JPH0366693A

JPH0366693A - ケイ皮酸エステル

Info

Publication number: JPH0366693A
Application number: JP2195087A
Authority: JP
Inventors: Lothar Rueb; ロータル、リュープ; Karl Eicken; カール、アイケン; Karl-Otto Westphalen; カール―オットー、ヴェストファレン; Bruno Wuerzer; ブルーノ、ヴュルツァー
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1989-07-26
Filing date: 1990-07-25
Publication date: 1991-03-22
Also published as: KR910002876A; DE59007992D1; ES2066052T3; HUT54285A; ATE115583T1; EP0410265A1; HU207204B; EP0410265B1; DE3924719A1; CA2022332A1; US5296451A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、−紋穴Ｉ：（ただし２式中９点線で示す結合が一重結合または二重
結合であり。

置換基が以下の意味を有し、即ちＲ１が水素型たはフッ素。

Ｒ２がハロゲン。

Ｗが水素、ハロゲンまたはＣ，−Ｏ，−アルキル基。

Ｒ４が水素、１個または２個のａ、−ａ、−アルコキシ
基で置換されていることができる０１−（！１１−アル
キル基ｅ　　’ｌ　−０８−アルケニル基、０３−０８
−アルキニル基またはベンジル基、およびＸが酸素また
は硫黄である）により表わされる新規ケイ皮酸エステル
に係わるものである。

さらに本発明は、この化合物の製造法ならびに本化合物
の除草剤としての利用法に係わるものである。

（従来技術）日本特許公開公報第２７９６２号／１９８６からは、除
草剤として５−（Ｎ−テトラヒドロフタルイミド）−ケ
イ皮誘導体が開示されているが、これは必要使用量に関
して不満足である。従って９本発明は基本的に、特に活
性の大きい除草剤化合物を提供する使命を、有している
。この使命に合わせて。

初めに定義したケイ皮酸エステル■が見出された。

（発明の目的および槽底）例えば化合物■を得るのには、−紋穴■のアミノケイ皮
酸誘導体を既知の方法〔ツーベン−バイル（Ｈｏｕｂｅ
ｎ−Ｗｅｙｌ　）　、　ＤＣ巻８６７ｆ頁（１９５５）
　）により不活性溶剤中でチオホスゲンと反応して対応
するインチオシアナートＩにし１次にとの■化合物を非
プロトン性極性溶剤中でテトラヒドロ−またはパーヒド
ロジアジン誘導体■に付加し、ここで得られるチオ尿素
■をホスゲン化剤またはチオホスゲン化剤（略称Ｐｈ０
８．　）と反応して環化する以下の反応を行なう。

アミノケイ皮酸誘導体■とチオホスゲンの反応は、−数
的に一５０℃乃至１００℃の温度、好適には０℃乃至５
０℃の温度で行なわれる。

本反応は２相溶剤系例えば塩化メチレン／水の２相溶剤
系で行なわれるか、または非プロトン性極性有機溶剤中
で塩基の存在下に行なわれることができる。

上述の場合において、好適には有機塩基、特に３級アミ
ン例えばトリエチルアミンの存在下で。

ドルオール中で反応するのが好適である。

この反応に必要なアミノケイ皮酸誘導体は２例えば対応
するニトロケイ皮酸誘導体から既知の方法による還元に
よって得られる（西独特許公開公報第３７２４３９９号
、西独特許公開公報第３６０３７８９号）。

インシアナート■とピペラジン■との反応は。

好適には非プロトン性極性溶剤１例えばエーテル。

特に好適にはテトラヒドロフラン中で、−５０６Ｃ乃至
１００℃の温度、特に０℃乃至５０℃の温度で行々われ
る。

次のホスゲン化剤またはチオホスゲン化剤によるチオ尿
素■化合物の環化反応は、−数的に０℃乃至１００℃、
好適には２０℃乃至７０℃で非プロトン性極性溶剤中、
塩基の存在下において行なわれる。

ホスゲン化剤およびチオホスゲン化剤としては。

特にホスゲン、チオホスゲンおよびクロルギ酸トリクロ
ルメチルエステルが適当している。

溶剤としては、エーテル、ハロゲン炭化水素および炭化
水素が好適であり、特に塩化メチレン等のハロゲン炭化
水素が好適となる。

好適々塩基は、３級アミン例えば特にピリジンである。

しかしながらまた式１の化合物を得るのには。

上述の条件に対応している弐ＶＩのアニリン誘導体を、
初めにチオホスゲンと反応して対応するイソチオシアナ
ー）１ａにし、このＩａをピペラジン■に付加して生成
するチオ尿素誘導体Ｖ＆を、ホスゲン化剤によりアセタ
ール基の酸分解でアルデヒド基にすると共にアルデヒド
■に環化し、との■を式■のリン−イリドと反応して式
Ｉ化合物とする反応でも行なわれる。

■ １ａ ■ａ１ ■ 式Ｍ、Ｉａ、Ｖａおよび■ａにおいて、Ａはエチレン−
亥たはプロピレン単位を意味しており、とのＡは１個乃
至３個のアルキル基１例えばメチル。

エチル、プロピルおよびｌ−メチルエチル、好適にはメ
チル基を有することができる。

■からｌａ、　　ｌｌａからＶａおよびＶＩＬから■ａ
への反応は、初めの合成変化に似た上述条件の下で進行
する。

化合物■ａのアセタール基は、酸性条件１例えば塩酸お
よび硫酸等の鉱酸またはｐ−ドルオールスルホン酸等の
有機溶の存在において、アルデヒド官能基に変換する。

このようにして得られたアルデヒド■とリンーイリド■
との反応は、既知の方法（例えば西独特許公開公報第３
９０４０８２号）により、不活性有機溶剤例えばドルオ
ール、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドおよびメタノール中で行なわれる。

式■中のＡｒは、未置換または置換アリール基を意味し
ており、−数的にはフェニル基が好適である。

上記反応に必要であるり／−イリド■は１文献既知の方
法〔例えば、フェミッシエ　ベリヒテ（Ｑｈｅｍ、　Ｂ
ｅｒ、　）　９５巻、　　３００３頁（１９６２年）〕
に似た方法により得られる。

化合物Ｉを除草剤として決められた方法で利用するため
には、特に置換基として以下の基が好適に考えられる：Ｒ１が水素およびフッ素；Ｒ２がハロゲン例えばフッ素、塩素および臭素、特に塩
素；Ｖが水素；坪で示されたようなハロゲン原子特に塩素お
よび臭素；アルキル基例えばメチル、エチル、プロピル
、１−メチルエチル、ブチル。

１−メチルプロピル、２−メチルプロピルおよび１，１
−ジメチルエチル、特にメチルおよびエチル；Ｗが水素二がで示されたようなアルキル基ならびにｎ−
ペンチル、■−メチルブチル、２−メチルブチル、３−
メチルブチル、１．２−ジメチルプロピル、１．１−ジ
メチルプロピル、２゜２−ジメチルプロピル、１−エチ
ルプロピル。

ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチ
ル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１．２
−ジメチルブチル、１．３−ジメチルブチル、２，３−
ジメチルブチル、１゜１−ジメチルブチル、２，２−ジ
メチルブチル。

３．３−ジメチルブチル、１，１．２−トリメチルプロ
ピル、ｌ、２．２−）リメチルブロビル、１−エチルブ
チル、２−エチルブチル、オよび１−エチル−２−メチ
ルプロピル、特にメチル、エチル、プロピルおよびイソ
プロピルであり、この場合にこれらのアルキル基が１個
乃至２個のＣ５−０４−アルコキシ基で置換されている
ことができ、ここでアルコキシアルキル基が例えばメト
キシメチル、２−メトキシエチル。

２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル。

２−メトキシ−１−メチルエチル、エトキシメチル、２
−エトキシエチル、２−エトキシ−プロピル、３−エト
キシプロピル、２−エトキシ−メチルエチルおよび１−
エトキシ−１−メチルエチル、特にメトキシエチルおよ
びエトキシエチルであり；さらにＲ４がアルケニル基である時には、２−プロペニ
ル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プ
ロペニル、２−メチル−２−プロペニル、２−ペンテニ
ル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテ
ニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブ
テニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−
ブテニル、ｌ、ｌ−ジメチル−２−プロペニル、１．ｚ
−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−２−プロペ
ニル、２−へキセニル。

３−へキセニル、４−へキセニル、５−へキセニル、１
−メチルー２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニ
ル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペ
ンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−
４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メ
チル−４−ペンテニル、１．１−ジメチル−２−ブテニ
ル、１．１−ジメチル−３−ブテニル。

１．２−ジメチＡ／−２−ブテニル、１．２−ジメチル
−３−ブテニル、１．３−ジメチル−２−ブテニル、１
．３−ジメチル−２−ブテニル。

２．２−ジメチル−３−ブテニル、２．３−ジメチル−
２−ブテニル、２．３−ジメチル−３−ジメチル−３−
プテニ／ｌ／、１−エチルー２−ブテニル、１−エチル
−３−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチ
ル−３−ブテニル、ｌ、１．．２−）リメチ／Ｉ／−２
−プロペニル。

ｌ−エチル−１−メチ／Ｌ／−２−プロペニルおよび１
−エチル−２−メチル−２−プロペニル。

または対応するアルケニルオキシ基であり；またががア
ルキニル基またはその他の基である時には、２−プロピ
ニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチ／Ｌ／−
２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４
−ペンチニル。

１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル
、１−メチル−２−ブチニル、１．１−シメチル−２−
プロピニル、ｌ−エチル−２−フロビニル、２−ヘキシ
ニル、３−へキシニル、４−へキシニル、５−へキシニ
ル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペ
ンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−
３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メ
チル−４−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、
１．１−ジメチル−２−ブチニル、１．１−ジメチル−
３−ブチニル。

１．２−ジメチル−３−ブチニル、２．２−ジメチル−
３−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル
−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニルおよびｌ−
エチル−１−メチル−２−プロピニル、または対応する
アルキニル基、またはベンジル基である。

非常に活性の大きい化合物工の例は、以下の表Ａおよび
Ｂに示されている。

表Ａ：Ｏ４０鵬０１（ＯＨ２）２０鶴０Ｈ（Ｏ均＼（Ｏ奥）ｓ　ＯＨ。

０馬０Ｈ（ＯＨｓ　）ｚ（ａ）（２）ｔｏ曳（Ｏ鳴＼０Ｈ（ＯＨ８）２（０為）２０ＨＣＯＨｓ　’）ｔ（Ｃ鵬）！ＯＯ鶴０Ｈ（ＯＨ，）Ｏ）１２００Ｈ。

ＯＨ，０Ｈ＝ＯＨ！Ｏ鵬ＯＨ：＝ＯＨＯＨ。

０鵬○逼０ＨＯＨ，Ｏミａａ曳ＯｌＣ鵬ｐｈｒＨ３表Ｂ１ｒ１ｒ１ｒｒＯＨ＆０Ｈ２Ｃ！Ｈ５（ＯＴ（り！　ＯＨ！〃０Ｈ（ＯＨｓ＼〃（０嶋）、０Ｈ８０）１．０１（（Ｏ曳）。

（０奥）４０鴫（ＯＨ！＼０Ｈ（Ｏ）！ｓ）ｔＨＦ　　　　　　ＢｒＨＦ　　　　　Ｏ穐ｔ（Ｆ　　　　　　０１ＨＦ　　　　　　ＢｒＨＦＯＨ。

ＨＦ　　　　　　０１Ｈ１Ｐ　　　　　ＢｒＨＦ　　　　　０ＨｓＨＦ　　　　　　０１ＨＦ　　　　　　ＢｒＨＦ　　　　　０ＨｓＨＦ　　　　　　０１ＨＦ　　　　　　ＢｒＨＩＦＯＨ。

ＨＩＦＯＨ− ＨＦ　　　　　　ＢｒＨＦ　　　　　Ｏ鴇１（ＩＰＣＩＨＩＰ　　　　　Ｂｒ１（ＦＯＲ。

（ａａ　）２０Ｈ（ＯＨ３）２（ＯＦ（２）２００Ｈ。

０Ｈ（ＯＨ，）Ｏ鵬００Ｈ８Ｏ鵬０Ｈ＝０鳴ＯＨ，ＯＨ：０ＨＯＨ。

ＯＨ２０！ＯＨＯ嗅０ミ０ＯＨ１ＨＦＯＩ　　　　　　　　Ｏ鳴ｐｈＨ′ＦＰ　　　　　ＢｒＨＦ　　　　　ＯＨＢ　　　　　　　　ｔｔケイ皮酸エ
ステルＩ又はそれを含有する除草剤は例えば直接的に噴
霧可能な溶液、粉末、懸濁液。

更にまた高濃度の水性又は油性又はその他の懸濁液又は
分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト
剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、
散布法又は注入法によって適用することができる。適用
形式は、完全に使用目的に基いて決定される；いずれの
場合にも１本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保
証されるべきである。

化合物Ｉは通常直接飛散可能の溶液、乳濁液。

ペースト又は油分散液を製造するために適する。

不活性添加物として中位乃至高位の沸点の鉱油留分例え
ば溶油又はディーゼル油、更にコールタ−油等、並びに
植物性又は動物性産出源の油、脂肪族２環状及び芳香族
炭化水素例えばドルオール。

キジロール、パラフィン、テトラヒドロナフタリン、ア
ルキル置換ナフタリン又はその誘導体、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノ
ール、シクロヘキサノン、クロルベンゾール、インフォ
ロン等１強極性溶剤例えばＮ、Ｎ−ジメチルフォルムア
ミド、ジメチルスルフオキシド、Ｎ−メチルピロリドン
、水力使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物１分散液、ペースト。

湿潤可能の粉末又は水分散可能な顆粒より水の添加によ
り製造することができる。乳濁液、ペースト又は油分散
液を製造するためには、物質はそのまま又は油又は溶剤
中に溶解して、湿潤剤、接着剤１分散剤又は乳化剤によ
り水中に均質に混合されることができる。しかも有効物
質、湿潤剤、接着剤１分散剤又は乳化剤及び場合により
溶剤又は油よりなる情縮物を製造することもでき、これ
は水にて希釈するのに適する。

表明活性物質としては次のものが挙げられる：リグニン
スル７オン酸、ナフタリンスルフォン酸。

フェノールスＡ／７オン酸及ヒジプチルナフタリンスル
７オン酸等の芳香族スルフォン酸並びに脂肪酸の各アル
カリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルス
ルフォナート、アルキルアリールスルフォナート、アル
キルスルフアート、ラウリルエーテルスルファ−）、脂
肪アルコールスルフアート、並びに硫酸化ヘキサデカノ
ール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並
びに脂肪アルコールクリコールエーテルの塩、スルフォ
ン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデ
ヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフ
ォン酸とフェノール及ヒフォルムアルデヒドとの縮合生
成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテ
ル、エトキシル化インオクチルフェノール、オクチルフ
ェノール、ノニルフェノ−Ａ／ｌ　アルキルフェノール
ポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリ
コールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコ
ール、イントリデシルアルコール、脂肪アルコールエチ
レンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオ
キシェチレンアルキルエーテ／Ｉ／ｌポリオキシプロピ
レン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセ
テート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液又
はメチル繊維素。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は−緒に磨砕することにより製造することが
できる。

粒状体例えば被覆−１透浸−及び均質粒状体は。

有効物質を固状担体物質に結合することにより製造する
ことができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシリ
カゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩。

滑石、カオリン、石灰石１石灰、白亜、膠塊粒土。

石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウ
ム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシラん磨砕合成樹脂
、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝
酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粒、
樹皮、木材及びクルミ殻粉、＃ｉ維素粉末及び他の固状
担体物質である。

使用形は有効物質を通常０．１乃至９５重Ｉｊｋ％殊に
０．５乃至９０重社％を含有する。有効物質は純度９０
〜Ｚｏｏ％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭＲスペク
トルによる）で使用される。

本発明による化合物ｌの製剤例は以下の通りである。

Ｊ、９０重量部の化合物１．００１を、Ｎ−メチル−α
−ピロリドン１０重量部と混合する時は、極めて小さい
滴の形にて使用するのに適する溶液が得られる。

■、２０重量部の化合物１．００１を、キジロール８０
重ｈｋ部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイ７
酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに附加した附加生
成物１０重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカ
ルシウム塩５重量部及ヒエチレンオキシド４０モルをヒ
マシ油１モルに附加した附加生成物５重社部よりなる混
合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に
注入しかつ細分布することにより有効成分０．０２重量
％を含有する水性分散液が得られる。

１．２０１１ｉｉ［の化合物１．００１を、シクロヘキ
サノン４０重量部、インブタノール３０重社部、エチレ
ンオキシド７モルをイソオクチルフェノール１モルに附
加した附加生成物２０重量部及びエチレンオキシド４０
モルをヒマシ油１モルに附加した附加生成％ｊ１０重量
部よりなる混合物中に溶解する。このｆ８液を水１００
０００重量部に注入しかつ細分布することにより有効成
分０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

Ｆ／、２０重量部の化合物１．００１を、シクロへキサ
ノン２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６
５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モ
ルに附加した附加生成物１０重量部よりなる混合物中に
溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しか
つ細分布することにより有効成分０．０２重量％を含有
する水性分散液が得られる。

Ｖ、２０重量部の化合物１，００１を、ジイソブチル−
ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重挺部
、亜硫酸−廃液よりのりゲニンスルフォン酸のナトリウ
ム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲルＧｏｉｔｉｔ部と充
分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。こ
の混合物を水２００００重量部に細分布することにより
有効成分０．１重Ｎ％を含有する噴霧液が得られる。

■、３重量部の化合物１．００１を、細粒状カオリン９
７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重量％を
含有する噴霧剤が得られる。

■、３０重量部の化合物１，００１を、粉末状珪酸ゲル
９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられた
パラフィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。

かくして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られ
る。

■、２０重景部の化合物１．ＯＯｌを、ドデシルペンゾ
ールスルフォン酸のカルシウム塩２重ｆｔＭ、Ｉｌ肪ア
ルコールポリグリコールエーテル８ｉｆｆｉｇｆｌ。

フェノールスルフォンｅ−尿ｘ−フォルムアルデヒド−
縮合物のナトリウム塩２重社部及びパラフィン系鉱油６
８重量部と密に混和する。安定九油状分散液が得られる
。

除草剤または活性物質の適用は１発芽前または発芽後処
理で行々われることかできる。除草剤活性物質がある種
の栽培植物に対して薬害を及ぼす懸念がある時には、ス
プレー装置の助けをかりて除草剤が適用され、薬剤感受
性の栽培植物の葉面に可及的散布しないようにし、一方
で栽培捕物の下に繁茂している望亥しくない植物の葉面
または露出土壌面に活性物質が到達するようにする（４
１作物の後作業）。

活性物質の使用量は、除草目的、除草時期、目的の栽培
植物および成長段階に応じて、　　０．００１乃至３．
ｏｋｇ／ヘクタール、好適には０．０１乃至１．０　ｋ
ｇ／ヘクタール活性物質となる。

除草剤適用方法の多様性を考えて１本発明化合物、また
はそれを含む除草剤は、さらに多くの栽培植物において
、望ましくない雑草防除に使用されることができる。例
えば、以下に示す栽培植物への適用が考えられる：タマネギ（ＡＡｌｌｌｕ　ａ＠ｐａ　）パイナツプル（
Ａｎａｎａｓ　ａｏｍｏｓｕｓ　）テンキンマメ（Ａｒ
ａｃｈｉｓ　ｈｙｐｏｇａｅａ　）アスパラガス（Ａｓ
ｐａｒａｇｕｓ　ｏｆｆｉａｉｎａｌｌｓ　）オートム
ギ（Ａｖｅｎａ　５ａｔｉｖｌＬ　）フダンソウ（Ｂａ
ｔａｖｕｌｇａｒｉａ　ｓｐｐ、　ａｌｔｉｇｇｉｍａ
　）サトウジシャ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐ
ｐ、　ｒａｐａ　）アカテンサイ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇ
ａｒｉｓ　ｓｐｐ、　ｅａｃｕｌｅｎｔａ）ブラシー力
　ナパス（変種ナバス）　（Ｂｒａｓａｉｃａｎａｐｕ
ｓ　ｖａｒ、　ｎａｐｕｓ　）ブラシー力　ナバス（変
種ナボプラシーカ）（Ｂｒａａａｉｃａ　ｎａｐｕｓ　
ｖａｒ、ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｏａ　）ブラシー力　ナ
パス（変種ラバ）　（ＥｒＪＬｓ８１０ｊＬｎａｐｕｓ
マａｒ、　ｒａｐａ　）ブラシー力　ラバ（変種シルベストリス）（Ｂｒａａａ
ｉｃａ　ｒａｐａ　ｖａｒ、　ａｉｌｖｓａｔｒｉｓ　
）トウツバキ（Ｏａｍｅｌｌｉａ　５ｉｎｅｎａｉｓ　
）ベニバナ（Ｏａｒｔｈａｍｕｓ　ｔｉｎａｔｏｒｉｕ
ｓ　）キャリーヤ　イリノイネンシス（０ａｒｙａ１１
１１ｎｏｉｚ＋ｅｎｓｉｇ　）マルプシュカン（０１ｔｒｕｓ　ｌｉｍｏｎ　）グレー
プフルーツ（０１ｔｒｕｓ　ｍａｘｉｍｍ　）ダイダイ
（０１ｔｒｕｓ　ｒｅｔｉｏｕｌａｔａ　）ナラミカン
（０１ｔｒｕｓ　５ｉｎａｎａｉａ　）コーヒーノキ（
９ｏｆｆｅａ　ａｒａｂｉｏａ　（０ｏｆｔｅａａａｎ
ｅｐｈｏｒａ　、０ｏｆｆｅａ　　１ｌｂｅｒｉａａ　
　）”］アミメロン（Ｏｕｃｕｍｉｓ　ｍｅｌｏ　）キ
ュウリ（Ｏｕａｕｍｉａ　ｇａｔｉｖｕｓ＋　）ギ３ウ
ギシバ（０ｙｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ　）ニンジ
ン（Ｄａｕｃｕｓ　ａａｒｏｔａ　）アプラヤミ（Ｋｌ
ａｅｉｓ　ｇｕｉｎｅｅｎｉｓ　）イチゴ（Ｆｒａｇａ
ｒｉａ　ｖｅｅａａ　）大豆（Ｇｌｙｏｉｎｅ　　ｒｎ
ａｘ　）木綿（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ
　（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍａｒｂｏｒｅｕｍ　　Ｇｏｇａ
ｙｐｉｕｍ　　ｈｅｒｂａｃｅｕｍ　　Ｇｏｓｓｙｐｉ
ｕｍｖｌｔｌｔｏｌｌｕｍ　））ヒマワリ（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕａ　ａｎｎｕｕｓ　）キ
クイモ（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕｓ　ｔｕｂａｒｏｓｕｓ　
）ゴムノキ（Ｈｅｖｅａ　　ｂｒａｓｉｌｉｅｎａｉｇ
　）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒａ　）カラハ
ナソウ（Ｈｕｍｕｌｕａ　１ｕｐｕｌｕｓ＋　）アメリ
カイモ（工ｐｏｍｏｅａ　ｂａｔａｔａｓ　）オニグル
ミ（Ｊｕｇｌａｎｓ　ｒｅｇｉａ　）ニガナ（Ｌａｃｔ
ｕａａ　ａａｔｉｖａ　）レンズマメ（Ｌｅｎｌ！Ｉｃ
ｕｌｉｎａｒｉａ　）アマ（Ｌｉｎｕｍ　ｕｓｉｔａｔ
ｉａｓｉｍｕｍ　）ト　マ　ト　（Ｌｙｃｏｐｅｒａｉ
ｃｏｎ　　ｌｙｃｏｐｅｒｓｉａｕｍ　　）リンゴｊｌ
　（Ｍａｌｕｓ　ｓｐｐ、　）キャラサバ（Ｍａｎｉｈ
ｏｔ　ｅｅｏｕｌｅｎｔａ　）ムラサキウマゴヤシ（Ｍ
ｅｄｉｏａｇｏ　５ａｔｉｖａ　）ハツカ（Ｍｅｎｔｈ
ａ　ｐｌｐｅｒｉｔａ　）バショウｉｉ　（Ｍｕｓａ　
ｓｐｐ、　）タハ：１７　（Ｎ１ｃｏｔｉａｎａ　ｔａ
ｂａｃｕｍ　（Ｎ、　ｒｕａｔｉａａ　）　：１オリー
ブ（０１ｅａ　ｅｕｒｏｐａｅａ　）イネ（０ｒｙｚａ
ｓａｔｌｖａ　）キビ（Ｐａｎｉｏｕｍ　ｍｉｌｉａｃｅｕｍ　）アズキ
（Ｐｈａｓｅｏｌｕａ　１ｕｎａｔｕｓ　）ササゲ（Ｐ
ｈａｓｅｏｌｕｓ　ｍｕｎｇｏ　）ゴガツササゲ（Ｐｈ
ａｓｅｏｌｕｓｓ　ｖｕｌｇａｒｉｇ　）パセリ（Ｐｓ
ｎｎｉｓｅｔｕｍ　ｇｌａｕａｕｍ　）ペトロセリウム
　クリスパム（変種チネベロサム）　（Ｐａｔｒｏｓｅ
ｌｉｎｕｍ　ａｒｉｓｐｕｍ　ｓｐｐ、　ｔｕｂｅｒｏ
ｓｕｍ）トウヒ（Ｐｉｃｅａ　ａｂｉｅｓ　）モ　ミ　（Ａｂｉｅｓ　　ａｌｈａ　　）マツ属（Ｐｉ
ｎｕｓ　ｓｐｐ、　）シロエントウ（Ｐｉｓｕｍ　ｓａｔｉｖｕｍ　）サクシ
（Ｐｒｕｎｕｓ　　ａｖｉｕｍ　）アンズ（Ｐｒｕｎｕ
ｓ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　）プルヌス　ダルシス（Ｐｒ
ｕｎｕｇ　ｄｕｌａｉｓ　）モモ（Ｐｒｕｎｕｓ　ｐｅ
ｒｓｉｃａ　）ナシ（Ｐｙｒｕａ　ｃｏｍｍｕｎｉｓ　
）サグリ（Ｒｌｂｅｓ　５ｙｌｖｅｓｔｒｅ　）サンザ
シ（Ｒｌｂｅｓ　ｕｖａ　−ｃｒｉｓｐａ　）トウゴマ
（Ｒｌａｉｎｕａ　ｃｏｍｍｕｎｉｓ　）サトウキビ（
Ｓａｃｏｈａｒｕｍ　ｏｆｆｉｏｉｎａｒｕｍ　）ライ
ムギ（５ｅｏａｌｅ　ｃｅｒｅａｌｓ　）ゴーｒ　（Ｓ
ｅｓａｍｕｍ　ｉｎｄｉｃｕｍ　）ジャガイモ（Ｓｏｌ
ａｎｕｍ　ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ　）モロコシ（Ｓｏｒｇ
ｈｕｍ　ｂｉｃｏｌｏｒ　（ｅ、　ｖｕｌｇａｒｅ　）
　”］モロコシガヤ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｄｏａｈｎａ）
ホウレンソウ（８ｐｉｎａｏｉａ　ｏｌｅｒａｃｅａ　
）カカオノキ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ　ｃａｃａｏ　）ム
ラサキツユクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ　ｐｒａｔｅｎｓ
、ｅ　）小麦（Ｔｒｉｔｉａｕｍ　ａｅｅｔｉｖｕｍ　
）トリティカム　ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ｄｕｒｕ
ｍ　）イワツツジ（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ　ｃａｒｙｍｂ
ｏｓｕｍ　）コケモモ（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ　ｖｉｔｉ
ｓ　−１ｄａｅａ　）ソラマメ（Ｖｉｃｉａ　ｆａｂａ
　）ビグナ　シネンシス（変種ウングイキュラータ）（ｖｉ
ｇｎａ　５ｉｎｅｎｓｉｓ　（Ｖ、　ｕｎｇｕｉｃｕｌ
ａｔａ　）　”１ブドウ（Ｖｉｔｉｓ　ｖｉｎｉｆｅｒ
ａ　）トウモロコシ（Ｚｅａ　ｍａｙｓ　）作用スペクトルを拡大するため、および相乗効果を得る
ために、ケイ皮酸エステル■に別種の除草剤活性物質ま
たは棺物威長調節剤活性物質の多くの代表的化合物を混
合して、−緒に施用させることができる。例えば、置台
組み合わせ剤として。

ダイアジン、４Ｈ−３，ｌ−ベンズオキサジン誘導体、
ベンゾチアジアジノン、２．６−シニトロアニＩ）７．
Ｎ−フェニルカーバメート、チオールカーバメート、ハ
ロゲンカルボン酸、トリアジン。

アミド、尿素、ジフェニルエーテ／ｌ／、）リアジノン
、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、シクロヘキサン−１
，３−ジオン誘導体、キノリンカルボン酸誘導体、スル
ホニル尿素誘導体、アリールオキシフェノキシプロピオ
ン酸、ヘテロアリールオキシフェノキシプロピオン酸な
らびにその塩、エステルおよびアミドおよびその他の化
合物が、考えられる。

このほかに１本発明の新規化合物■単独かまたは他の除
草剤との組み合わせで使用する時に、さらに別の農薬１
例えば殺虫剤型たは殺かび、殺菌性の植物病害防除剤と
混合して併用する利用法も。

可能である。さらに植物の栄養物質欠乏および痕跡元素
欠乏の回復に使用さ、れる無機塩溶液との混用も可能で
あり、大きな効用となる。また植物に無害な油分および
濃縮油分を添加することも、可能である。

（実施例）合成実施例実施例１９、−（ｘ／ｚ−（３−（ｇ−メトキシカルボニル−１
−プロペニル）−４−クロル−フェニルアミノ））−８
−チア−１，６−ジアザビシクロ（４，３，０］−ノナ
ン−７−オンａ　）　２２５０１１１メタノール中に４６８　ｇ　（
１，ｓモル）の２−クロル−５−ニトロ−α−メチルケ
イ皮酸クロリドを溶解した溶液が、５℃で１６７．４ｇ
　（１，８モル）のα−ピコリンで処理された。

この反応混合物が、１２時間２３°Ｃで攪拌された。０
℃に冷却した後で、生成物が固体として沈殿した。

収量：　２９４　ｇ　（６４％）の２−クロル−５−二
トローα−メチルケイ皮酸メチルエステル；融点９５−
９６℃。

ｂ）１４９ｇの鉄粉と１２０ｄ氷酢酸からなる混合物を
、７０℃で２５０ｄメタノール　３５０　ｙｒｌ氷酢酸
および１０５ｇのニトロケイ皮酸エステル（０，４モル
）からの混合物と反応させた。沸点で９０分処理した後
で１反応混合物が固体と分離されて、得られた溶液が水
中に入れられ抽出された。抽出有機相から、　　８１．
１　ｇ　（ａｓ％）の２−クロル−５−アミノ−α−メ
チルケイ皮酸メチルエステル（融点８０℃）が得られた
・。

ｃ）　　６．３　ｇ　（０，０５５％　ｋ　）のチオホ
スゲ７．５０ｒｎｌの塩化メチレンおよび１００　ＩＬ
ｌの水からなる混合物を、２５−３０℃で（ｂ）カらの
生成物１１．３ｇ　（０，０５モル）を１ｏｏＩＲ１塩
化メチレンに溶解した溶液と反応させた。完全反応後に
（ＴＬＯで検査）、有機相を分離した。この有機相がも
、　　１２．５　ｇ　（９３％）の２−クロル−５−イ
ンチオシアナート−α−メチル−ケイ皮酸メチルエステ
ル（融点６０−６１’Ｃ）を、得た。

ｄ）　　４．３　ｇ　（０，０５モル）のピペリダジン
（ヘキサヒドロピリダジン）を２００　ＩＩＩ／Ｉトラ
ヒドロフランに溶解した溶液を、（Ｃ）からの生成物１
２．０　ｇ　（０，０４５％　ｋ　）を５０ｄテトラヒ
ドロフランに溶解した溶液と２５−３０　’Ｃで反応さ
せた。完全反応後に（ＴＬＧで検査）、溶剤を留去して
得られた残渣を洗浄、乾燥した。

１２．０　ｇ　（’７５％）のＮ−（４−クロル−３−
〔２−メトキシカルボニル−１−プロペニル〕−フェニ
ルチオカルバモイル）−へキサヒドロピリダジン（融点
１２０−１２１°Ｃ）が、得られた。

ｅ）　　（ｄ）からの生成物３，５　ｇ　（０，０１モ
ル）と１．７ｇ（０，０２モル）のピリジンを１３０−
塩化メチレンに溶解した混合溶液を、　　２５−３０°
Ｃで２．２　ｇ　（０，０１１モル）のクロルギ酸トリ
クロルメチルエステルを２０１１１塩化メチレンに溶解
した溶液と反応した。２５℃で２時間経過した後で、水
で中性になるまで洗浄してから濃縮した。クロマトグラ
フィー精製後に、２．０ｇ（５３％）の標記化合物を得
た（表１のＡ１．００１　）。

合成実施例で述べられた処方は、出発化合物を対応させ
て変えることにより、さらに別の化合物Ｉを合成するの
に利用された。

表１表２１．００１１．００２１．００３０１　　Ｃ３鳩ＯＨ。

１２３−１２４Ｂｒ１７Ｑ　１７１５．１６２４゜１２４７．１２２１１らも１７１７．１６１９，１２４１１１゜２２１２．００１２．００２２．００３２．００４２＋００５　　Ｈ２，００６Ｈ２，００７Ｈ２＋００８　　Ｈ２，００９Ｈ２，０１０Ｈ２，０１１Ｈ２，０１２Ｅｌ１０１０Ｈ，ＯＢｒ　　　＃　　　　　　　　０ｏ（ａＨ３）ａ。

１０９−１ｌ１１０５−１０７１７０４　１６２５．１２７０゜１５４１１７０９、）６２７，１２７３゜１５８ＯＨ（ＯＨ８）ｔ　Ｏら鶴　　　　Ｏ０Ｈ（ＯＨＳ）、　５０烏　　　　　５０Ｈ（ＣＨＩｌ＼５１２０−１２１１３４−１３５１２５−１２６１０５−１０６１００−１０２１４３−１４５１０２−１０３１４２−１４３適用実施例式Ｉのケイ皮酸エステルの除草剤効果が、温室試験によ
り示される：栽培容器として、約３．０％の腐植土を含む粘土質砂土
壌を栽培土としたプラスチック植木鉢を使用した。試験
植物の種子が２種類に応じて別々に播種された。

発芽前処理の場合には、水中懸濁または乳化した活性物
質が播種後に直接微分散ノズルから散布される。発芽お
よび威長な促進するために植木鉢が軽度に水まきされて
１次に透明なプラスチックふたで覆われて、試験植物を
成長させた。植物が活性物質に妨害されない限り、この
ふたをすることにより試験植物の均斉のとれた発芽が得
られるようになった。

発芽後処理の目的のためには、試験植物がそれぞれの発
育形態に応じて、成長高さ３乃至１５国の時にはじめて
、水中懸濁または乳化活性物質で処理された。発芽後処
理法の薬剤使用量は、　　０．０６に／ヘクタールであ
った。

試験植物は１種類によって１０−２５℃または２０−３
５℃に保持された。試験期間は、２乃至４週間以上にな
った。この試験期間中に植物が育成されて、その個々の
処理法に対する反応が評価された。

０から１００までの尺度に従って、ｔ１２価された。

この場合に、　　１００は試験植物の発芽が全＜　ｔｘ
いか。

または植物の少なくとも地上部分が完全に破壊されてい
ることを意味しており、Ｏは全く障害がないかまたは正
常の発育成長経過を示すことを意味している。

温室試験で使用された植物種は次のものである。

アカザ　　（Ｏｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ　）
ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ　ａｐａｒｉｎｅ　）コムギ
　　（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｌｖｕｍ　）発芽後
処理法で０．０６ｋｇ／ヘクタール施用社では。

実施例１．００１において広葉雑草が非常に良好に駆除
され８同時に栽培植物は優れた耐性を示した。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次の一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I （ただし、式中、点線で示す結合が、一重結合または二
重結合であり、置換基が以下の意味を有し、即ちＲ＾１が水素またはフッ素、Ｒ＾２がハロゲン、Ｒ＾３が水素、ハロゲンまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキ
ル基、Ｒ＾４が水素、１個または２個のＣ＿１−Ｃ＿４
−アルコキシ基で置換されていることができるＣ＿１−
Ｃ＿６−アルキル基、Ｃ＿３−Ｃ＿６−アルケニル基、
Ｃ＿３−Ｃ＿６−アルキニル基またはベンジル基、およ
びＸが酸素または硫黄である）により表わされるケイ皮酸
エステル。
（２）一般式IIのアミノケイ皮酸誘導体を ▲数式、化学式、表等があります▼II 既知の方法で不活性有機溶剤中においてチオホスゲンと
反応させ対応するイソチオシアネートIIIにし ▲数式、化学式、表等があります▼III 次にテトラヒドロ−またはパーヒドロジアジンIVを付加
し ▲数式、化学式、表等があります▼IV かくして得られるチオ尿素Ｖを ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖホスゲン化剤またはチオホスゲン化剤と反応して環化し
化合物 I とすることを特徴とする、請求項１記載の一
般式 I のケイ皮酸エステルの製造法。
（３）Ａが１個から３個までのＣ＿１−Ｃ＿３−アルキ
ル基を有することができるエチレン−またはプロピレン
鎖である式VIのアニリン誘導体を ▲数式、化学式、表等があります▼VI チオホスゲンと反応して対応するイソチオシアネートI
IIａにし ▲数式、化学式、表等があります▼IIIａこれを次に請求項２記載の方法により、ピペラジンIVと
付加反応することにより得られるチオ尿素誘導体Ｖａを ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖａ酸性媒体中でホスゲン化剤またはチオホスゲン化剤と反
応させてアセタール基を脱離させると共に環化してアル
デヒドVIIとし ▲数式、化学式、表等があります▼VII 得られたアルデヒドVIIを、Ａｒがアリール基を意味す
る式VIIIのリン−イリドと反応 ▲数式、化学式、表等があります▼VIII させることを特徴とする、請求項１記載の一般式 I の
ケイ皮酸エステルの製造法。
（４）請求項１記載による一般式 I のケイ皮酸エステ
ルおよび慣用の不活性添加物を含むことを特徴とする、
除草剤。