JPH0368158B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0368158B2
JPH0368158B2 JP59041759A JP4175984A JPH0368158B2 JP H0368158 B2 JPH0368158 B2 JP H0368158B2 JP 59041759 A JP59041759 A JP 59041759A JP 4175984 A JP4175984 A JP 4175984A JP H0368158 B2 JPH0368158 B2 JP H0368158B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
paper
ketene dimer
degree
substitution
starch
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP59041759A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60185894A (ja
Inventor
Tooru Katsura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP4175984A priority Critical patent/JPS60185894A/ja
Publication of JPS60185894A publication Critical patent/JPS60185894A/ja
Publication of JPH0368158B2 publication Critical patent/JPH0368158B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paper (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、抄造直後のサイズ性がすぐれた中性
紙の製造方法に関する。 従来、紙はアニオン性のロジンサイズ剤と定着
剤としての硫酸バンドを添加し、PH4.5付近の酸
性域で抄造されて来た。これに対して最近、安価
な炭酸カルシウムの填料としての使用、炭酸カル
シウムを含む故紙の利用、紙の保存性改良等を目
的としてPH7前後の中性からPH9前後の弱アルカ
リ性で抄紙を行う、いわゆる中性紙を抄く必要が
生じて来た。しかし、PH7以上のPH域では硫酸バ
ンドがロジンサイズの定着剤として有効に作用し
ないため、各種中性サイズ剤によるサイジングが
一般に行われている。 現在、市販されている中性サイズ剤には有機ケ
テン二量体、置換環状ジカルボン酸無水物のよう
にセルロースに対する反応基を有するタイプとエ
ポキシ化高級脂肪酸アミド、カチオン化スチレン
−無水マレイン酸共重合体、カチオン化石油樹脂
のようにタチオン性にすることによりアニオン性
のセルロースに定着させるタイプがある。これら
の中で、置換環状ジカルボン酸無水物は添加の直
前に乳化する必要があるため作業性に問題があ
り、カチオン化中性サイズ剤は所定のサイズ度を
得るために多量のサイズ剤を添加しなければなら
ず、紙力低下、工程の汚れ等に問題がある。した
がつて、アルキルケテンダイマーのような有機ケ
テン二量体を主成分とする中性サイズ剤が少量添
加で十分なサイズ度が得られること、あるいは作
業性の点ですぐれている。 しかし、有機ケテン二量体は湿紙を乾燥するさ
いに十分な熱エネルギーを与えなければ、抄造直
後に十分なサイズ性を発現しないため、通常の抄
紙機の乾燥条件では抄造直後にはほとんどサイズ
性を示さないと言う欠点を有する。 このため、抄造直後に水性塗抹液をエアナイフ
コーター等で塗抹する各種原紙として使用する場
合は塗抹量の調節不良、紙切れ、シワの発生等の
問題を生ずる。また、抄造直後に十分なサイズ性
を発現させるために、多量の有機ケテン二量体を
内添すると、紙力が低下するのみでなく紙表面の
摩擦係数を著しく減少させ、後工程でのトラブル
の原因になる。 このような有機ケテン二量体の欠点である抄造
直後のサイズ性の立上りを改良する目的でカチオ
ンでんぷんあるいは各種の反応促進剤を有機ケテ
ン二量体と共に内添することが知られている。 しかし、これらのサイズ性立上り改良剤の効果
は満足のゆくものでなかつた。 また、従来表面サイズ剤がサイズ性補強の目的
で使用されているが、これらの多くは有機ケテン
二量体を単独で内添した中性紙に対して適用した
場合には満足のゆく抄造直後のサイズ性補強効果
を示さなかつた。本発明はこうような中性紙製造
の問題を解決したものである。 本発明の目的は第一に、通常の抄紙機の乾燥条
件で抄造直後に十分なサイズ性を示す中性紙を提
供することである。第2に、少量のサイズ剤使用
により、サイズ剤による紙力、白色度等への悪影
響の少い中性紙を抵抗することである。 本発明者等は上述のような中性紙の問題点を解
決するために各種の内添薬品および表面サイズ剤
の単独あるいは数種の組合せ使用について鋭意研
究した結果、置換度が0.035〜0.070の第3級アミ
ンでんぷん誘導体および有機ケテン二量体を内添
した中性紙にアニオン性スチレン−アクリル系共
重合体の水性液を表面サイズすることにより、少
量のサイズ剤使用量で抄造直後に十分なサイズ性
を示す中性紙の得られることを見出し本願発明を
完成するに至つた。 なお、中性紙に内添する置換度が0.035〜0.070
の第3級アミンでんぷん誘導体あるいは有機ケテ
ン二量体のいずれかが欠けても、アニオン性スチ
レン−アクリル系共重合体の水性液を表面サイズ
した紙の抄造直後のサイズ性ならびに経時後のサ
イズ性は不十分であつた。また、置換度が0.035
〜0.070の第3級アミンでんぷん誘導体および有
機ケテン二量体を内添した中性紙をアニオン性ス
チレン−アクリル系共重合体の水性液以外の表面
サイズ剤で処理した場合に於ても、抄造直後に十
分なサイズ性を示す紙は得られなかつた。 すなわち、本発明は置換度が0.035〜0.070の第
3級アミンでんぷん誘導体および有機ケテン二量
体を内添した中性紙にアニオン性スチレン−アク
リル系共重合体の水性液を表面サイズすることを
特徴とする中性紙の製造方法である。 本発明に使用する置換度が0.035〜0.070の第3
級アミンでんぷん誘導体とは、例えばでんぷんと
エチレンイミンを反応させアミノエチル化でんぷ
んとする方法、でんぷんとポリアルキレンポリア
ミンを反応させる方法、アルカリ性でんぷんと2
−ジメチルアミノエチルクロライドのようなハロ
ゲン化アミンを反応させる方法等により得られる
ものである。基本材料のでんぷんとしてはコー
ン、馬れいしよ、タピオカ、小麦等のあらゆる植
物源に由来する未変性でんぷんおよび、それらに
軽度の酸化転化、酸素転化あるいは酸加水分解を
行つた変性でんぷんを使用することが出来る。 本発明で使用するのが適当な第3級アミンでん
ぷん誘導体の置換度(D.S.)、すなわちでんぷん
分子の無水グルコース単位当りの陽イオン基の平
均数は、0.035〜0.070である。一般に市販されて
いる多くの第3級アミンでんぷん誘導体の置換度
は0.035以下であり、それらを使用しても十分な
サイズ効果は得られなかつた。0.070以上の置換
度の第3級アミンでんぷん誘導体はカチオン強度
が強すぎ抄紙時微細な泡状の凝集物を生成するた
めに好ましくない。 またPH7以上においてもカチオン性を示す第4
級アンモニウムでんぷん誘導体でも満足のゆくサ
イズ効果は得られなかつた。 本発明における有機ケテン二量体としては、例
えば米国特許2785067号、米国特許2865743号、特
開昭50−40605号、特開昭55−90700号、特開昭55
−98997号、特開昭55−116898号、特開昭55−
132799号、特開昭56−101998号、特公昭55−
37639号に記載されているような有機ケテン二量
体を主成分とするサイズ剤を使用することが出来
る。 該有機ケテン二量体の添加量は、表面サイズ液
の付着量を調節する程度の量で十分であり、パル
プに対して、0.02〜0.20重量%が好ましい。0.02
重量%未満ではサイズプレス等で表面サイズ液の
浸透が多く紙切れを起こし易いのみでなく、十分
なサイズ性も得られない。0.20重量%より多いと
表面サイズ液調節のためには過剰であり不経済で
あると同時に、紙力が低下するため好ましくな
い。 本発明で使用するアニオン性スチレン−アクリ
ル系共重合体の水性液とは、(a)スチレンおよびス
チレン誘導体からなる群より選ばれるスチレン系
モノマーと、(b)アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル、およびメタクリル酸エステルか
らなる群より選ばれるアクリル系モノマーを主成
分とする共重合体の水性液であり、例えば特開昭
55−99909号、特公昭50−12002号、特公昭53−
4123号、特公昭54−33284号に記載の表面サイズ
剤である。 また本発明のアニオン性スチレン−アクリル系
共重合体の水性液は、単独にまたは澱粉、ポリビ
ニルアルコール、ラテツクス、顔料、染料等と組
合わせを使用することが出来る。表面サイズの方
法としては、サイズプレス、ゲートロールコータ
ー、ビルブレードコーター等のオンマシン塗抹が
可能な装置を使うことが出来る。 本発明に於ける中性紙とは、従来の酸性紙のよ
うなPH4.5付近ではなく、PH7〜9で抄造する紙
である。中性紙中には填料、染料、乾燥紙力増強
剤、湿潤紙力増強剤、サイズ定着剤、歩留り向上
剤等、通常抄紙で用いられる添加剤を必要に応じ
含むものである。また、紙中に少量の水溶性アル
ミニウム塩を含有しても差しつかえない。 本発明の如く、置換度が0.035〜0.070の第3級
アミルでんぷん誘導体および有機ケテン二量体を
内添した中性紙にアニオン性スチレン−アクリル
系共重合体の水性液を表面サイズすることによ
り、少量の内添サイズ剤使用量で抄造直後に十分
なサイズ性を示す中性紙を得ることが可能であ
る。 以下に実施例を挙げ本発明の詳細な説明を行
う。なお、本発明は実施例に限定されるものでは
ない。実施例に於て記載の部、%はすべて重量に
よるものである。 実施例 1 下記成分を下記含有量で含む坪量60g/m2の紙
を手抄きし、湿紙に7.0Kg/cm2の湿圧をかけた後、
80℃の円筒ドライヤーで45秒間乾燥した。 ビーターによりカナダ標準濾水度で350mlまで叩
解した広葉樹晒クラフトパルプと針葉樹晒クラフ
トパルプの重量比8:2の混合物: 100部 重質炭酸カルシウム(白石カルシウム社製ハイド
ロカーブ60): 10部 タルク(兵庫タルク社製): 10部 置換度を0.035,0.050および0.070の3水準に変化
させるように後述の変性例の方法で調製した第3
級アミンでんぷん誘導体: 0.50部 アルキルケテンダイマーサイズ剤(デイツクハ
ーキユレス社製ハーコンW)をアルキルケテンダ
イマー分として0.10部となるように添加した。な
お、ハーコンW固形分中の70%がアルキルケテン
ダイマーである。 得られた手抄紙を下記の成分を下記含有量で含
む表面サイズ液でサイズプレス処理し、80℃の円
筒ドライヤーで20秒間乾燥し試料を得た。 水 93.85部 酸化澱粉(日本食品加工社製MS−3800): 6部 アニオン性スチレン−アクリル系共重合体の水性
液(星光化学社製コロパールM−150) 0.15部 これらの試料を内添した第3級アミンでんぷん
誘導体の置換度の違いにより、それぞれ1−2,
1−3,および1−4とする。 実施例 2 実施例1において第3級アミンでんぷんの置換
度を0.050とし、アルキルケテンダイマーの添加
量を0.01,0.02,0.20、および0.30部の4水準に
変化させる以外は全て同一の方法で試料を得た。
これらの試料を内添したアルキルケテンダイマー
量の違いにより、それぞれ2−2,2−3,2−
4,および2−5とする。 比較例 1 実施例1において第3級アミンでんぷん誘導体
の置換度を0.030および0.080の2水準に変化させ
る以外は全て同一の方法で試料を得た。これらの
試料をそれぞれ1−1および1−5とする。 比較例 2 実施例1において第3級アミンでんぷん誘導体
の代わりに置換度が0.050の第4級アンモニウム
でんぷん誘導体を添加する以外は全て同一の方法
で試料を得た。この試料を1−6とする。 比較例 3 実施例1において第3級アミンでんぷん誘導体
の添加量を0部とする以外は全て同一の方法で試
料を得た。この試料を1−7とする。 比較例 4 実施例2においてアルキルケテンダイマーサイ
ズ剤を添加しない以外は全て同一の方法で試料を
得た。この試料を2−1とする。 比較例 5 実施例1の置換度が0.050の第3級アミンでん
ぷんを内添した未サイズプレス手抄紙を、下記成
分を下記含有量で含む表面サイズ液でサイズプレ
ス処理し、実施例と同一の方法で試料を得た。 水:(添加剤添加後の総量を100部とする量) 酸化澱粉(日本食品加工社製MS−3800): 6部 表面サイズ剤(無添加、石油樹脂系、および無水
マレイン酸−ジイソブチレン系の3水準に変化さ
せた): 0.15部 これらの試料を表面サイズ剤の違いにより3−
1,3−2,および3−3とする。 なお、上記の表面サイズ剤はいずれも市販品で
あり、その商品名は次の通りである。 石油樹脂系(星光化学社製コロパールP−
110SS)無水マレイン酸−ジイソブチレン系(日
立化成社製アクアスターHR−303) でんぷんの変性例 120部のコーンスターチを、48部の水酸化ナト
リウムを含有する1880部の水の中にスラリーとす
る。このスラリーに、ベーター・ジエチルアミノ
エチルクロライドを必要とする置換度に応じて添
加する。その後生じた混合物を、内容物の温度が
約150度Cになるように調節した連続式蒸煮器に
100c.c./分の流速で通過させる。得られた第3級
アミンでんぷん誘導体分散液の固形物含量は6%
である。 第4級アンモニウムでんぷん誘導体を製造する
場合は、上記でベーター・ジエチルアミノエチル
クロライドの代わりに3−クロロ・2−ヒドロキ
シプローピルトリメチルアンモニウムクロライド
を添加することにより得られる。 以上の結果をまとめて第1表に示す。
【表】
【表】 第1表から、置換度が0.035〜0.070の第3級ア
ミンでんぷん誘導体あるいは有機ケテン二量体の
いずれが欠けてもアニオン性スチレン−アクリル
系共重合体を含む表面サイズ液の吸液量が増加
し、その調節が困難になるのみではなく、抄造直
後のサイズ性も不十分になることが判る。 また、置換度が0.035〜0.070の第3級アミンで
んぷん誘導体および有機ケテン二量体を内添した
中性紙をアニオン性スチレン−アクリル系共重合
体の水性液以外の表面サイズ剤で処理した場合に
は良好なサイズ性が抄造直後に得られないことが
判る。 以上の結果から、置換度が0.035〜0.070の第3
級アミンでんぷん誘導体および有機ケテン二量体
を内添した中性紙にアニオン性スチレン−アクリ
ル系共重合体の水性液を表面サイズすることによ
り、抄造直後のサイズ性が良好で十分な紙力を有
する紙の得られることが明らかである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 置換度が0.035〜0.070の第3級アミンでんぷ
    ん誘導体および有機ケテン二量体を内添した中性
    紙にアニオン性スチレン−アクリル系共重合体の
    水性液を表面サイズすることを、特徴とする中性
    紙の製造方法。 2 有機ケテン二量体の添加量がパルプに対し
    て、0.02〜0.20重量%である特許請求の範囲第1
    項記載の中性紙の製造方法。
JP4175984A 1984-03-05 1984-03-05 中性紙の製造方法 Granted JPS60185894A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4175984A JPS60185894A (ja) 1984-03-05 1984-03-05 中性紙の製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4175984A JPS60185894A (ja) 1984-03-05 1984-03-05 中性紙の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60185894A JPS60185894A (ja) 1985-09-21
JPH0368158B2 true JPH0368158B2 (ja) 1991-10-25

Family

ID=12617331

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4175984A Granted JPS60185894A (ja) 1984-03-05 1984-03-05 中性紙の製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS60185894A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03171042A (ja) * 1989-11-30 1991-07-24 Mitsubishi Paper Mills Ltd 写真用支持体用紙
CN101624797B (zh) 2009-08-07 2012-07-11 淄博欧木特种纸业有限公司 人造琥珀屏风隔板用纸及其制法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE361908B (ja) * 1972-07-14 1973-11-19 Kema Nord Ab
JPS5218803A (en) * 1975-08-05 1977-02-12 Nippon Zatsuka Shinkou Sentaa Method of molding wood product
JPS5590700A (en) * 1978-12-28 1980-07-09 Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo Ketene dimer sizing agent
JPS55116898A (en) * 1979-02-28 1980-09-08 Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo Ketendimer type sizing agent
JPS5599909A (en) * 1979-01-25 1980-07-30 Honshu Paper Co Ltd Surface sizing agent for paper making and its preparation
JPS58149398A (ja) * 1982-02-25 1983-09-05 三菱製紙株式会社 紙の製造方法
JPS58174696A (ja) * 1982-04-06 1983-10-13 三菱製紙株式会社 中性紙

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60185894A (ja) 1985-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4239592A (en) Starch blend, process of sizing paper therewith, and product thereof
US4496427A (en) Preparation of hydrophilic polyolefin fibers for use in papermaking
KR100646003B1 (ko) 중합체 분산액 및 그 제조 방법
US20030121632A1 (en) Stock size for paper or board manufacture, method preparation of size, use of size
US5472485A (en) Use of zirconium salts to improve the surface sizing efficiency in paper making
JPS6411759B2 (ja)
WO2019132001A1 (ja) セルロースナノファイバーを含有する紙
EP0014520B1 (en) Method of sizing paper
US5460645A (en) Use of zirconium salts to improve the surface sizing efficiency in paper making
JP3765149B2 (ja) パルプ、紙及び塗被紙
US6126783A (en) Surface modified fillers for sizing paper
JPH0147599B2 (ja)
JPH0115639B2 (ja)
JPH0368158B2 (ja)
US3062703A (en) Wet-strength paper containing polymeric dialdehydes
JP2572233B2 (ja) 紙の表面塗工用組成物
US3151019A (en) Filler retention in paper making by addition of carboxyalkyl starch ether
JP3199065B2 (ja) 紙の内添サイジング方法
JP3023679B2 (ja) 紙の内添サイジング方法
JPH0121279B2 (ja)
JP2000027092A (ja) 中性紙
JP3852470B2 (ja) 紙の製造方法
JP3205971B2 (ja) 中性紙の製造方法
JP2571919B2 (ja) 製紙方法
JP2834782B2 (ja) 塗被紙の製造方法