JPH0368506B2 - - Google Patents
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- JPH0368506B2 JPH0368506B2 JP57048873A JP4887382A JPH0368506B2 JP H0368506 B2 JPH0368506 B2 JP H0368506B2 JP 57048873 A JP57048873 A JP 57048873A JP 4887382 A JP4887382 A JP 4887382A JP H0368506 B2 JPH0368506 B2 JP H0368506B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の属する技術分野］
本発明は有機溶媒電池用正極に係り、特に
1.5V系有機溶媒電池の放電特性、とりわけ放
電々圧の平坦性を向上せしめる正極用活物質に関
する。
1.5V系有機溶媒電池の放電特性、とりわけ放
電々圧の平坦性を向上せしめる正極用活物質に関
する。
［従来技術とその問題点］
負極活物質としてリチウム、ナトリウム等の軽
金属を用いた有機溶媒電池は、エネルギー密度が
高く、広い温度領域で使用することができ、また
その貯蔵特性にもすぐれる、などの理由によつ
て、電卓、時計、メモリのバツクアツプ電源とし
て汎用されている。
金属を用いた有機溶媒電池は、エネルギー密度が
高く、広い温度領域で使用することができ、また
その貯蔵特性にもすぐれる、などの理由によつ
て、電卓、時計、メモリのバツクアツプ電源とし
て汎用されている。
この有機溶媒電池の発電要素は、負極、電解
液、正極から構成されており、一般に負極として
はリチウム、ナトリウム等の軽金属が用いられ、
また電解液として、プロピレンカーボネート、γ
−プチロラクトン、ジメトキシエタンなどの有機
溶媒中に、過塩素酸リチウム、ホウフツ化リチウ
ムなどの電解質を溶解して成る溶液が用いられて
いる。
液、正極から構成されており、一般に負極として
はリチウム、ナトリウム等の軽金属が用いられ、
また電解液として、プロピレンカーボネート、γ
−プチロラクトン、ジメトキシエタンなどの有機
溶媒中に、過塩素酸リチウム、ホウフツ化リチウ
ムなどの電解質を溶解して成る溶液が用いられて
いる。
この有機溶媒電池において、その正極活物質と
しては、3V系では二酸化マンガン（MnO2）、フ
ツ化炭素［（CFx）ｎ］；また、1.5V系にあつて
は酸化ビスマス（Bi2O3）、酸化銅（CuO）、硫化
鉄（FeS）、二酸化鉄（FeS2）などが知られてい
る。
しては、3V系では二酸化マンガン（MnO2）、フ
ツ化炭素［（CFx）ｎ］；また、1.5V系にあつて
は酸化ビスマス（Bi2O3）、酸化銅（CuO）、硫化
鉄（FeS）、二酸化鉄（FeS2）などが知られてい
る。
一方、1.5V系電池としては、酸化銀電池、ア
ルカリマンガン電池が小型機器に広く用いられて
いる。しかしながら、酸化銀電池はその放電特性
が優れている反面価格が高く、またアルカリマン
ガン電池は連続放電時その放電々圧の平坦性が劣
るという問題点がある。
ルカリマンガン電池が小型機器に広く用いられて
いる。しかしながら、酸化銀電池はその放電特性
が優れている反面価格が高く、またアルカリマン
ガン電池は連続放電時その放電々圧の平坦性が劣
るという問題点がある。
したがつて、エネルギー密度が高く、放電特性
に優れ、かつ安価な1.5V系の有機溶媒電池の開
発が強く望まれている。
に優れ、かつ安価な1.5V系の有機溶媒電池の開
発が強く望まれている。
さて、上記した正極活物質を含む正極とリチウ
ム負極とを組合せた1.5V系有機溶媒電池のうち、
正極活物質がCuO、FeSのものはその放電々圧が
1.2〜1.4Vと1.5Vよりやや低く、Bi2O3のものは
放電々圧は高いが、電圧平坦性に劣りかつ高価で
ある。これらに比較してFeS2は理論的な放電容
量が大きいため注目を集めている。
ム負極とを組合せた1.5V系有機溶媒電池のうち、
正極活物質がCuO、FeSのものはその放電々圧が
1.2〜1.4Vと1.5Vよりやや低く、Bi2O3のものは
放電々圧は高いが、電圧平坦性に劣りかつ高価で
ある。これらに比較してFeS2は理論的な放電容
量が大きいため注目を集めている。
しかしながら、FeS2を正極活物質とする有機
溶媒電池は、その放電々圧が一般に1.5Vより高
く、また放電の進行とともに、放電々圧が２段階
に変化してその放電平坦性に劣るという欠点があ
る。
溶媒電池は、その放電々圧が一般に1.5Vより高
く、また放電の進行とともに、放電々圧が２段階
に変化してその放電平坦性に劣るという欠点があ
る。
［発明の目的］
この発明は上記のような欠点を解決するために
なされたもので、放電々圧の平坦性にすぐれ、か
つ容量密度も大きい、有機溶媒電池用正極を提供
する事を目的とする。
なされたもので、放電々圧の平坦性にすぐれ、か
つ容量密度も大きい、有機溶媒電池用正極を提供
する事を目的とする。
［発明の概要］
本発明の正極は、表面の少なくとも一部が硫酸
鉄である二硫化鉄粉末を含む活物質を用いたこと
を特徴とする。
鉄である二硫化鉄粉末を含む活物質を用いたこと
を特徴とする。
本発明にかかる正極活物質は、従来から活物質
として用いられているFeS2の粉末を硫酸鉄の水
溶液に懸濁し、その後粉末を乾燥することにより
FeS2表面の一部に硫酸鉄を付着させる方法；又
は、FeS2の粉末を空気又は酸素ガス中で熱処理
してFeS2の表面の一部を分解して硫酸鉄にする
方法などによつて調製することができるが、調製
の容易さという点からして後者の方法が好んで適
用される。後者の方法にあつては、用いるFeS2
粉末の粒度、熱処理温度、熱処理時間などによつ
て、FeS2の表面に生成する硫酸鉄の量（FeS2粉
末表面への硫酸鉄の被覆面積、厚み等）が変動す
るので、これら条件は一義的には定まらない。例
えば、平均粒径10〜50μのFeS2粉末を空気中で熱
処理する場合には、常温よりゆつくり昇温して
250〜350℃の温度で４〜５時間程度熱処理を施す
ことが好ましい。いずれにしても、本発明にかか
る活物質は、FeS2粉末の表面の一部分、好まし
くは過半部分が硫酸鉄で覆われていることが必要
である。なお活物質としては表面の少なくとも一
部が硫酸鉄である二硫化鉄粉末のみでもよいが、
又さらに酸化銅（CuO）、硫化銅（Cu2S）、酸化
ビスマス（Bi2O3）等を混合して用いることもで
きる。
として用いられているFeS2の粉末を硫酸鉄の水
溶液に懸濁し、その後粉末を乾燥することにより
FeS2表面の一部に硫酸鉄を付着させる方法；又
は、FeS2の粉末を空気又は酸素ガス中で熱処理
してFeS2の表面の一部を分解して硫酸鉄にする
方法などによつて調製することができるが、調製
の容易さという点からして後者の方法が好んで適
用される。後者の方法にあつては、用いるFeS2
粉末の粒度、熱処理温度、熱処理時間などによつ
て、FeS2の表面に生成する硫酸鉄の量（FeS2粉
末表面への硫酸鉄の被覆面積、厚み等）が変動す
るので、これら条件は一義的には定まらない。例
えば、平均粒径10〜50μのFeS2粉末を空気中で熱
処理する場合には、常温よりゆつくり昇温して
250〜350℃の温度で４〜５時間程度熱処理を施す
ことが好ましい。いずれにしても、本発明にかか
る活物質は、FeS2粉末の表面の一部分、好まし
くは過半部分が硫酸鉄で覆われていることが必要
である。なお活物質としては表面の少なくとも一
部が硫酸鉄である二硫化鉄粉末のみでもよいが、
又さらに酸化銅（CuO）、硫化銅（Cu2S）、酸化
ビスマス（Bi2O3）等を混合して用いることもで
きる。
本発明の正極は、上記のようにして調製された
活物質を、黒鉛、アセチレンブラツク等の常用の
導電材と、ポリテトラフロロエチレン、ポリエチ
レン等の結着材とともに混合した後、所定形状
（例えばペレツト）に成形して得ることができる。
活物質を、黒鉛、アセチレンブラツク等の常用の
導電材と、ポリテトラフロロエチレン、ポリエチ
レン等の結着材とともに混合した後、所定形状
（例えばペレツト）に成形して得ることができる。
［発明の効果］
このようにして得た正極を用いることによつ
て、放電々圧の平坦性にすぐれ、かつ放電容量も
大きい1.5V系の有機溶媒電池を提供することが
できる。
て、放電々圧の平坦性にすぐれ、かつ放電容量も
大きい1.5V系の有機溶媒電池を提供することが
できる。
［発明の実施例］
以下に、本発明を第１図に示した構造の有機溶
媒電池に則して更に詳しく説明する。
媒電池に則して更に詳しく説明する。
実施例
市販のFeS2粉末（平均粒径30μ）を空気中にて
毎分５℃の速度で300℃まで昇温し、300℃に保つ
たまま５時間熱処理を行つた。処理後の粉末表面
には硫酸鉄が生成していることをＸ線回折、
ESCAによつて確認した。得られたFeS2粉末を
90.6％、黒鉛粉末7.4重量％及びポリテトラフロ
ロエチレン粉末2.0重量％を秤量し、Ｖミキサー
で混合後直径15mmφ、厚さ0.4mmに成形して正極
１を造つた。
毎分５℃の速度で300℃まで昇温し、300℃に保つ
たまま５時間熱処理を行つた。処理後の粉末表面
には硫酸鉄が生成していることをＸ線回折、
ESCAによつて確認した。得られたFeS2粉末を
90.6％、黒鉛粉末7.4重量％及びポリテトラフロ
ロエチレン粉末2.0重量％を秤量し、Ｖミキサー
で混合後直径15mmφ、厚さ0.4mmに成形して正極
１を造つた。
次いで第１図に示す如く上記方法で得た正極１
と金属リチウム円板よりなる負極２とを１モル濃
度の過塩素酸リチウムが溶解されたプロピレンカ
ーボネートと１，２−ジメトキシエタンとの混合
電解液を含浸させたセパレータ３を介して当接さ
せ、これらをステンレス製の電池ケース４に装填
した後、電池ケース４に負極端子を兼ねる負極封
口板５を端部周縁に設けたガスケツト６を介して
設置し、さらに電池ケース４の開口部を内方向に
折り曲げて封口し直径20mm、総高1.6mmの有機溶
媒電池を組立てた。これを電池Ａとした。
と金属リチウム円板よりなる負極２とを１モル濃
度の過塩素酸リチウムが溶解されたプロピレンカ
ーボネートと１，２−ジメトキシエタンとの混合
電解液を含浸させたセパレータ３を介して当接さ
せ、これらをステンレス製の電池ケース４に装填
した後、電池ケース４に負極端子を兼ねる負極封
口板５を端部周縁に設けたガスケツト６を介して
設置し、さらに電池ケース４の開口部を内方向に
折り曲げて封口し直径20mm、総高1.6mmの有機溶
媒電池を組立てた。これを電池Ａとした。
比較のため上記した熱処理を施さないFeS2を
用いたことを除いては実施例と同様の電池を作製
した。
用いたことを除いては実施例と同様の電池を作製
した。
これら２個の電池につき常温13KΩの定負荷放
電特性を測定したところ第２図に示した結果が得
られた。図中、Ａは実施例の電池Ａの放電曲線、
Ｂは電池Ｂの放電曲線をそれぞれ表わす。
電特性を測定したところ第２図に示した結果が得
られた。図中、Ａは実施例の電池Ａの放電曲線、
Ｂは電池Ｂの放電曲線をそれぞれ表わす。
図から明らかなように、本発明の正極を用いた
電池Ａは、活物質表面が硫酸鉄なつていない
FeS2を用いた電池Ｂに比べて放電々圧の平坦性
が改善され、しかもその放電持続時間も長い。ま
た前述の実施例において、活物質としてさらに酸
化銅、硫化銅、酸化ビスマス等を混合した活物質
を用いた場合にも同様の効果が確認された。
電池Ａは、活物質表面が硫酸鉄なつていない
FeS2を用いた電池Ｂに比べて放電々圧の平坦性
が改善され、しかもその放電持続時間も長い。ま
た前述の実施例において、活物質としてさらに酸
化銅、硫化銅、酸化ビスマス等を混合した活物質
を用いた場合にも同様の効果が確認された。
以上にように本発明の正極を用いると、放電特
性にすぐれた1.5V系有機溶媒電池を製造するこ
とができ、その工業的価値は極めて大である。
性にすぐれた1.5V系有機溶媒電池を製造するこ
とができ、その工業的価値は極めて大である。
第１図は本発明を説明するための有機溶媒電池
の１例の縦断面図、第２図は電池Ａ、電池Ｂの連
続放電特性を示す曲線である。 １……正極、２……負極（リチウム円板）、３
……セパレータ（有機電解液を含浸保持）、４…
…電池ケース、５……負極封口板、６……ガスケ
ツト。
の１例の縦断面図、第２図は電池Ａ、電池Ｂの連
続放電特性を示す曲線である。 １……正極、２……負極（リチウム円板）、３
……セパレータ（有機電解液を含浸保持）、４…
…電池ケース、５……負極封口板、６……ガスケ
ツト。
Claims (1)
- １ 表面の少なくとも一部が硫酸鉄である二硫化
鉄粉末を含む活物質を用いた事を特徴とした有機
溶媒電池用正極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57048873A JPS58166633A (ja) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | 有機溶媒電池用正極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57048873A JPS58166633A (ja) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | 有機溶媒電池用正極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58166633A JPS58166633A (ja) | 1983-10-01 |
| JPH0368506B2 true JPH0368506B2 (ja) | 1991-10-28 |
Family
ID=12815402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57048873A Granted JPS58166633A (ja) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | 有機溶媒電池用正極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58166633A (ja) |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004050683A2 (en) | 2002-12-02 | 2004-06-17 | Abgenix, Inc. | Antibodies directed to tumor necrosis factor and uses thereof |
| WO2005016111A2 (en) | 2003-08-08 | 2005-02-24 | Abgenix, Inc. | Antibodies directed to parathyroid hormone (pth) and uses thereof |
| WO2005092926A2 (en) | 2004-03-19 | 2005-10-06 | Amgen Inc. | Reducing the risk of human and anti-human antibodies through v gene manipulation |
| WO2006055638A2 (en) | 2004-11-17 | 2006-05-26 | Abgenix, Inc. | Fully human monoclonal antibodies to il-13 |
| WO2007059082A1 (en) | 2005-11-10 | 2007-05-24 | Curagen Corporation | Method of treating ovarian and renal cancer using antibodies against t cell immunoglobulin domain and mucin domain 1 (tim-1) antigen |
| JP2008525960A (ja) * | 2004-12-22 | 2008-07-17 | エバレデイ バツテリ カンパニー インコーポレーテツド | 高放電容量のリチウム・バッテリ |
| WO2009040134A1 (en) | 2007-09-26 | 2009-04-02 | U3 Pharma Gmbh | Heparin-binding epidermal growth factor-like growth factor antigen binding proteins |
| WO2010072740A2 (en) | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Astrazeneca Ab | TARGETED BINDING AGENTS DIRECTED TO α5β1 AND USES THEREOF |
| WO2011060206A2 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | U3 Pharma Gmbh | Material and methods for treating or preventing her-3 associated diseases |
| EP2357202A1 (en) | 2006-04-10 | 2011-08-17 | AstraZeneca AB | Targeted binding agents directed to Upar and uses thereof |
| EP2361933A2 (en) | 2005-01-26 | 2011-08-31 | Amgen Fremont Inc. | Antibodies against interleukin-1 beta |
| EP2404616A2 (en) | 2005-12-13 | 2012-01-11 | AstraZeneca AB | Binding proteins specific for insulin-like growth factors and uses thereof |
| WO2012018404A2 (en) | 2010-08-06 | 2012-02-09 | U3 Pharma Gmbh | Use of her3 binding agents in prostate treatment |
| EP2420513A1 (en) | 2006-08-03 | 2012-02-22 | MedImmune Limited | Targeted binding agents directed to PDGFR-alpha and uses thereof |
| US8283071B2 (en) | 2003-11-21 | 2012-10-09 | Eveready Battery Company, Inc. | High discharge capacity lithium battery |
| WO2012154999A1 (en) | 2011-05-10 | 2012-11-15 | Amgen Inc. | Methods of treating or preventing cholesterol related disorders |
| WO2013075048A1 (en) | 2011-11-16 | 2013-05-23 | Amgen Inc. | Methods of treating epidermal growth factor deletion mutant viii related disorders |
| US8597615B2 (en) | 2004-03-19 | 2013-12-03 | Amgen Fremont Inc. | Methods of monitoring a human anti-human antibody response and inhibitors thereof |
| US9062113B2 (en) | 2003-06-27 | 2015-06-23 | Amgen Fremont Inc. | Antibodies directed to the deletion mutants of epidermal growth factor receptor and uses thereof |
| EP2927244A1 (en) | 2008-09-19 | 2015-10-07 | MedImmune, LLC | Antibodies directed to DLL4 and uses thereof |
| WO2016016859A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Amgen Research (Munich) Gmbh | Optimized cross-species specific bispecific single chain antibody constructs |
| WO2016166360A1 (en) | 2015-04-17 | 2016-10-20 | Bayer Pharma Aktiengesellschaft | Bispecific antibody constructs for cdh3 and cd3 |
| EP3196213A2 (en) | 2005-12-30 | 2017-07-26 | Daiichi Sankyo Europe GmbH | Antibodies directed to her-3 and uses thereof |
-
1982
- 1982-03-29 JP JP57048873A patent/JPS58166633A/ja active Granted
Cited By (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004050683A2 (en) | 2002-12-02 | 2004-06-17 | Abgenix, Inc. | Antibodies directed to tumor necrosis factor and uses thereof |
| US9096672B2 (en) | 2003-06-27 | 2015-08-04 | Amgen Fremont Inc. | Antibodies directed to the deletion mutants of epidermal growth factor receptor and uses thereof |
| US9085624B2 (en) | 2003-06-27 | 2015-07-21 | Amgen Fremont Inc. | Antibodies directed to the deletion mutants of epidermal growth factor receptor and uses thereof |
| US9073998B2 (en) | 2003-06-27 | 2015-07-07 | Amgen Fremont Inc. | Antibodies directed to the deletion mutants of epidermal growth factor receptor and uses thereof |
| US9062113B2 (en) | 2003-06-27 | 2015-06-23 | Amgen Fremont Inc. | Antibodies directed to the deletion mutants of epidermal growth factor receptor and uses thereof |
| WO2005016111A2 (en) | 2003-08-08 | 2005-02-24 | Abgenix, Inc. | Antibodies directed to parathyroid hormone (pth) and uses thereof |
| US8283071B2 (en) | 2003-11-21 | 2012-10-09 | Eveready Battery Company, Inc. | High discharge capacity lithium battery |
| US8597615B2 (en) | 2004-03-19 | 2013-12-03 | Amgen Fremont Inc. | Methods of monitoring a human anti-human antibody response and inhibitors thereof |
| WO2005092926A2 (en) | 2004-03-19 | 2005-10-06 | Amgen Inc. | Reducing the risk of human and anti-human antibodies through v gene manipulation |
| WO2006055638A2 (en) | 2004-11-17 | 2006-05-26 | Abgenix, Inc. | Fully human monoclonal antibodies to il-13 |
| JP2008525960A (ja) * | 2004-12-22 | 2008-07-17 | エバレデイ バツテリ カンパニー インコーポレーテツド | 高放電容量のリチウム・バッテリ |
| EP2361933A2 (en) | 2005-01-26 | 2011-08-31 | Amgen Fremont Inc. | Antibodies against interleukin-1 beta |
| WO2007059082A1 (en) | 2005-11-10 | 2007-05-24 | Curagen Corporation | Method of treating ovarian and renal cancer using antibodies against t cell immunoglobulin domain and mucin domain 1 (tim-1) antigen |
| EP2404616A2 (en) | 2005-12-13 | 2012-01-11 | AstraZeneca AB | Binding proteins specific for insulin-like growth factors and uses thereof |
| US9988462B2 (en) | 2005-12-30 | 2018-06-05 | Daiichi Sankyo Europe Gmbh | Material and methods for treating or preventing HER-3 associated diseases |
| EP3196213A2 (en) | 2005-12-30 | 2017-07-26 | Daiichi Sankyo Europe GmbH | Antibodies directed to her-3 and uses thereof |
| EP2357202A1 (en) | 2006-04-10 | 2011-08-17 | AstraZeneca AB | Targeted binding agents directed to Upar and uses thereof |
| EP2420513A1 (en) | 2006-08-03 | 2012-02-22 | MedImmune Limited | Targeted binding agents directed to PDGFR-alpha and uses thereof |
| EP2420514A1 (en) | 2006-08-03 | 2012-02-22 | MedImmune Limited | Targeted binding agents directed to PDGFR-alpha and uses thereof |
| WO2009040134A1 (en) | 2007-09-26 | 2009-04-02 | U3 Pharma Gmbh | Heparin-binding epidermal growth factor-like growth factor antigen binding proteins |
| EP2497783A2 (en) | 2007-09-26 | 2012-09-12 | U3 Pharma GmbH | Heparin-binding epidermal growth factor-like growth factor antigen binding proteins |
| EP2927244A1 (en) | 2008-09-19 | 2015-10-07 | MedImmune, LLC | Antibodies directed to DLL4 and uses thereof |
| WO2010072740A2 (en) | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Astrazeneca Ab | TARGETED BINDING AGENTS DIRECTED TO α5β1 AND USES THEREOF |
| EP2896632A2 (en) | 2009-11-13 | 2015-07-22 | U3 Pharma GmbH | Material and methods for treating or preventing HER-3 associated diseases |
| US9101760B2 (en) | 2009-11-13 | 2015-08-11 | U3 Pharma Gmbh | Material and methods for treating or preventing HER-3 associated diseases |
| US9803025B2 (en) | 2009-11-13 | 2017-10-31 | Amgen, Inc. | Material and methods for treating or preventing HER-3 associated diseases |
| WO2011060206A2 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | U3 Pharma Gmbh | Material and methods for treating or preventing her-3 associated diseases |
| WO2012018404A2 (en) | 2010-08-06 | 2012-02-09 | U3 Pharma Gmbh | Use of her3 binding agents in prostate treatment |
| WO2012154999A1 (en) | 2011-05-10 | 2012-11-15 | Amgen Inc. | Methods of treating or preventing cholesterol related disorders |
| WO2013075048A1 (en) | 2011-11-16 | 2013-05-23 | Amgen Inc. | Methods of treating epidermal growth factor deletion mutant viii related disorders |
| WO2016016859A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Amgen Research (Munich) Gmbh | Optimized cross-species specific bispecific single chain antibody constructs |
| WO2016166360A1 (en) | 2015-04-17 | 2016-10-20 | Bayer Pharma Aktiengesellschaft | Bispecific antibody constructs for cdh3 and cd3 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58166633A (ja) | 1983-10-01 |
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