほとんどの有機溶
剤に対して非常に良好な耐性を示す。

耐磨耗性は良好であり、試行生地において下記（３１） （３２） のマルチンダル（Ｍａｒｔｉｎｄａｌｅ）値が達成され
る。

織布　　　’１２，０ＯＯｒｕｂ 単シャーシー　　　　２６．０００ｒｕｂ二重シャーシ
ー　　　８０．０ＯＯｒｕｂ従って、以上のように本発
明は、衣料品に加工することができモして難燃性並びに
良好な耐磨耗性及び耐摩耗性を伴って快適さを有する生
地に容易に加工することができる良好な難燃性の繊維を
特徴する

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アクリロニトリルポリマーを含んで成る繊維材料か
   ら難燃性繊維材料を製造する方法であって、アクリロニ
   トリルポリマー繊維材料を、次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ及びＹはそれぞれ水素又はアミン基を表わす
   ） で表わされるグアニジン化合物又はその塩と、該グアニ
   ジン化合物が溶解し得る実質的に無水の極性有機溶剤中
   で反応せしめることを特徴とする方法。 ２、前記極性有機溶剤の水含量が該溶剤に対して３重量
   ％未満である、請求項２に記載の方法。 ３、前記グアニン化合物が弱酸の塩の形である、請求項
   １又は２に記載の方法。 ４、前記溶剤がエチレングリコールである、請求項１〜
   ３のいずれか１項に記載の方法。５、前記アクリロニト
   リルポリマー繊維材料を前記グアニジン化合物と１３０
   ℃〜１６０℃の温度において反応せしめる、請求項１〜
   ４のいずれか１項に記載の方法。 ６、ポリマー鎖のニトリル基に従属した次の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる反復ジアミノトリアジン環、及びポリマー
   鎖の環化により形成される次の一般式：▲数式、化学式
   、表等があります▼ で表わされる反復基の両者を含んで成ることを特徴とす
   る、アクリロニトリルポリマーに基礎を置く難燃性繊維
   。 ７、硫化銅の添加により導電性にされている、請求項８
   に記載の繊維。