JPH0367107B2 - - Google Patents
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- JPH0367107B2 JPH0367107B2 JP59003506A JP350684A JPH0367107B2 JP H0367107 B2 JPH0367107 B2 JP H0367107B2 JP 59003506 A JP59003506 A JP 59003506A JP 350684 A JP350684 A JP 350684A JP H0367107 B2 JPH0367107 B2 JP H0367107B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- polyol
- group
- parts
- mgkoh
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は発泡成形物の表面を補強する保護体の
強化方法、とくにポリウレタン層にて補強する緩
衝性にすぐれた保護体の強化方法に関する。
強化方法、とくにポリウレタン層にて補強する緩
衝性にすぐれた保護体の強化方法に関する。
発泡合成樹脂成形物は発泡倍率を高めることが
できるため価格的に有利となり、且つ同時に低密
度となるため成形物は軽量で極めて取り扱い易く
なる。その上緩衝性、断熱性を備えているため各
種商品を包装する保護箱；魚類、野菜、食肉等の
青鮮食料品を保冷輸送する容器；ヘルメツト、防
寒服、潜水用ウエツトスーツ等の保護衣服；その
他各種の保護体として巾広く使用されている。
できるため価格的に有利となり、且つ同時に低密
度となるため成形物は軽量で極めて取り扱い易く
なる。その上緩衝性、断熱性を備えているため各
種商品を包装する保護箱；魚類、野菜、食肉等の
青鮮食料品を保冷輸送する容器；ヘルメツト、防
寒服、潜水用ウエツトスーツ等の保護衣服；その
他各種の保護体として巾広く使用されている。
しかし、これらの発泡成形物は荷重負担能力が
低いため重量の大きな商品に対しては不適当であ
り、また表面強度が低いため摩擦、衝突により容
易に破損することが問題であつた。
低いため重量の大きな商品に対しては不適当であ
り、また表面強度が低いため摩擦、衝突により容
易に破損することが問題であつた。
これらの問題点を改良するため表面に薄い構造
材を接着して剛性を高め、荷重負担能力を増す方
法が行われているが、その方法が煩雑であり、複
雑な形状のものは量産が行えぬ上に加工費がかさ
むのが欠点であつた。また成形物の表面に塗料を
塗り硬化乾燥させる方法も行われているが、この
方法は硬化に長時間を要する上に、硬化する前の
塗料が発泡合成樹脂を膨潤させることがあり、甚
だしい場合には溶解させる。さらに発泡合成樹脂
は一般に、その表面に内部の気泡と連通した小孔
を有するため、塗料がその中に浸透し硬化した塗
膜にピンホールを生ずる。
材を接着して剛性を高め、荷重負担能力を増す方
法が行われているが、その方法が煩雑であり、複
雑な形状のものは量産が行えぬ上に加工費がかさ
むのが欠点であつた。また成形物の表面に塗料を
塗り硬化乾燥させる方法も行われているが、この
方法は硬化に長時間を要する上に、硬化する前の
塗料が発泡合成樹脂を膨潤させることがあり、甚
だしい場合には溶解させる。さらに発泡合成樹脂
は一般に、その表面に内部の気泡と連通した小孔
を有するため、塗料がその中に浸透し硬化した塗
膜にピンホールを生ずる。
在来の方法には、この様な各種の欠点を有する
ため、本発明者等はこれらの欠点を改良すべく
種々検討した結果、本発明に到達した。
ため、本発明者等はこれらの欠点を改良すべく
種々検討した結果、本発明に到達した。
即ち本発明は、発泡合成樹脂成形物の外面に、
下記常温硬化型高反応ポリウレタン源液を、高圧
吹付装置を使用し、30〜210Kg／cm2の吐出圧で保
護体の表面に吹き付けることを特徴とする発泡保
護体の強化方法。
下記常温硬化型高反応ポリウレタン源液を、高圧
吹付装置を使用し、30〜210Kg／cm2の吐出圧で保
護体の表面に吹き付けることを特徴とする発泡保
護体の強化方法。
(A) ジフエニルメタンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフエニルポリイソシアネート又はそ
の変性品の群から選ばれた１種又は２種以上の
混合物を含有してなる主剤、 (B) 第一級ヒドロキシル基を50％以上含有し、か
つ、ヒドロキシル価が100mgKOH／ｇ以下の高
分子ポリオールを50％以上含有してなる、ヒド
ロキシル価が10〜380mgKOH／ｇの硬化剤、 (C) 脂肪族又は芳香族ポリアミン類、多価アルコ
ール類またはアルカノールアミン類の群から選
ばれた１種又は２種以上の混合物を含有してな
る架橋剤、 (D) 第３級アミン類又は有機金属化合物の単独又
は２種以上の混合物からなる触媒、 Ａ〜Ｄを、有機ポリイソシアネートのイソシア
ネート基と、ポリオール及び架橋剤中の活性水素
との当量比（NCO／Ｈ）が、0.9〜1.30であり、
触媒が、原料の総量（Ａ〜Ｃ）に対して0.001〜
５重量％配合してなる常温硬化型高反応ポリウレ
タン原液。
チレンポリフエニルポリイソシアネート又はそ
の変性品の群から選ばれた１種又は２種以上の
混合物を含有してなる主剤、 (B) 第一級ヒドロキシル基を50％以上含有し、か
つ、ヒドロキシル価が100mgKOH／ｇ以下の高
分子ポリオールを50％以上含有してなる、ヒド
ロキシル価が10〜380mgKOH／ｇの硬化剤、 (C) 脂肪族又は芳香族ポリアミン類、多価アルコ
ール類またはアルカノールアミン類の群から選
ばれた１種又は２種以上の混合物を含有してな
る架橋剤、 (D) 第３級アミン類又は有機金属化合物の単独又
は２種以上の混合物からなる触媒、 Ａ〜Ｄを、有機ポリイソシアネートのイソシア
ネート基と、ポリオール及び架橋剤中の活性水素
との当量比（NCO／Ｈ）が、0.9〜1.30であり、
触媒が、原料の総量（Ａ〜Ｃ）に対して0.001〜
５重量％配合してなる常温硬化型高反応ポリウレ
タン原液。
本発明によれば原液を高圧で吹付けるだけで表
層が完成されるため、極めて簡易に発泡成形物の
剛性を高め荷重負担能力を増すことができる。ま
た複雑な形状の場合にも簡単な作業で仕上げるこ
とができるため量産が可能となる。さらに本発明
においては原液が十数秒で硬化するため、原液が
発泡成形物を膨潤、溶解或いは内部への浸透の危
険は殆んどなくなる。原液が硬化したウレタンエ
ラストマーは強度が高く、耐摩耗性が高いため摩
擦、衝突などによる保護体の破損を防止できる。
層が完成されるため、極めて簡易に発泡成形物の
剛性を高め荷重負担能力を増すことができる。ま
た複雑な形状の場合にも簡単な作業で仕上げるこ
とができるため量産が可能となる。さらに本発明
においては原液が十数秒で硬化するため、原液が
発泡成形物を膨潤、溶解或いは内部への浸透の危
険は殆んどなくなる。原液が硬化したウレタンエ
ラストマーは強度が高く、耐摩耗性が高いため摩
擦、衝突などによる保護体の破損を防止できる。
本発明においては例えば、グラスクラフト社の
リム（RIM）シリーズ及びプロプラーＴ−3A、
ガスマー社のモデルＨ−などの高圧吹付装置を
使用し、30〜210Kg／cm2の吐出圧で保護体の表面
にポリウレタン原液を吹付ける。ウレタンエラス
トマーの強度を高めるにはポリウレタン原液の粘
度上昇を伴うことが多いが、本発明によれば高粘
度の原液も微粒子となり平滑な施工面を得ること
ができる。また通常の低圧式吹付装置を使用する
場合に必要な粘度低下用溶剤は必要としないた
め、１回の吹付により厚塗ができることも本発明
の大きな特徴である。
リム（RIM）シリーズ及びプロプラーＴ−3A、
ガスマー社のモデルＨ−などの高圧吹付装置を
使用し、30〜210Kg／cm2の吐出圧で保護体の表面
にポリウレタン原液を吹付ける。ウレタンエラス
トマーの強度を高めるにはポリウレタン原液の粘
度上昇を伴うことが多いが、本発明によれば高粘
度の原液も微粒子となり平滑な施工面を得ること
ができる。また通常の低圧式吹付装置を使用する
場合に必要な粘度低下用溶剤は必要としないた
め、１回の吹付により厚塗ができることも本発明
の大きな特徴である。
本発明に使用する発泡合成樹脂は例えば、発泡
ポリスチレン、発泡ポリウレタン、発泡ポリエチ
レン、発泡フエノール樹脂、スポンジゴムなどで
ある。
ポリスチレン、発泡ポリウレタン、発泡ポリエチ
レン、発泡フエノール樹脂、スポンジゴムなどで
ある。
本発明に用いる有機ポリイソシアネートは例え
ば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、及びその混合物
（TDI）、ジフエニルメタン−４，4′−ジイソシア
ネート（MDI）、キシリレンジイソシアネート
（XDI）、ジシクロヘキシルメタン−４，4′−ジイ
ソシアネート（水素化MDI）、イソホロンジイソ
シアネート（IPDI）、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（HDI）、水素化キシリレンジイソシアネ
ート（HXDI）、粗製TDI、ポリメチレンポリフ
エニルポリイソシアネート（粗製MDI）、及びこ
れらのイソシアネート類のイソシアヌレート化変
性品、カルボジイミド化変性品、ピユレツト化変
性品などである。
ば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、及びその混合物
（TDI）、ジフエニルメタン−４，4′−ジイソシア
ネート（MDI）、キシリレンジイソシアネート
（XDI）、ジシクロヘキシルメタン−４，4′−ジイ
ソシアネート（水素化MDI）、イソホロンジイソ
シアネート（IPDI）、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（HDI）、水素化キシリレンジイソシアネ
ート（HXDI）、粗製TDI、ポリメチレンポリフ
エニルポリイソシアネート（粗製MDI）、及びこ
れらのイソシアネート類のイソシアヌレート化変
性品、カルボジイミド化変性品、ピユレツト化変
性品などである。
これらの有機ポリイソシアネートのうちMDI、
粗製MDI及びその変性品がとくに好ましい。
粗製MDI及びその変性品がとくに好ましい。
本発明に用いるポリオールは水、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
の多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキ
レンオキサイドの１種又は２種以上を付加重合し
て得たポリエーテルポリオールである。
コール、プロピレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
の多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキ
レンオキサイドの１種又は２種以上を付加重合し
て得たポリエーテルポリオールである。
以上のほか、ポリカルボン酸と低分子量ポリオ
ールとを反応させて得たポリエステルポリオール
及びカプロラクトンを重合させて得たポリエステ
ルポリオール、ヒマシ油等のOH基含有高級脂肪
酸エステルも使用できる。さらに前記の公知のポ
リエーテルポリオールないしポリエステルポリオ
ールにアクリルニトリル、スチレン、メチルメタ
アクリレート等のエチレン性不飽和化合物をグラ
フト重合させて得たポリマーポリオール及び１，
２−もしくは１，４−ポリブタジエンポリオール
またはこれらの水素添加物も使用できる。
ールとを反応させて得たポリエステルポリオール
及びカプロラクトンを重合させて得たポリエステ
ルポリオール、ヒマシ油等のOH基含有高級脂肪
酸エステルも使用できる。さらに前記の公知のポ
リエーテルポリオールないしポリエステルポリオ
ールにアクリルニトリル、スチレン、メチルメタ
アクリレート等のエチレン性不飽和化合物をグラ
フト重合させて得たポリマーポリオール及び１，
２−もしくは１，４−ポリブタジエンポリオール
またはこれらの水素添加物も使用できる。
その他例えば、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等のアルキレンフタ
レート重合体を製造する工程において副生する蒸
留残渣、重合体そのもの、或いはその成形品の廃
棄物を下記の架橋剤用多価アルコールと200〜280
℃に加熱し、エステル交換を行つて得た芳香族ポ
リエステルポリオール組成物も本発明の極めて好
ましい原料である。
ポリブチレンテレフタレート等のアルキレンフタ
レート重合体を製造する工程において副生する蒸
留残渣、重合体そのもの、或いはその成形品の廃
棄物を下記の架橋剤用多価アルコールと200〜280
℃に加熱し、エステル交換を行つて得た芳香族ポ
リエステルポリオール組成物も本発明の極めて好
ましい原料である。
ポリオールは単独または２種以上混合して使用
するが、ポリオールまたはその混合物のヒドロキ
シル価は10〜380mgKOH／ｇが好ましく、20〜
180mgKOH／ｇがとくに好ましい。反応性を高め
るためヒドロキシル価が100mgKOH／ｇ以下の高
分子ポリオールのヒドロキシル基は第一級ヒドロ
キシル基を50％以上含むことが望ましい。従つて
他価アルコールにプロピレンオキサイドまたはブ
チレンオキサイドを付加重合して得たポリエーテ
ルポリオールは末端をエチレンオキサイドでキヤ
ツプしたものが好ましい。
するが、ポリオールまたはその混合物のヒドロキ
シル価は10〜380mgKOH／ｇが好ましく、20〜
180mgKOH／ｇがとくに好ましい。反応性を高め
るためヒドロキシル価が100mgKOH／ｇ以下の高
分子ポリオールのヒドロキシル基は第一級ヒドロ
キシル基を50％以上含むことが望ましい。従つて
他価アルコールにプロピレンオキサイドまたはブ
チレンオキサイドを付加重合して得たポリエーテ
ルポリオールは末端をエチレンオキサイドでキヤ
ツプしたものが好ましい。
またポリエステルポリオールの製造に使用する
低分子量ポリオールは末端が第一級ヒドロキシル
基であることが望ましい。
低分子量ポリオールは末端が第一級ヒドロキシル
基であることが望ましい。
架橋材としてはエチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、ｐ−フエニレンジアミン、３，
3′−ジクロル−４，4′−ジアミノジフエニルメタ
ン、３，3′−ジメチル−４，4′−ジアミノジフエ
ニルメタン、３，５，3′，5′−テトラメチル−
４，4′−ジアミノジフエニルメタン、３，５−ジ
エチル−3′，5′−ジイソプロピルジアミノジフエ
ニルメタン、３，５，3′，5′−テトライソプロピ
ルジアミノジフエニルメタン等のポリアミン類、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール
類及びジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、フエニルジエタノールアミン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエトキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシ
エトキシエチル）アニリン、トリプロパノールア
ミン、フエニルジプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジ（２−ヒドロキシプロポキシプロピル）アニリ
ン等のアルカノールアミン類などを単独または混
合して使用する。
レンジアミン、ｐ−フエニレンジアミン、３，
3′−ジクロル−４，4′−ジアミノジフエニルメタ
ン、３，3′−ジメチル−４，4′−ジアミノジフエ
ニルメタン、３，５，3′，5′−テトラメチル−
４，4′−ジアミノジフエニルメタン、３，５−ジ
エチル−3′，5′−ジイソプロピルジアミノジフエ
ニルメタン、３，５，3′，5′−テトライソプロピ
ルジアミノジフエニルメタン等のポリアミン類、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール
類及びジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、フエニルジエタノールアミン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエトキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシ
エトキシエチル）アニリン、トリプロパノールア
ミン、フエニルジプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジ（２−ヒドロキシプロポキシプロピル）アニリ
ン等のアルカノールアミン類などを単独または混
合して使用する。
有機ポリイソシアネート、ポリオール及び架橋
剤の使用量は、有機ポリイソシアネート中の
NCO基とポリオール及び架橋剤中の活性水素と
の当量比（NCO／Ｈ）が0.90〜1.30となるように
する。
剤の使用量は、有機ポリイソシアネート中の
NCO基とポリオール及び架橋剤中の活性水素と
の当量比（NCO／Ｈ）が0.90〜1.30となるように
する。
本発明に用いる触媒は、例えばＮ−メチルモル
ホリン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチル・プロパン
ジアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エ
ーテル等の第３級アミン類、及びオクタン酸鉛、
ナフテン酸鉛、オクタン酸錫、ジブチル錫ジラウ
レート等の有機金属化合物を単独または混合して
使用する。その使用量は使用原料の総量に対し
0.001〜５重量％が好ましい。
ホリン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチル・プロパン
ジアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エ
ーテル等の第３級アミン類、及びオクタン酸鉛、
ナフテン酸鉛、オクタン酸錫、ジブチル錫ジラウ
レート等の有機金属化合物を単独または混合して
使用する。その使用量は使用原料の総量に対し
0.001〜５重量％が好ましい。
本発明に用い得る他の助剤は可塑剤、充填剤、
安定剤、着色剤などである。
安定剤、着色剤などである。
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジオクチル
（DOP）、フタル酸ジブチル（DBP）、アジピン酸
ジオクチル（DOA）、リン酸トリクレジル
（TCP）、塩素化パラフイン等である 充填剤としては例えば、ガラス繊維、カーボン
ブラツク、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、
ゼオライト、硅そう土、パーライト、バーミキユ
ライト、二酸化チタン等である。
（DOP）、フタル酸ジブチル（DBP）、アジピン酸
ジオクチル（DOA）、リン酸トリクレジル
（TCP）、塩素化パラフイン等である 充填剤としては例えば、ガラス繊維、カーボン
ブラツク、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、
ゼオライト、硅そう土、パーライト、バーミキユ
ライト、二酸化チタン等である。
また安定剤としては例えば、商品名イルガノツ
クス1010及び1076（チバガイギー社製）、ヨシノツ
クスBHT、BB及びGSY−930（吉富製薬社製）
などの位置障害形フエノール類；チヌビンｐ、
327及び328（チバガイギー社製）等のベンゾトリ
アゾール類；トミソープ800（吉富製薬社製）など
のベンゾフエノン類；サノールLS−770及び744、
チヌビン144（チバガイギー社製）などの位置障害
形アミン類を使用する。
クス1010及び1076（チバガイギー社製）、ヨシノツ
クスBHT、BB及びGSY−930（吉富製薬社製）
などの位置障害形フエノール類；チヌビンｐ、
327及び328（チバガイギー社製）等のベンゾトリ
アゾール類；トミソープ800（吉富製薬社製）など
のベンゾフエノン類；サノールLS−770及び744、
チヌビン144（チバガイギー社製）などの位置障害
形アミン類を使用する。
本発明を適用するに当り、ワンシヨツト法、プ
レポリマー法の何れも使用することができる。ワ
ンシヨツト法で実施する場合には、有機ポリイソ
シアネートはそのまま、または成分の流量比を調
節するため適当量の可塑剤を混合し、Ａ成分とす
る、ポリオール、架橋剤、触媒、着色剤などを混
合しＢ成分とする。Ａ、Ｂ両成分を所定の流量比
で高圧吹付装置より噴出させ発泡成形品へ吹付け
る。その際ガラス繊維を使用する場合にはガラス
長繊維をガンのヘツドの位置で一定の長さに切断
しながら空気で吹付け、空中を飛ぶ間にＡ、Ｂ両
成分と混合させる。成形品へ付着したＡ、Ｂ両成
分の混合物は十数秒間で硬化する。必要に応じこ
の操作を数回繰返し所定の長さの保護層とする。
レポリマー法の何れも使用することができる。ワ
ンシヨツト法で実施する場合には、有機ポリイソ
シアネートはそのまま、または成分の流量比を調
節するため適当量の可塑剤を混合し、Ａ成分とす
る、ポリオール、架橋剤、触媒、着色剤などを混
合しＢ成分とする。Ａ、Ｂ両成分を所定の流量比
で高圧吹付装置より噴出させ発泡成形品へ吹付け
る。その際ガラス繊維を使用する場合にはガラス
長繊維をガンのヘツドの位置で一定の長さに切断
しながら空気で吹付け、空中を飛ぶ間にＡ、Ｂ両
成分と混合させる。成形品へ付着したＡ、Ｂ両成
分の混合物は十数秒間で硬化する。必要に応じこ
の操作を数回繰返し所定の長さの保護層とする。
プレポリマー法で実施する場合には有機ポリイ
ソシアネートとポリオールまたは多価アルコール
架橋剤の一部を窒素気流中70〜80℃で数時間反応
して得たプレポリマーをＡ液として使用する。以
下に実施例を述べる。本発明で部は重量部を示
す。
ソシアネートとポリオールまたは多価アルコール
架橋剤の一部を窒素気流中70〜80℃で数時間反応
して得たプレポリマーをＡ液として使用する。以
下に実施例を述べる。本発明で部は重量部を示
す。
実施例 １
NCO基含有量28.5重量％のカルボジイミド化
変性した液状MDI、80部、DOP20部を窒素気流
中で混合しＡ成分とした。このＡ液のNCO含有
量は22.8重量％となつた。
変性した液状MDI、80部、DOP20部を窒素気流
中で混合しＡ成分とした。このＡ液のNCO含有
量は22.8重量％となつた。
別にグリセリンにプロピレンオキサイド及びエ
チレンオキサイドを付加重合して得たヒドロキシ
ル価56mgKOH／ｇ、第一級ヒドロキシル基含有
量55重量％のポリエーテルポリオール79部、架橋
剤としてエチレングリコール11部及びＮ，Ｎ−ジ
（２−ヒドロキシプロポキシプロピル）アニリン
９部、触媒としてジブチル錫ジラウレート1.0部
を混合しＢ成分とした。
チレンオキサイドを付加重合して得たヒドロキシ
ル価56mgKOH／ｇ、第一級ヒドロキシル基含有
量55重量％のポリエーテルポリオール79部、架橋
剤としてエチレングリコール11部及びＮ，Ｎ−ジ
（２−ヒドロキシプロポキシプロピル）アニリン
９部、触媒としてジブチル錫ジラウレート1.0部
を混合しＢ成分とした。
次にポリスチレンの予備発泡ビーズをヘルメツ
トの型に入れ、加熱成形し厚さ20mmの発泡成形物
を作つた。
トの型に入れ、加熱成形し厚さ20mmの発泡成形物
を作つた。
プロブラ−Ｔ−3A型高圧吹付装置を使用し、
上記のヘルメツト状発泡成形物の外側にＡ、Ｂ両
成分を吐出圧190Kg／cm2、流量比（体積）１：１
で３〜４回吹付け塗装した。一時間放置すればヘ
ルメツトの表面に厚さ約２mmの強靫なポリウレタ
ンエラストマー層ができた。Ａ、Ｂ両成分混合物
のNCO／Ｈ（当量比）は1.05となつた。
上記のヘルメツト状発泡成形物の外側にＡ、Ｂ両
成分を吐出圧190Kg／cm2、流量比（体積）１：１
で３〜４回吹付け塗装した。一時間放置すればヘ
ルメツトの表面に厚さ約２mmの強靫なポリウレタ
ンエラストマー層ができた。Ａ、Ｂ両成分混合物
のNCO／Ｈ（当量比）は1.05となつた。
このヘルメツトの表面を金槌でたたくと、金槌
がはね返されヘルメツトは破損しなかつた。これ
に対し塗装していない発泡成形物は同一操作によ
り容易に破損した。
がはね返されヘルメツトは破損しなかつた。これ
に対し塗装していない発泡成形物は同一操作によ
り容易に破損した。
実施例 ２
グリセリンにプロピレンオキサイド及びエチレ
ンオキサイドを付加重合させて得たヒドロキシル
価55mgKOH／ｇ、第一級ヒドロキシル基含有量
90重量％のポリエーテルポリオール55部、エチレ
ングリコールにプロピレンオキサイドを付加重合
させて得たヒドロキシル価280mgKOH／ｇのポリ
エーテルポリオール20部、エチレングリコール架
橋剤10部、ジブチル錫ジラウレート触媒0.8部、
着色剤14.2部を混合しＢ成分とした。
ンオキサイドを付加重合させて得たヒドロキシル
価55mgKOH／ｇ、第一級ヒドロキシル基含有量
90重量％のポリエーテルポリオール55部、エチレ
ングリコールにプロピレンオキサイドを付加重合
させて得たヒドロキシル価280mgKOH／ｇのポリ
エーテルポリオール20部、エチレングリコール架
橋剤10部、ジブチル錫ジラウレート触媒0.8部、
着色剤14.2部を混合しＢ成分とした。
別にNCO基含有量28.5重量％の変性MDI（三井
日曹ウレタン社製：MDI−LK）70部、MDI（三
井日曹ウレタン社製：MDI−PH）15部、ジプロ
ピレングリコール架橋剤５部、DOP10部を混合
し、窒素気流中70℃で3.5時間反応させて得たプ
レポリマーをＡ成分とした。Ａ成分のNCO含有
量は21重量％となつた。
日曹ウレタン社製：MDI−LK）70部、MDI（三
井日曹ウレタン社製：MDI−PH）15部、ジプロ
ピレングリコール架橋剤５部、DOP10部を混合
し、窒素気流中70℃で3.5時間反応させて得たプ
レポリマーをＡ成分とした。Ａ成分のNCO含有
量は21重量％となつた。
次にポリスチレンの発泡ビーズを金型に入れ加
熱成形し、運搬箱を作つた。
熱成形し、運搬箱を作つた。
Ａ、Ｂ両成分を実施例１と同一条件により運搬
箱の内外両面に吹付塗装した。この際Ａ、Ｂ両成
分混合物のNCO／Ｈ（当量比）は1.05となつた。
箱の内外両面に吹付塗装した。この際Ａ、Ｂ両成
分混合物のNCO／Ｈ（当量比）は1.05となつた。
この塗装運搬箱に魚類と破砕氷を詰め、長距離
輸送を反復実施したが、運搬箱は内外両面とも破
損及び傷は全く認められなかつた。これに対し塗
装しない運搬箱は内外両面とも多数の凹み及び傷
を生じた。
輸送を反復実施したが、運搬箱は内外両面とも破
損及び傷は全く認められなかつた。これに対し塗
装しない運搬箱は内外両面とも多数の凹み及び傷
を生じた。
実施例 ３
撹拌機、温度計、還流コンデンサーを備えた４
ツ口フラスコにポリエチレンテレフタレートのチ
ツプ1000部、ジエチレングリコール1000部を入
れ、撹拌しつつ徐々に加熱し240℃まで昇温した。
ポリエチレンテレフタレートが溶融し、エチレン
グリコールとジエチレングリコールの混合物が還
流するが、同温度に保持しつつ７時間反応を続け
た後、室温まで冷却し排出した。得られたポリエ
ステルポリオール組成物はヒドロキシル価370mg
KOH／ｇであつた。このポリエステルポリオー
ル100部に触媒としてジブチル錫ジラウレート0.6
部を添加しＢ成分とした。
ツ口フラスコにポリエチレンテレフタレートのチ
ツプ1000部、ジエチレングリコール1000部を入
れ、撹拌しつつ徐々に加熱し240℃まで昇温した。
ポリエチレンテレフタレートが溶融し、エチレン
グリコールとジエチレングリコールの混合物が還
流するが、同温度に保持しつつ７時間反応を続け
た後、室温まで冷却し排出した。得られたポリエ
ステルポリオール組成物はヒドロキシル価370mg
KOH／ｇであつた。このポリエステルポリオー
ル100部に触媒としてジブチル錫ジラウレート0.6
部を添加しＢ成分とした。
別にNCO基含有量30.5重量％の粗製MDI95.4
部、DBP5.2部を窒素気流中で混合しＡ成分とし
た。
部、DBP5.2部を窒素気流中で混合しＡ成分とし
た。
次に発泡フエノール樹脂のブロツクから所定の
寸法を有する厚板を鋸を用いて切り出し、これを
接着剤を使用して組立て運搬箱を作つた。
寸法を有する厚板を鋸を用いて切り出し、これを
接着剤を使用して組立て運搬箱を作つた。
この運搬箱の内面に、Ａ、Ｂ両成分を吐出圧
190Kg／cm2、流量比（体積）１：１で数回吹付け
塗装し厚さ約1.5mmの被膜を作つた。この際Ａ、
Ｂ両成分混合物中のHCO／Ｈ（当量比）は1.05で
あつた。
190Kg／cm2、流量比（体積）１：１で数回吹付け
塗装し厚さ約1.5mmの被膜を作つた。この際Ａ、
Ｂ両成分混合物中のHCO／Ｈ（当量比）は1.05で
あつた。
この塗装運搬箱に魚類を詰め、長距離輸送を行
つたが魚類には何ら変化が認められなかつた。こ
れに対し未塗装の運搬箱を使用した場合には、輸
送中の振動による魚体との摩擦のため、発泡フエ
ノール樹脂の微小な破片が発生し魚体を汚染し
た。
つたが魚類には何ら変化が認められなかつた。こ
れに対し未塗装の運搬箱を使用した場合には、輸
送中の振動による魚体との摩擦のため、発泡フエ
ノール樹脂の微小な破片が発生し魚体を汚染し
た。
比較例 １
加熱硬化用ウレタン樹脂を用いてスプレーを行
つた。Ａ液のイソシアネート成分はハイプレンＬ
−100（三井東圧化学社製のプレポリマーで、
NCO％＝4.2、粘度＝22000cp／25℃）を使用し
たが、粘度が高く、このままではスプレー出来な
いため、Ｌ−100（638部）に酢酸エチル（362部）
を加えて調整した。Ｂ液の硬化剤は、４，4′−ジ
アミノ−３，3′−ジクロロジフエニルメタン
（125部）をメシチルオキシド（875部）に溶解し
て使用した。両者の配合比は、Ａ液／Ｂ液＝
100／64部（Ａ、Ｂ両成分のNCO／Ｈ当量比は
1.05）とし、成形マシンはビンクス社のモデルＧ
型に43Pガンを取り付け、常温で液圧力を20Kg／
cm2の条件で、発泡ポリスチレン製の魚箱の表面に
吹き付けた。その結果、含有されている溶剤によ
り、発泡ポリスチレンが溶解してしまい、表面に
膜を形成することが出来なかつた。
つた。Ａ液のイソシアネート成分はハイプレンＬ
−100（三井東圧化学社製のプレポリマーで、
NCO％＝4.2、粘度＝22000cp／25℃）を使用し
たが、粘度が高く、このままではスプレー出来な
いため、Ｌ−100（638部）に酢酸エチル（362部）
を加えて調整した。Ｂ液の硬化剤は、４，4′−ジ
アミノ−３，3′−ジクロロジフエニルメタン
（125部）をメシチルオキシド（875部）に溶解し
て使用した。両者の配合比は、Ａ液／Ｂ液＝
100／64部（Ａ、Ｂ両成分のNCO／Ｈ当量比は
1.05）とし、成形マシンはビンクス社のモデルＧ
型に43Pガンを取り付け、常温で液圧力を20Kg／
cm2の条件で、発泡ポリスチレン製の魚箱の表面に
吹き付けた。その結果、含有されている溶剤によ
り、発泡ポリスチレンが溶解してしまい、表面に
膜を形成することが出来なかつた。
別途、塗膜を得るため、ポリプロピレンの板上
（非発泡体）に積層してシートを作成したが、溶
剤を揮発させるため、0.25mmの厚さで、25分間
（常温）乾燥させ、ゲル化を確認しながら５回行
い、その後、100℃で３時間硬化させる必要があ
り、作業が非常に煩雑であつた。
（非発泡体）に積層してシートを作成したが、溶
剤を揮発させるため、0.25mmの厚さで、25分間
（常温）乾燥させ、ゲル化を確認しながら５回行
い、その後、100℃で３時間硬化させる必要があ
り、作業が非常に煩雑であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 発泡合成樹脂成形物の外面に、下記常温硬化
型高反応ポリウレタン原液を、高圧吹付装置を使
用し、30〜210Kg／cm2の吐出圧で保護体の表面に
吹き付けることを特徴とする発泡保護体の強化方
法。 (A) ジフエニルメタンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフエニルポリイソシアネート又はそ
の変性品の群から選ばれた１種又は２種以上の
混合物を含有してなる主剤、 (B) 第一級ヒドロキシル基を50％以上含有し、か
つ、ヒドロキシル価が100mgKOH／ｇ以下の高
分子ポリオールを50％以上含有してなる、ヒド
ロキシル価が10〜380mgKOH／ｇの硬化剤、 (C) 脂肪族又は芳香族ポリアミン類、多価アルコ
ール類またはアルカノールアミン類の群から選
ばれた１種又は２種以上の混合物を含有してな
る架橋剤、 (D) 第３級アミン類又は有機金属化合物の単独又
は２種以上の混合物からなる触媒、 Ａ〜Ｄを、有機ポリイソシアネートのイソシア
ネート基と、ポリオール及び架橋剤中の活性水素
との当量比（NCO／Ｈ）が、0.9〜1.30であり、
触媒が、原料の総量（Ａ〜Ｃ）に対して0.001〜
５重量％配合してなる常温硬化型高反応ポリウレ
タン原液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59003506A JPS60147329A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | 発泡保護体の強化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59003506A JPS60147329A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | 発泡保護体の強化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60147329A JPS60147329A (ja) | 1985-08-03 |
| JPH0367107B2 true JPH0367107B2 (ja) | 1991-10-21 |
Family
ID=11559239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59003506A Granted JPS60147329A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | 発泡保護体の強化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60147329A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09221628A (ja) * | 1996-02-14 | 1997-08-26 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3715014B2 (ja) * | 1995-12-25 | 2005-11-09 | 日本合成化学工業株式会社 | 二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤 |
| US20060091574A1 (en) * | 2004-11-03 | 2006-05-04 | Lear Corporation | Interior vehicle trim panel having a sprayed expanded polyurethane layer and method and system of making same |
| JP5366120B2 (ja) * | 2008-08-11 | 2013-12-11 | シンジーテック株式会社 | ゴム部材の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56130324A (en) * | 1980-03-18 | 1981-10-13 | Achilles Corp | Blow foaming method of hard urethane foam by air spray foaming |
| JPS58110238A (ja) * | 1981-12-24 | 1983-06-30 | 利部 靖彦 | 発泡体の表面コ−テイング |
-
1984
- 1984-01-13 JP JP59003506A patent/JPS60147329A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09221628A (ja) * | 1996-02-14 | 1997-08-26 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60147329A (ja) | 1985-08-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |