JPH0366665A - 包接化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〉 本発明は、有機過酸化物と天然および／または修飾シク
ロデキストリンとからなる包接化合物に関する。

〈従来の技術〉 従来、ジクミルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミル
パーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等の有機過酸化
物は、架橋剤、ラジカル反応開始剤、触媒、硬化剤、乾
燥促進剤等の分野で多用されている。

しかし、有機過酸化物は、化学的に不安定であるため、
長期間安定に保存できず、また衝撃に対して爆発の恐れ
があり、その取扱いに問題があった。

一方シクロデキストリン（以下ＣＤと略称する〉は、ド
ーナッツ状の立体構造を持ち、その中空部に多様なゲス
ト化合物を取り込んだり、逆に放出したりすることが知
られている。その用途も食品、医・農薬、化粧品、トイ
レタリー、プラスチックスなど広範な分野にまたがって
いる。

しかし、有機過酸化物とＣＤとで包接化合物を形成する
ことは知られていなかった。

〈発明が解決すべき問題点〉 本発明の目的は、有機過酸化物の分解温度を上げ、かつ
分解速度を遅くして、その貯蔵安定性、光安定性、耐衝
撃性、また水への溶解性を向上させることにある。

く問題点を解決する手段〉 本発明は、有機過酸化物と天然および／または修飾シク
ロデキストリンとからなる包接化合物である。

本発明における有機過酸化物とは、分子内にパーオキシ
ド基を有する有機化合物であり、例えば、ジクミルパー
オキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシド、２．
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ　（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビス
　（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼ
ン、１．１−ビスーｔｅｒｔ−ブチルパーｔ−１−シー
３．３．５−トリメチルシクロヘキサン、ベンゾイルパ
ーオキシドなどがあるが、これらに限定されない。特に
ジクミルパーオキシドが好ましい。

本発明における天然ＣＤはでんぷんに酵素を作用させて
製造され、グルコースがα−１，４結合で環状に結合し
たドーナッツ状の非還元オリゴ糖である。構成グルコー
スが６〜８個であると有機過酸化物を包接するのに適当
な空孔内径を有するため好ましい。

構成グルコースが６個のα−ＣＤ、７個のβ−ＣＤおよ
び８個のｒ−ＣＤの各空孔内径はおおよそ４．５人、７
．０人および８．５人、空孔の深さはいずれも７．０人
である。

本発明における修飾ＣＤは、天然ＣＤを化学反応により
修飾したものである。たとえば天然ＣＤをジメチル化あ
るいはトリメチル化したものである。

具体的には、α−ＣＤ、β−ＣＤあるいはｒ　−ＣＤを
槽底するグルコースのＣ−２、Ｃ−６の各水酸基をメチ
ル化したもの、あるいはＣ−２、Ｃ−３、Ｃ−６の各水
酸基をメチル化したものである。

修飾ＣＤは天然ＣＤを酸化バリウムとジメチル硫酸、あ
るいはヨウ化メチルと反応させて得られる。

本発明において、天然ＣＤと修飾ＣＤとは、各単独でも
、混合されていてもよい。

本発明における有機過酸化物とＣＤとの包接化合物とは
、ドーナッツ状の立体構造を持つＣＤ（ホスト化合物）
の中央部に、有機過酸化物をゲスト化合物として取り込
んだものである。その組成比は有機過酸化物の大きさ、
形状により変化するが、−船釣には有機過酸化物：ＣＤ
＝１　：　　０．５〜２（モル比）である。例えば、有
機過酸化物が大きい場合は、２以上のＣＤで１個の有機
過酸化物を包接する。

有機過酸化物とＣＤとの好適な組合せは、有機過酸化物
の大きさと、ＣＤの空孔径との関係で決定される。例え
ば、有機過酸化物としてジクミルパーオキシドを用いる
場合には、β−ＣＤが好適である。

本発明の包接化合物は、例えば、ＣＤの加熱水溶液に、
液体または粉末状の過酸化物を加え、よく攪拌して包接
化合物が生皮される。

本発明の包接化合物は、ＣＤと過酸化物を直接十分に混
合することによっても得ることができる。

この場合、室温で液体の過酸化物については室温で、ま
た室温では固体であるが融点以上まで安定な過酸化物に
ついては過酸化物が分解しない融点以上の温度でＣＤを
加え、よく混合し、包接化合物を含む粉末を得る。これ
を水、ついで包接化合物を形式せず遊離の過酸化物を溶
解する性質を有する少量の有機溶媒で洗浄、減圧乾燥し
、包接化合物を得る。

〈実施例〉 本発明の例を実施例にて説明する。

実施例１〜６ ビーカーに表−１に示す日本油脂■製１パークミルＤ″
（ジクミルパーオキシド９８％以上）を入れ、５０℃に
加熱融解し、これに表−１に示す各種ＣＤを加えて、よ
く混合した。表中のＤＭ−β−ＣＤおよびＤＭ−ｒ−Ｃ
Ｄは、それぞれ２．６−ジメチル−β−ＣＤおよび２．
６−シメチルーγ−ＣＤの略である。

得られたサンプルは、未包接のＣＤおよびパークミルＤ
を適当量の水およびエーテルで洗浄した後の固体につい
て行なった元素分析の結果、ＣＤとパークミルＤの１＝
１包接化合物であることが確認された。

元素分析の結果： 実施例２ 計算値（Ｃｏｏ　）ｌｓ２０ｓｔ）　　　　　Ｃ：５１
，２８％、Ｈ：６．６０％実測値　　　　　　　　　　
　Ｃ：５１．５７％、ｌ（：７．０６％実施例４ 計算値（Ｃｔ４’Ｈ＋＋ｓ　０ｓｆｆ・Ｈ２Ｏ＞”　Ｃ
：５５．００％、Ｈ：７．３８％実測値　　　　　　　
　　　　Ｃ：５５．１２％、Ｈ：７．７２％実施例６ 計算値（Ｃｓ＠Ｈｉ２０＜１Ｈ２０）”　Ｃ：４９．９
９％、）Ｉ：６．６１％実測値　　　　　　　　　　　
Ｃ：５０．１２％、Ｈ：６．７８％＊　−水和物 実施例１〜６および参考例の各サンプルを０．１５ｇ取
り、試験管（φ１５ｍｍｘ　１００ｍスリ栓付き）、に
入れ、密封し、１２５℃（±０．５℃）の油浴（Ｒｉｋ
ｏ　ＭＨ−３１３型）中に表−２に示す所定時間静置し
た後、水で冷却した。

前記加熱後のサンプルを水−エーテル系で処理し、エー
テル層を採取、次にエーテル留去後、重クロロホルム０
．５ｍｌを加えてＮＭＲで測定した。

ただし、ＣＤを含まない参考例のサンプルは、水−工−
チル処理することなく直接に重クロロホルム０．５−に
溶かし、ＮＭＲスペクトルを測定した。

各分解率は次の反応式から算出した。

ジクミルパーオキシドは次のように分解する。

Ａｏ　　−Ａｔ　　＋　２　Ｂ＞　　　　　　　　　　
　　　　　（Ｉ　）ただし、 Ａｏ：パークミルＤのメチルプロトンのＭＮＲチャート
上の面積の初期値（１＝０） Ａｔ：時間ｔにおけるパークミルＤのメチルプロトンの
ＭＮＲチャート上の面積 Ｂｔ：時間ｔにおけるアセトフェノンのメチルプロトン
のＭＮＲチャート上の面積 分解率＝（Ａａ−Ａｔ）／Ａａ＝　２　Ｂｔ／（Ａｔ＋
　２　Ｂｔ）　（Ｉｆ）各サンプルの分解率は、表−２
に示されたとおりである。

表−２に示したように１パークミルＤ”の分解率の経時
変化は参考例と比較すると明確なようにＣＤと包接化合
物を形成することにより、熱に対する安定性が向上する
ことが判明した。　また、“パークミルＤ”の安定化効
果は、ジメチル−β−ＣＤで包接された化合物（実施例
５）が一番優れていた。

実施例７ ２０−のＨＪ（６０℃）に１ｇのβ−ＣＤを溶解し、こ
の溶液に０．２５ｇのパークミルＤを加え（モル比β−
ＣＤ：パークミルＤ＝１　：　１）　、これが油滴とし
て分散している状態にして３０分攪拌する。

生成した沈澱はガラスフィルターに濾取し、水で十分に
洗う。次に、少量のエーテルで吸引しながら洗った後、
減圧乾燥する。モル比　β−ＣＤ：パークミルＤ＝２　
：　１の包接化合物が得られた。

く元素分析〉 計算値（Ｃ＋。２ＬｓｚＯ’ｔｔ）　　Ｃ：４８．２２
％、Ｈ：６．４２％実測値：　　　　　　　　Ｃ：４８
．１６％、Ｈ：７．０３％実施例８ １ｇのパークミルＤを５０℃に加熱溶解し、０．５ｇの
β−ＣＤを加え（モル比　β−ＣＤ：パークミルＤ＝１
：８）、よく混合する。得られた物をガラスフィルター
上で吸引しながらエーテルと水で洗った後、減圧乾燥す
る。モル比　１：１の包接化合物が得られた。

〈元素分析〉 計算Ｊｌｌ（Ｃｍ。Ｈ＊２０＊ｔ）　　Ｃ：５１．２８
％、Ｈ：６．６０％実測値　　　　　　　Ｃ：５１．５
７％、Ｈ：７．０６％。

〈発明の効果〉 本発明の有機過酸化物とＣＤとの包接化合物は、有機過
酸化物がＣＤに包接されているため、有機過酸化物の熱
に対する安定性が向上し、分解温度も上昇し、かつ分解
速度も遅くなるという効果がある。

更に、本発明の包接化合物は、有機過酸化物の貯蔵安定
性、光安定性、耐衝撃性、水への溶解性が向上し、有機
過酸化物の取扱いが容易になる。

このため、従来水中で開始し得なかった反応も本発明の
包接化合物を用いることにより、反応し得る、また反応
の温度制御が容易になる等、用途が広範囲になるという
顕著な効果が生ずる。

特許出願　アイシーニス株式会社 手　　続　　補 正　　書 平成２年９月２７日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機過酸化物と天然および／または修飾シクロデ
   キストリンとからなる包接化合物。