JPH0369610A - Pvp/パラ―アラミド繊維およびそれを作る方法 - Google Patents
Pvp/パラ―アラミド繊維およびそれを作る方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、主としてパラ−アラミドであり、好ましくは
ポリ(パラフェニレンテレフタルアミド)(PPD−T
)でありそして、紡糸添加剤として、ポリ(ビニルピロ
リドン)(PVP)を含む繊維に関する。パラ−アラミ
ドおよびPVPのブレンドを有する繊維は、パラ−アラ
ミドから作られた繊維のそれより改良された引張り性質
を示し、そして前記ブレンドを有する繊維は種々の追加
の利益、例えば、改良された染色性、紫外線に対する増
加した安定性、熱老化後の増加された強さの保持、複合
構造体における増加した接着性、増加された火炎抵抗性
などを示す。
ポリ(パラフェニレンテレフタルアミド)(PPD−T
)でありそして、紡糸添加剤として、ポリ(ビニルピロ
リドン)(PVP)を含む繊維に関する。パラ−アラミ
ドおよびPVPのブレンドを有する繊維は、パラ−アラ
ミドから作られた繊維のそれより改良された引張り性質
を示し、そして前記ブレンドを有する繊維は種々の追加
の利益、例えば、改良された染色性、紫外線に対する増
加した安定性、熱老化後の増加された強さの保持、複合
構造体における増加した接着性、増加された火炎抵抗性
などを示す。
本発明は、要約すれば、次の通りである:パラーアラミ
ドおよびポリ(ビニルピロリドン)の組み合わせから成
る繊維を開示する。繊維は改良された強さおよび大きく
改良された染色性ならびにいくつかの他の特性の改良を
示す。
ドおよびポリ(ビニルピロリドン)の組み合わせから成
る繊維を開示する。繊維は改良された強さおよび大きく
改良された染色性ならびにいくつかの他の特性の改良を
示す。
欧州特許出願第248.458号(1987年12月9
日公開、Maatman et at、)は、PP
D−Tおよび他の芳香族ポリアミドから作られた繊維を
開示している。
日公開、Maatman et at、)は、PP
D−Tおよび他の芳香族ポリアミドから作られた繊維を
開示している。
米国特許第4,224.271号(1980午9月23
日発行、Tse)は、芳香族ポリアミドおよびポリアク
リロニトリルを使用する繊維の調製を開示している。
日発行、Tse)は、芳香族ポリアミドおよびポリアク
リロニトリルを使用する繊維の調製を開示している。
米国特許第4.278,779号(1981午7月14
日発行、Nkagawa et at、)は、ポリ
(m−フェニレニイソフタルアミド)および他の芳香族
ポリアミドのブレンドから作られた、改良された染色性
の繊維を開示している。
日発行、Nkagawa et at、)は、ポリ
(m−フェニレニイソフタルアミド)および他の芳香族
ポリアミドのブレンドから作られた、改良された染色性
の繊維を開示している。
米国特許第4.622.265号(1986年11月1
1日発行、Yool et al、)は、PPD−
Tおよび規則的に並んだ芳香族−脂肪族コポリマーのブ
レンドから作られた繊維を開示している。
1日発行、Yool et al、)は、PPD−
Tおよび規則的に並んだ芳香族−脂肪族コポリマーのブ
レンドから作られた繊維を開示している。
米国特許第4,721,755号(1988午1月26
日発行、Maatman)は、PPD−丁およびジアミ
ノベンズアニリド単位を含有するポリアミドから作られ
た繊維を開示している。
日発行、Maatman)は、PPD−丁およびジアミ
ノベンズアニリド単位を含有するポリアミドから作られ
た繊維を開示している。
米国特許第4.228.218号(1980午lO月1
4日発行、Takayanagi atal、)は、
柔軟な分子構造を有するポリマー中に均一に分散した、
硬質分子構造を有するポリマーのポリマーの複合体を開
示している。
4日発行、Takayanagi atal、)は、
柔軟な分子構造を有するポリマー中に均一に分散した、
硬質分子構造を有するポリマーのポリマーの複合体を開
示している。
米田特許*3,869.429号(1975年3月4日
発行、Blades)は、一般に、ドープ溶媒中に可溶
性の合理的に安定な、相溶性の希ポリマーの30%まで
多くとブレンドすることができることを開示している。
発行、Blades)は、一般に、ドープ溶媒中に可溶
性の合理的に安定な、相溶性の希ポリマーの30%まで
多くとブレンドすることができることを開示している。
日本特許出願公開第55/69.621号(1980午
5月26日公開)は、ポリアミドの重合法においてカル
ボキシル基との親和性を有するポリマーの使用を開示し
ている。カルボキシル基との親和性を有するポリマーは
ポリビニルピロリドンを包含する。°その刊行物のポリ
ビニルピロリドンは、重合の間においてのみ使用し、そ
してポリアミドのポリマー生成物の使用前に注意して完
全に除去する。
5月26日公開)は、ポリアミドの重合法においてカル
ボキシル基との親和性を有するポリマーの使用を開示し
ている。カルボキシル基との親和性を有するポリマーは
ポリビニルピロリドンを包含する。°その刊行物のポリ
ビニルピロリドンは、重合の間においてのみ使用し、そ
してポリアミドのポリマー生成物の使用前に注意して完
全に除去する。
本発明は、パラ−アラミドおよびポリ(ビニルピロリド
ン)(pvp)から本質的に戒る繊維を提供する。繊維
は、好ましくは、パラ−アラミドの重量に基づいて5〜
30重量%のPVPを含み、そしてパラ−アラミドは好
ましくはPPD−Tである。
ン)(pvp)から本質的に戒る繊維を提供する。繊維
は、好ましくは、パラ−アラミドの重量に基づいて5〜
30重量%のPVPを含み、そしてパラ−アラミドは好
ましくはPPD−Tである。
本発明の繊維は、15グラム/デニール(gpd)より
大きいフィラメントの強力および17gpdより大きい
比法力を示す。繊維は、一般に、断面の形状が非円形(
out−of−round)である。
大きいフィラメントの強力および17gpdより大きい
比法力を示す。繊維は、一般に、断面の形状が非円形(
out−of−round)である。
本発明は、また、酸性溶媒、パラ−アラミドおよびPV
Pの異方性混合物を熟成し、撹拌した混合物をその融点
より高く加熱し、この混合物を紡糸口金を通して、非凝
固層中にかつそれを通して押出し、そして押出した混合
物を水性凝固浴中に通しかつそれを通過させることによ
って、このような繊維を作る方法を提供する。
Pの異方性混合物を熟成し、撹拌した混合物をその融点
より高く加熱し、この混合物を紡糸口金を通して、非凝
固層中にかつそれを通して押出し、そして押出した混合
物を水性凝固浴中に通しかつそれを通過させることによ
って、このような繊維を作る方法を提供する。
パラ−アラミドは本発明の繊維において主なポリマーで
あり、そしてPPD−Tは好ましいパラ−アラミドであ
る。PPD−Tとは、p−フェニレンジアミンおよびテ
レ7タロイルクロライドのモル対モル(mole−fo
r−mole)重合から生ずるホモポリマーを意味しそ
して、また、少量の他のジアミンおよびp−フェニレン
ジアミンの組み込みおよび少量の他の二階クロライドお
よびテレフタロイルクロライドの組み込みから生ずるコ
ポリマーを意味する。概して、他のジアミンおよび他の
二階クロライドをp−フェニレンジアミンまたはテレフ
タロイルクロライドの約10モル%までの多い量で使用
することができるか、あるいは多分これよりわずかに多
い量で使用することができるが、ただし他のジアミンお
よび二階クロライドは重合反応を妨害する反応性基を有
してはならない。PPD−Tは、また、他の芳香族ジア
ミンおよび他の芳香族二階クロライド、例えば、2.6
−ナフドイルクロライドまたはクロロ−またはジクロロ
テレフタロイルクロライドの組み込みから生ずるコポリ
マーを意味するが、ただし他の芳香族ジアミンおよび他
の芳香族二階クロライドは異方性紡糸液の調製を可能と
する量で存在しなくてはならない。PPD−Tの調製は
、米国特許第3,869.429号、米国特許第4゜3
08.374号および米国特許第4.698゜414号
に記載されている。
あり、そしてPPD−Tは好ましいパラ−アラミドであ
る。PPD−Tとは、p−フェニレンジアミンおよびテ
レ7タロイルクロライドのモル対モル(mole−fo
r−mole)重合から生ずるホモポリマーを意味しそ
して、また、少量の他のジアミンおよびp−フェニレン
ジアミンの組み込みおよび少量の他の二階クロライドお
よびテレフタロイルクロライドの組み込みから生ずるコ
ポリマーを意味する。概して、他のジアミンおよび他の
二階クロライドをp−フェニレンジアミンまたはテレフ
タロイルクロライドの約10モル%までの多い量で使用
することができるか、あるいは多分これよりわずかに多
い量で使用することができるが、ただし他のジアミンお
よび二階クロライドは重合反応を妨害する反応性基を有
してはならない。PPD−Tは、また、他の芳香族ジア
ミンおよび他の芳香族二階クロライド、例えば、2.6
−ナフドイルクロライドまたはクロロ−またはジクロロ
テレフタロイルクロライドの組み込みから生ずるコポリ
マーを意味するが、ただし他の芳香族ジアミンおよび他
の芳香族二階クロライドは異方性紡糸液の調製を可能と
する量で存在しなくてはならない。PPD−Tの調製は
、米国特許第3,869.429号、米国特許第4゜3
08.374号および米国特許第4.698゜414号
に記載されている。
PVPは本発明の繊維において添加剤のポリマーである
。PVPとは、N−ビニル−2−ピロリドンの七ノマー
単位の線状重合から生じ、そしてPvPとPPD−Tと
の相互作用を妨害しない濃度より低い濃度で存在するこ
とができるコモノマーの少量を包含するポリマーを意味
する。
。PVPとは、N−ビニル−2−ピロリドンの七ノマー
単位の線状重合から生じ、そしてPvPとPPD−Tと
の相互作用を妨害しない濃度より低い濃度で存在するこ
とができるコモノマーの少量を包含するポリマーを意味
する。
はぼ任意のPVPを本発明の実施において使用すること
ができることが決定された。約5000程度に低い値か
ら約1.000.000程度に高い値の分子量のPVP
は使用されてきており、そしてすべては本発明の利益を
示す繊維を生じた。
ができることが決定された。約5000程度に低い値か
ら約1.000.000程度に高い値の分子量のPVP
は使用されてきており、そしてすべては本発明の利益を
示す繊維を生じた。
高い分子量のPVPは高い粘度の紡糸液中ずる。
約10,000〜約360,000の分子量を有するP
VPは好ましい。
VPは好ましい。
本発明の繊維はPPD−TおよびPVPの組み合わせの
ドープを紡糸することによって作られる。
ドープを紡糸することによって作られる。
紡糸方法は、一般に、湿式紡糸であり、よりとくに、空
気ギャップ紡糸方法である。
気ギャップ紡糸方法である。
紡糸液はPPD−TおよびPVPの異方性溶液である。
紡糸液の溶媒は硫酸、クロロスルホン酸、フルオロスル
ホン酸およびそれらの酸の混合物である。硫酸を通常使
用し、そして少なくとも98%の濃度を有するべきであ
る。発煙硫酸を、また、使用できる。
ホン酸およびそれらの酸の混合物である。硫酸を通常使
用し、そして少なくとも98%の濃度を有するべきであ
る。発煙硫酸を、また、使用できる。
紡糸液は微細な粒状の形態のPPD−TおよびPVPを
紡糸液の溶媒、例えば、濃硫酸とともに撹拌することに
よって調製することができる。酸は加温してPPD−T
およびPVPを完全に溶解しなくてはならないが、温度
はポリマーの分解を最小とするためにできるだけ低く保
持すべきである。あるいは、紡糸液は微細な粒状の形態
のポリマーの一方を紡糸溶媒とともに撹拌し、次いで他
方のポリマーを生ずる混合物に添加することによって調
製することができる。
紡糸液の溶媒、例えば、濃硫酸とともに撹拌することに
よって調製することができる。酸は加温してPPD−T
およびPVPを完全に溶解しなくてはならないが、温度
はポリマーの分解を最小とするためにできるだけ低く保
持すべきである。あるいは、紡糸液は微細な粒状の形態
のポリマーの一方を紡糸溶媒とともに撹拌し、次いで他
方のポリマーを生ずる混合物に添加することによって調
製することができる。
本発明のための有効な紡糸液は、一般に、溶媒のloo
mQ当たり約35〜45gのポリマー(合計のPPD−
TおよびPVP)を含む。1.84g/cm”の濃硫酸
を使用するとき、紡糸液は一般に16.0〜21.0重
量%のポリマーである。
mQ当たり約35〜45gのポリマー(合計のPPD−
TおよびPVP)を含む。1.84g/cm”の濃硫酸
を使用するとき、紡糸液は一般に16.0〜21.0重
量%のポリマーである。
ポリマーの合計の濃度は、紡糸液が異方性であるような
ものであることが重要である。本発明の利益を経験する
ために、紡糸液中のポリマーは、PPD−Tの重量に基
づいて、約3重量%より多くかつ約30重量%より少な
くあるべきである。本発明の繊維はPVPおよびPPD
−Tの組み合わせから作られると考えられる。そして、
通常の添加剤、例えば、色素、充填剤、艶消剤、紫外線
安定剤、酸化防止剤、難燃剤などを、繊維を構成するP
vPおよびPPD−Tの組み合わせ中に混入することが
できる。
ものであることが重要である。本発明の利益を経験する
ために、紡糸液中のポリマーは、PPD−Tの重量に基
づいて、約3重量%より多くかつ約30重量%より少な
くあるべきである。本発明の繊維はPVPおよびPPD
−Tの組み合わせから作られると考えられる。そして、
通常の添加剤、例えば、色素、充填剤、艶消剤、紫外線
安定剤、酸化防止剤、難燃剤などを、繊維を構成するP
vPおよびPPD−Tの組み合わせ中に混入することが
できる。
本発明の紡糸液は、PPD−Tのホモポリマーおよび濃
硫酸を使用して作るとき、3%のPVPにおける72°
Cから6%のPVPにおける71℃にわずかに減少し、
次いで約15%のPVPにおける約75℃を通して規則
的に増加しそして再び20%以上のPVPにおける72
℃に減少する。
硫酸を使用して作るとき、3%のPVPにおける72°
Cから6%のPVPにおける71℃にわずかに減少し、
次いで約15%のPVPにおける約75℃を通して規則
的に増加しそして再び20%以上のPVPにおける72
℃に減少する。
これらのドープの凍結点は、3%のPVPにおける約3
0°Cから6〜9%のPVPにおける約25℃に減少し
、次いで約15%のPVPにおける約38℃を通して規
則的に増加しそして再び20%以上のPVPにおける2
4°0に減少する。
0°Cから6〜9%のPVPにおける約25℃に減少し
、次いで約15%のPVPにおける約38℃を通して規
則的に増加しそして再び20%以上のPVPにおける2
4°0に減少する。
本発明のドープをそれらが液状である任意の温度におい
て押出すことができる。ポリマーの分解度は、ある方法
で、時間および温度の関数であり、実際的に低いドープ
温度を使用すべきである。本発明のドープは光学的に異
方性である。すなわち、塊状で、それらは偏光平面と偏
光解除する。なぜなら、ドープの顕微鏡的体積の光透過
性質は方向とともに変化するからである。ドープ中のa
微鏡的ドメインは複屈折である。
て押出すことができる。ポリマーの分解度は、ある方法
で、時間および温度の関数であり、実際的に低いドープ
温度を使用すべきである。本発明のドープは光学的に異
方性である。すなわち、塊状で、それらは偏光平面と偏
光解除する。なぜなら、ドープの顕微鏡的体積の光透過
性質は方向とともに変化するからである。ドープ中のa
微鏡的ドメインは複屈折である。
本発明のドープは、普通の手段、例えば、米国特許第3
,767.756号(1973年lO月23日発行、B
lades)、その開示をここに引用によって加える、
に教示されている手段により紡糸される。
,767.756号(1973年lO月23日発行、B
lades)、その開示をここに引用によって加える、
に教示されている手段により紡糸される。
本発明の繊維は、乾燥後にあるいは乾燥と組み合わせて
熱処理することができる。熱処理は、250〜550
’Oにおいて1〜6秒間1−12gpdの張力下に実施
する;そして、熱処理は増加したモジュラスの繊維を生
ずる。現在まで、それは、一般に、高い強力のパラ−ア
ラミド繊維が熱処理の結果として強力が減少する場合で
あった。非常に驚くべきことには、PPD−TおよびP
VPの組み合わせを有しPVPが約12〜17%である
、本発明の繊維は、これらの条件下にの熱処理の結果と
して、強力が減少しないことが発見された。
熱処理することができる。熱処理は、250〜550
’Oにおいて1〜6秒間1−12gpdの張力下に実施
する;そして、熱処理は増加したモジュラスの繊維を生
ずる。現在まで、それは、一般に、高い強力のパラ−ア
ラミド繊維が熱処理の結果として強力が減少する場合で
あった。非常に驚くべきことには、PPD−TおよびP
VPの組み合わせを有しPVPが約12〜17%である
、本発明の繊維は、これらの条件下にの熱処理の結果と
して、強力が減少しないことが発見された。
本発明において使用するPVPはPPD−Tといくつか
の組み合わせを作ると信じられる。PVPは水中に可溶
性でありそして、しがも、30%程度に多くまでのPV
Pを有する本発明の繊維において、PVPの有意の量は
水中に浸出しない。
の組み合わせを作ると信じられる。PVPは水中に可溶
性でありそして、しがも、30%程度に多くまでのPV
Pを有する本発明の繊維において、PVPの有意の量は
水中に浸出しない。
前述したように、新しく紡糸されたフィラメントを水溶
液中で凝固する。有意の量のPVPは凝固したフィラメ
ントから凝固浴中に浸出しない。
液中で凝固する。有意の量のPVPは凝固したフィラメ
ントから凝固浴中に浸出しない。
本発明の繊維の量の多くは、繊維中に含まれるPvPの
量により調節または変更される。前述のように、PVP
はPPD−Tの重量に基づいて3〜30重量%の量で存
在することができる。下限は実際には1つの限界である
。なぜなら、本発明の利益はPVPの任意の濃度で存在
するであろうが、利益は約重量%より小さい濃度で測定
することは困難であるからである。
量により調節または変更される。前述のように、PVP
はPPD−Tの重量に基づいて3〜30重量%の量で存
在することができる。下限は実際には1つの限界である
。なぜなら、本発明の利益はPVPの任意の濃度で存在
するであろうが、利益は約重量%より小さい濃度で測定
することは困難であるからである。
上限は繊維のある量が過剰のPVPの存在のために劣化
し始める濃度である。PVPは顕著であるか、あるいは
印象的でさえある繊維形成材料であることは知られてい
ないことを認識すべきであるが、PPD−Tとの組み合
わせにおいて繊維中のその存在はきわめてすぐれたかつ
完全に予期されない改良生ずるが、それより高いとき、
ある量が繊維が許容されえないPVPの濃度が存在する
。
し始める濃度である。PVPは顕著であるか、あるいは
印象的でさえある繊維形成材料であることは知られてい
ないことを認識すべきであるが、PPD−Tとの組み合
わせにおいて繊維中のその存在はきわめてすぐれたかつ
完全に予期されない改良生ずるが、それより高いとき、
ある量が繊維が許容されえないPVPの濃度が存在する
。
PPD−Tに基づいて約30重量%より多いPvPは、
繊維から製造の間に凝固浴中に不可逆的に浸出すると信
じられる。
繊維から製造の間に凝固浴中に不可逆的に浸出すると信
じられる。
染色性−パラ−アラミドから完全に作られた繊維は染色
が困難である。なぜなら、染色物質は繊維の分子構造に
容易には浸透することができないからである。他方にお
いて、本発明の繊維は染色により容易に着色される。パ
ラ−アラミドの3重量%程度に少ないPVPの濃度にお
いて、塩基性染料を使用して繊維を通常の染色法により
着色することができる。塩基性染料は染料分子中のカチ
オン性染料である。PVPの濃度がパラ−アラミドに基
づいて約15重量%のPVPにおいて最大に増加すると
ともに、塩基性染料を使用する染色性は増加する;そし
て、15%を越えると、塩基性染料の染色性はほとんど
変化しない。
が困難である。なぜなら、染色物質は繊維の分子構造に
容易には浸透することができないからである。他方にお
いて、本発明の繊維は染色により容易に着色される。パ
ラ−アラミドの3重量%程度に少ないPVPの濃度にお
いて、塩基性染料を使用して繊維を通常の染色法により
着色することができる。塩基性染料は染料分子中のカチ
オン性染料である。PVPの濃度がパラ−アラミドに基
づいて約15重量%のPVPにおいて最大に増加すると
ともに、塩基性染料を使用する染色性は増加する;そし
て、15%を越えると、塩基性染料の染色性はほとんど
変化しない。
酸性染料を使用する染色性は、PVP濃度がパラ−アラ
ミドに基づいて約12〜15重量%に到達するまで、む
しろ低い。その濃度において、酸性染料の染色性は突然
増加し、そしてPVP濃度がさらに増加するとともに、
高いままである。酸性染料は染料分子中にアニオン性基
を有する染料である。
ミドに基づいて約12〜15重量%に到達するまで、む
しろ低い。その濃度において、酸性染料の染色性は突然
増加し、そしてPVP濃度がさらに増加するとともに、
高いままである。酸性染料は染料分子中にアニオン性基
を有する染料である。
上から理解されるように、本発明の繊維中のPVPの濃
度は、PVP濃度が30重量%までの好ましい範囲内に
あるか否かで染色性を改良するであろう。本発明の繊維
の密度は、低いPVPにおける1、45g/ccから約
7〜12%のPVPの約1.36g/ccの最小に急激
に減少し、次いでPVP濃度が増加するにつれて、規則
的な方法で増加し、PVPの密度に到達する。PPD−
Tの量に基づいて3〜17重量%の範囲でPVPを有す
る繊維は、ポリマーのこのような組み合わせについて期
待されるであろう密度より実質的に低い密度を有する。
度は、PVP濃度が30重量%までの好ましい範囲内に
あるか否かで染色性を改良するであろう。本発明の繊維
の密度は、低いPVPにおける1、45g/ccから約
7〜12%のPVPの約1.36g/ccの最小に急激
に減少し、次いでPVP濃度が増加するにつれて、規則
的な方法で増加し、PVPの密度に到達する。PPD−
Tの量に基づいて3〜17重量%の範囲でPVPを有す
る繊維は、ポリマーのこのような組み合わせについて期
待されるであろう密度より実質的に低い密度を有する。
本発明の密度の減少する理由は理解されない。
非円形の形状−円い紡糸口金から紡糸される繊維は概し
て円くそして、一般に、紡糸された繊維はそれらを押出
した紡糸口金の形状を取る。本発明の繊維は不規則な方
法で非円形である。前述の方法に従って紡糸された、本
発明の繊維は、凝固浴から、不規則な、不明瞭に六角形
の形状であることが発見された。
て円くそして、一般に、紡糸された繊維はそれらを押出
した紡糸口金の形状を取る。本発明の繊維は不規則な方
法で非円形である。前述の方法に従って紡糸された、本
発明の繊維は、凝固浴から、不規則な、不明瞭に六角形
の形状であることが発見された。
第2図は、先行技術、例えば、米国特許第3゜767.
756号に記載されているものにに従い紡糸されたPP
D−Tの繊維の写真である。繊維は円形の断面を有する
ことが示されている。第3図は同一ドメインにより作ら
れた本発明の繊維の写真であり、ここでPPD−Tに基
づいて12重量%のPVPが含まれている。各図面の繊
維は、0.063mmの直径の円形の開口をもつ紡糸口
金から紡糸され、そして各図面において拡大の程度は1
oooxである。
756号に記載されているものにに従い紡糸されたPP
D−Tの繊維の写真である。繊維は円形の断面を有する
ことが示されている。第3図は同一ドメインにより作ら
れた本発明の繊維の写真であり、ここでPPD−Tに基
づいて12重量%のPVPが含まれている。各図面の繊
維は、0.063mmの直径の円形の開口をもつ紡糸口
金から紡糸され、そして各図面において拡大の程度は1
oooxである。
本発明の繊維の非円形の形状の理由は完全には理解され
ない。非円形の繊維の形状は、繊維中のPPD−Tに基
づいて約9%より多いPVPを有する本発明の繊維にお
いて存在する。非円形繊維は円形繊維より高い表面積を
有し、したがって、同一デニールの円形繊維と比較して
マトリックス材料に対して改良された接着性を示し、そ
して円形PPD−T繊維よりかなり柔らかい風合いを示
す。
ない。非円形の繊維の形状は、繊維中のPPD−Tに基
づいて約9%より多いPVPを有する本発明の繊維にお
いて存在する。非円形繊維は円形繊維より高い表面積を
有し、したがって、同一デニールの円形繊維と比較して
マトリックス材料に対して改良された接着性を示し、そ
して円形PPD−T繊維よりかなり柔らかい風合いを示
す。
耐熱性−本発明の個々の繊維について記載した改良に加
えて、繊維は、ファブリック(fabric)に作った
とき、耐熱性および燃焼に対する抵抗性において驚くべ
きほこの改良を示すことが発見された。PPD−Tに基
づいて6〜20重量%のPVPを含むファブリックは、
燃焼に対する抵抗性の実質的な改良を示すことが発見さ
れた。
えて、繊維は、ファブリック(fabric)に作った
とき、耐熱性および燃焼に対する抵抗性において驚くべ
きほこの改良を示すことが発見された。PPD−Tに基
づいて6〜20重量%のPVPを含むファブリックは、
燃焼に対する抵抗性の実質的な改良を示すことが発見さ
れた。
熱老化に対する抵抗性−本発明の繊維の改良された熱安
定性の追加の指示として、これらの繊維は、先行技術の
PPD−T繊維と比較したとき、熱への暴露後保持され
る強さの有意な増加を示すことを指摘することができる
。熱老化の強さの保持として同定した試験において、P
PD−Tの重量に基づいて12%のPvPを含有する本
発明の繊維は初期強さの84%を保持し、これに対して
同一の大きさおよびコンディショニングの完全にPPD
−Tの繊維は82%を保持することが決定された。
定性の追加の指示として、これらの繊維は、先行技術の
PPD−T繊維と比較したとき、熱への暴露後保持され
る強さの有意な増加を示すことを指摘することができる
。熱老化の強さの保持として同定した試験において、P
PD−Tの重量に基づいて12%のPvPを含有する本
発明の繊維は初期強さの84%を保持し、これに対して
同一の大きさおよびコンディショニングの完全にPPD
−Tの繊維は82%を保持することが決定された。
エラストマー材料への接着性−パラ−アラミド繊維はポ
リマーマトリックス、例えば、ゴム物品において強化材
料としてしばしば使用される。パラ−アラミド繊維が許
容されうる強化材料として機能するためには、それらは
材料に対して許容されうる接着性を示さなくてはならな
い。マトリックスに対する増加した接着性は改良された
強化に翻訳される。本発明の繊維は、先行技術の調製繊
維のゴムへの接着性の2倍程度に高い、ゴムへの接着性
を示すことが発見された。
リマーマトリックス、例えば、ゴム物品において強化材
料としてしばしば使用される。パラ−アラミド繊維が許
容されうる強化材料として機能するためには、それらは
材料に対して許容されうる接着性を示さなくてはならな
い。マトリックスに対する増加した接着性は改良された
強化に翻訳される。本発明の繊維は、先行技術の調製繊
維のゴムへの接着性の2倍程度に高い、ゴムへの接着性
を示すことが発見された。
試験方法
線密度
これは通常デニール、すなわち、9000mの長さ糸の
重量(g)として計算される。デニールX1.111は
線密度(dtex)?ある。
重量(g)として計算される。デニールX1.111は
線密度(dtex)?ある。
引張り性質
強力は破断応力/線密度として報告する。モジュラスは
、強力と同一単位に変換した、初期応力/歪み曲線の勾
配として報告する。伸びは破断時の長さの増加の百分率
である。強力およびモジュラスの両者は、まずg/デニ
ール単位で計算され、これに0.8838を掛けるとd
N/lex単位となる。報告した測定値の各々は10回
の破断の平均である。
、強力と同一単位に変換した、初期応力/歪み曲線の勾
配として報告する。伸びは破断時の長さの増加の百分率
である。強力およびモジュラスの両者は、まずg/デニ
ール単位で計算され、これに0.8838を掛けるとd
N/lex単位となる。報告した測定値の各々は10回
の破断の平均である。
比強力は、PVPの量について補正した、破断応力/繊
維の線密度である。PVPはPPD−Tの寄与と比較し
て繊維に強さをほとんど付加しないので、繊維の強力は
PVPの存在のための補正することができる。比強力は
繊維中のPPD−T ’の強さの測度であり、そして強
力を繊維中のPvPの重量分率で割って決定される。
維の線密度である。PVPはPPD−Tの寄与と比較し
て繊維に強さをほとんど付加しないので、繊維の強力は
PVPの存在のための補正することができる。比強力は
繊維中のPPD−T ’の強さの測度であり、そして強
力を繊維中のPvPの重量分率で割って決定される。
糸の引張り性質は、最小14時間の試験条件下にコンデ
ィショニングした後、24℃および55%の相対湿度に
おいて測定する。試験前に、各糸を1.1の1.lのツ
イスト・マルチプライヤ−(twist multi
pulier)に撚る(例えば、公称1500デニール
の糸は約0.8回/ c mに撚る)。各撚った標本は
25.4cmの試験長さを有し、そして典型的な応力/
歪記録装置を使用して、50%/分(もとの未伸長長さ
)で伸長する。
ィショニングした後、24℃および55%の相対湿度に
おいて測定する。試験前に、各糸を1.1の1.lのツ
イスト・マルチプライヤ−(twist multi
pulier)に撚る(例えば、公称1500デニール
の糸は約0.8回/ c mに撚る)。各撚った標本は
25.4cmの試験長さを有し、そして典型的な応力/
歪記録装置を使用して、50%/分(もとの未伸長長さ
)で伸長する。
ツイスト・マルチプライヤー(T、M、’)は、撚り/
長さの単位を撚られる糸の線密度に関係づける。それは
次の式から計算される: T、M、= (糸のデニール)””(tpi)/73、
ここでtpi−撚り/インチ T、M、=(dtex)””(tpc)/30.3、こ
こでtcp=撚り/ c m染色性 本発明の繊維についての染色性は、繊維を赤色染料で染
色し、そして「ハンター(Hunter)」比色計、例
えば、ハンターラブ・オブ・レストン(Hunerla
b of Re5ton、米国バージニア州)によ
り販売されているものを使用して、「a」色成分を測定
して決定した。色の決定の手順は、AATCC試験法1
53−1985である。rAATCCは紡織材料の化学
者およびカラーリストのアメリカン・アソシエーション
(American As5ociationof
Textile Chemists and
Co1orists)である。
長さの単位を撚られる糸の線密度に関係づける。それは
次の式から計算される: T、M、= (糸のデニール)””(tpi)/73、
ここでtpi−撚り/インチ T、M、=(dtex)””(tpc)/30.3、こ
こでtcp=撚り/ c m染色性 本発明の繊維についての染色性は、繊維を赤色染料で染
色し、そして「ハンター(Hunter)」比色計、例
えば、ハンターラブ・オブ・レストン(Hunerla
b of Re5ton、米国バージニア州)によ
り販売されているものを使用して、「a」色成分を測定
して決定した。色の決定の手順は、AATCC試験法1
53−1985である。rAATCCは紡織材料の化学
者およびカラーリストのアメリカン・アソシエーション
(American As5ociationof
Textile Chemists and
Co1orists)である。
本発明の目的のため、試験から決定した「a」値の絶対
値をは重要ではない。繊維の間の染色性の差は、繊維各
の相対的値により容易に理解される。「a」の目盛りで
、0の値はニュートラルであり、モして30の正の値は
鮮明な赤である。
値をは重要ではない。繊維の間の染色性の差は、繊維各
の相対的値により容易に理解される。「a」の目盛りで
、0の値はニュートラルであり、モして30の正の値は
鮮明な赤である。
燃焼抵抗性
これは、2.0ca 17cm2・secの合計の熱束
について対流および輻射熱の50150の組み合わせで
、石油燃料の火炎からの熱をシミュレーションするよう
に設計した試験である。この試験は、NFPA試験法、
19711節5−1として表示される。NFPAは、ナ
シgナル・ファイヤー・グロテクション・アソシエーシ
ョン(National Fire Protec
ti。
について対流および輻射熱の50150の組み合わせで
、石油燃料の火炎からの熱をシミュレーションするよう
に設計した試験である。この試験は、NFPA試験法、
19711節5−1として表示される。NFPAは、ナ
シgナル・ファイヤー・グロテクション・アソシエーシ
ョン(National Fire Protec
ti。
n As5ociation)を意味する。
こび試験の目的に対して、試料は評価すべき繊維の糸か
ら調製したファブリックの単一の層である;そして熱の
センサーは、炭化の速度が研究すべき品質であるので、
使用しない。
ら調製したファブリックの単一の層である;そして熱の
センサーは、炭化の速度が研究すべき品質であるので、
使用しない。
熱老化の強さの保持(HASR)
HASRは、その初期強さのどれだけ多くを熱老化後繊
維が保持するかを決定する試験である。
維が保持するかを決定する試験である。
HASRは、制御した熱への暴露後、保持される破断強
さの百分率で報告する。
さの百分率で報告する。
試験を実施するために、新鮮な繊維の試料を55%の相
対湿度および23℃において14時間コンディショニン
グする。試料の一部分を240°Cにおいて3時間乾熱
し、次いで引張り強さについて試験する[強力(熱老化
)]。対照として、熱処理しない試料の一部分を、また
、引張り強さについて試験する[強力(非老化)]。
対湿度および23℃において14時間コンディショニン
グする。試料の一部分を240°Cにおいて3時間乾熱
し、次いで引張り強さについて試験する[強力(熱老化
)]。対照として、熱処理しない試料の一部分を、また
、引張り強さについて試験する[強力(非老化)]。
HASR−[強力(熱老化)]/[強力(非老化)]
X100 ゴムへの接着性 ゴム接着性試験を使用して、曲げないゴムとゴム中に埋
め込まれた強化コード層との間の接着結合(剥離強さ)
のみを評価する。試験標本はそれら自体強化されたゴム
製品である。使用する試験はASTM D2630−
71に記載されているものであるが、その中に記載され
ていないか、あるいはわずかに変更したいくつかの細部
を下に特定する。
X100 ゴムへの接着性 ゴム接着性試験を使用して、曲げないゴムとゴム中に埋
め込まれた強化コード層との間の接着結合(剥離強さ)
のみを評価する。試験標本はそれら自体強化されたゴム
製品である。使用する試験はASTM D2630−
71に記載されているものであるが、その中に記載され
ていないか、あるいはわずかに変更したいくつかの細部
を下に特定する。
合計12の試験標本(少なくとも2つの対照を含む)を
単一ブライのアセンブリーから切断する。
単一ブライのアセンブリーから切断する。
各試験標本は輻2.5cm(1インチ)および長さ11
.4cm (4,5インチ)であり、そしてその厚さの
中心において、引き続く試験のための端を開くために、
だだ1つの端から2.54cm(1インチ)内側に延び
る、挿入されたポリエステルシートを有する。各試験標
本は、2層のゴム素材、1層の間隔を置いた平行なコー
ド、2つの中央層のゴム素材、第2層の間隔を置いた平
行なコード、および2層のゴム素材から成る、8層のサ
ンドイッチである。使用したゴム素材は、商業的に使用
されるものの代表である。それは厚さ0゜38mm (
0,05インチ)の厚さおよび305mm(12インチ
)の幅の高いモジュラスのすべて天然ゴムの素材のシー
トである。試験すべきコードの層は、1500デニール
のアラミド糸から作り、そして14.2本/cm(36
本/インチ)で巻いた1500/l/2と表示する。巻
き張力は225±25gである。ツイスト・マルチプラ
イヤ−は6.5である。最後の成形は、7トン(62,
3kN)下に160±2°Cに予熱した型内で20分間
である。
.4cm (4,5インチ)であり、そしてその厚さの
中心において、引き続く試験のための端を開くために、
だだ1つの端から2.54cm(1インチ)内側に延び
る、挿入されたポリエステルシートを有する。各試験標
本は、2層のゴム素材、1層の間隔を置いた平行なコー
ド、2つの中央層のゴム素材、第2層の間隔を置いた平
行なコード、および2層のゴム素材から成る、8層のサ
ンドイッチである。使用したゴム素材は、商業的に使用
されるものの代表である。それは厚さ0゜38mm (
0,05インチ)の厚さおよび305mm(12インチ
)の幅の高いモジュラスのすべて天然ゴムの素材のシー
トである。試験すべきコードの層は、1500デニール
のアラミド糸から作り、そして14.2本/cm(36
本/インチ)で巻いた1500/l/2と表示する。巻
き張力は225±25gである。ツイスト・マルチプラ
イヤ−は6.5である。最後の成形は、7トン(62,
3kN)下に160±2°Cに予熱した型内で20分間
である。
室温のゴム接着性について試験は、室温において次を実
施することを包含する:標本のl端を開いて1片のポリ
エステルフィルムを除去し、1つの分離した端を実験室
の応力/歪テスターのクランプの各々中に少なくとも2
.5cm(1インチ)だけ挿入し、こうして標本が中央
に来るようにし、そしてクランプを12.7cm(5イ
ンチ)7分でクランプを分離する。全目盛りの荷重を4
5゜45kg(100ボンド)に調節し、そして5゜0
8cm(2インチ)7分のチャート速度は好ましい。チ
ャートはl系列のピークを記録する。第1ピークを無視
しそして、ピーク高さが試験の終わり付近において減少
する場合、チャートの第12.5cm(1インチ)のそ
れを考慮する。ピークを通して線を引き、そしてそれが
O線より上にある全目盛りのフラクション(fract
ion)を決定する。この7ラクシツンに全目盛りの荷
重を掛けると、荷重の単位が何であっても、「剥離強さ
」が得られる。
施することを包含する:標本のl端を開いて1片のポリ
エステルフィルムを除去し、1つの分離した端を実験室
の応力/歪テスターのクランプの各々中に少なくとも2
.5cm(1インチ)だけ挿入し、こうして標本が中央
に来るようにし、そしてクランプを12.7cm(5イ
ンチ)7分でクランプを分離する。全目盛りの荷重を4
5゜45kg(100ボンド)に調節し、そして5゜0
8cm(2インチ)7分のチャート速度は好ましい。チ
ャートはl系列のピークを記録する。第1ピークを無視
しそして、ピーク高さが試験の終わり付近において減少
する場合、チャートの第12.5cm(1インチ)のそ
れを考慮する。ピークを通して線を引き、そしてそれが
O線より上にある全目盛りのフラクション(fract
ion)を決定する。この7ラクシツンに全目盛りの荷
重を掛けると、荷重の単位が何であっても、「剥離強さ
」が得られる。
試験における各標本の破壊は、完全にゴム層内であるか
、あるいはコード/ゴム界面であるか、あるいは2つの
組み合わせであることができる。
、あるいはコード/ゴム界面であるか、あるいは2つの
組み合わせであることができる。
各破壊は、また、1〜5の目盛りで「外観」について等
級づけ、ここで1はコードが完全に覆われていないこと
を意味し、モして5はコードが全く見ることができない
ことを意味する。
級づけ、ここで1はコードが完全に覆われていないこと
を意味し、モして5はコードが全く見ることができない
ことを意味する。
下の実施例において、特記しない限り、すべての部は重
量による。
量による。
実施例1
この実施例は本発明による繊維の調製を説明する。
101%の濃度を有する硫酸(23,04部)を、閉じ
た容器内で撹拌しそして一5°Cに冷却した。6.3の
固有粘度を有するポリ(p−フェニレンテレ7タルアミ
ド)(PPD−T)(5,00部)および40.000
の分子量を有するポリ(ビニルヒロリド7)(PVP)
(0,60部)の混合物を、この容器に添加した。この
ポリマーおよび酸の混合物を撹拌し、その間温度を85
℃に徐々に増加した。この混合物を85℃において25
mmHHの減圧下に2時間撹拌して、気泡を排除した。
た容器内で撹拌しそして一5°Cに冷却した。6.3の
固有粘度を有するポリ(p−フェニレンテレ7タルアミ
ド)(PPD−T)(5,00部)および40.000
の分子量を有するポリ(ビニルヒロリド7)(PVP)
(0,60部)の混合物を、この容器に添加した。この
ポリマーおよび酸の混合物を撹拌し、その間温度を85
℃に徐々に増加した。この混合物を85℃において25
mmHHの減圧下に2時間撹拌して、気泡を排除した。
生ずるドープをオリアイス直径0.063mmの267
孔の紡糸口金を通して押出し、そして押出したドープを
0.7cmの空気ギャップを通して引いて5℃の水性凝
固浴中に入れた。
孔の紡糸口金を通して押出し、そして押出したドープを
0.7cmの空気ギャップを通して引いて5℃の水性凝
固浴中に入れた。
押出しt;ドープを空気ギャップ中で663×に延伸し
た。生ずる繊維を着水性アルカリおよび水で洗浄し、l
80 ’C!のロールで乾燥し、そして594m/分
で巻き取った。
た。生ずる繊維を着水性アルカリおよび水で洗浄し、l
80 ’C!のロールで乾燥し、そして594m/分
で巻き取った。
これらの繊維のため、PVP濃度はPPD−Tの重量に
基づいて12%であった。糸の強力/伸び/モジュラス
/フィラメントの線密度は、23゜9gpd/3.04
%/753gpd/1.5デニール(21,1dN/l
ex/3.04%/665dN/l ex/1.7d
t ex)であった。
基づいて12%であった。糸の強力/伸び/モジュラス
/フィラメントの線密度は、23゜9gpd/3.04
%/753gpd/1.5デニール(21,1dN/l
ex/3.04%/665dN/l ex/1.7d
t ex)であった。
対照として、同一紡糸液濃度においてPVPを加えない
でPPD−Tのみを使用する同一の紡糸は、22.5g
pd/3.01%/ 690 g p d/1.5デニ
ール(19,9dN/lex/3゜O1%/610dN
/l ex/1.7d t ex)の糸の強力/伸び/
モジュラス/フィラメントの線密度を有する糸を生じた
。熱老化の強さの保持(HASR)は、PVPを含有す
る繊維について94%であり、そして対照についてわず
かに82%であると決定された。
でPPD−Tのみを使用する同一の紡糸は、22.5g
pd/3.01%/ 690 g p d/1.5デニ
ール(19,9dN/lex/3゜O1%/610dN
/l ex/1.7d t ex)の糸の強力/伸び/
モジュラス/フィラメントの線密度を有する糸を生じた
。熱老化の強さの保持(HASR)は、PVPを含有す
る繊維について94%であり、そして対照についてわず
かに82%であると決定された。
実施例2〜9
これらの実施例は、繊維中に存在するPVPの量を変動
させた、引張り性質の変動を説明する。
させた、引張り性質の変動を説明する。
実施例1の手順を同一の条件および材料を使用して反復
したが、ただしPPD−T、PVPおよび硫酸の量を表
1に示すように変更した。これらの実施例の繊維および
対照についての引張り性質を表2に要約する。そして、
これらの繊維についての比強力を繊維中のPVP濃度の
関数として第1図に示す。
したが、ただしPPD−T、PVPおよび硫酸の量を表
1に示すように変更した。これらの実施例の繊維および
対照についての引張り性質を表2に要約する。そして、
これらの繊維についての比強力を繊維中のPVP濃度の
関数として第1図に示す。
表 1
5、Oo
5.0O
S、OO
5,00
5,00
5、Oo
5.00
5.00
5.00
5、Oo
0.00
0.15
0.30
0.45
0.60
0.75
1、OO
1,50
2,00
2,50
20,64
21,27
21,89
22,52
23,04
23,78
24,82
26,92
29,27
31,10
表2
表3
対照 22.5 19.9 3.01 690
610 22.52 21.0 18.6 2.
93 679 600 21.63 11L3
16.2 2.41 737 651 19
.44 19.8 17.5 2.66 707
625 21.61 23.9 21.1
3.04 753 665 26.85
22.6 20.0 3.23 707 625
26.06 20.1 17.8 3.10
651 757 24.17 17.6 15.
6 2.97 610 539 22.98
16.0 1t、l 2.91 577 510
22.49 14.9 13.2 2.70
530 468 22.41.4583 1.4125 1.3687 1.3484 1.3547 1.3702 1.3781 1.3828 1.3805 1.4048 実施例1Oおよび11 これらの実施例は、異なる分子量のPVPを使用する本
発明の詳細な説明する。
610 22.52 21.0 18.6 2.
93 679 600 21.63 11L3
16.2 2.41 737 651 19
.44 19.8 17.5 2.66 707
625 21.61 23.9 21.1
3.04 753 665 26.85
22.6 20.0 3.23 707 625
26.06 20.1 17.8 3.10
651 757 24.17 17.6 15.
6 2.97 610 539 22.98
16.0 1t、l 2.91 577 510
22.49 14.9 13.2 2.70
530 468 22.41.4583 1.4125 1.3687 1.3484 1.3547 1.3702 1.3781 1.3828 1.3805 1.4048 実施例1Oおよび11 これらの実施例は、異なる分子量のPVPを使用する本
発明の詳細な説明する。
実施例1の手順を同一の条件および材料を使用して反復
するが、ただし異なる分子量のPVPを表2に示すよう
に使用した。
するが、ただし異なる分子量のPVPを表2に示すよう
に使用した。
10 12 10.000 22.019.4
2.98 7461 12 40.000
23.921.1 3.04 75311
12 360.000 19.8 17.5 2
.58 774*このポリマー濃度においてドープの
密度が高いので、紡糸は困難であった。
2.98 7461 12 40.000
23.921.1 3.04 75311
12 360.000 19.8 17.5 2
.58 774*このポリマー濃度においてドープの
密度が高いので、紡糸は困難であった。
実施例12
この実施例は、本発明の繊維の染色性を説明する。
1gのマキシロン・レッド(MaxilonRed)G
RL染料(c,1,Bas ic Red 46)
、6m12の氷酢酸および500m12の蒸留水を使用
して、塩基性染料の浴を作った。1系列の実験において
、2gのいくつかの異なる繊維の各々を染色浴に添加し
、そして110℃において約2時間浸漬した。次いで、
繊維をすすぎ、110℃において液状石鹸で1時間洗浄
し、そして再び水中でよくすすいだ。実施例1〜7から
の繊維を、この手順によりこの実施例における評価のた
めに染色した。染色性は6%のPVPにおいて顕著な増
加を示し、約15%のPVPにおいて最大を示し、そし
て30%のPVPにおいてなお非常に高かった。
RL染料(c,1,Bas ic Red 46)
、6m12の氷酢酸および500m12の蒸留水を使用
して、塩基性染料の浴を作った。1系列の実験において
、2gのいくつかの異なる繊維の各々を染色浴に添加し
、そして110℃において約2時間浸漬した。次いで、
繊維をすすぎ、110℃において液状石鹸で1時間洗浄
し、そして再び水中でよくすすいだ。実施例1〜7から
の繊維を、この手順によりこの実施例における評価のた
めに染色した。染色性は6%のPVPにおいて顕著な増
加を示し、約15%のPVPにおいて最大を示し、そし
て30%のPVPにおいてなお非常に高かった。
同一手順を使用して、繊維の試料をエリオ・レッド(E
rio Red)(c,1,Ac1d Rad)と
表示される酸性染料で染色した。酸性染料を使用すると
き、l 5− 20%のPVPの繊維の染色性が急激に
増加し、そしてこの染色性は30%のPVPまで続いた
。
rio Red)(c,1,Ac1d Rad)と
表示される酸性染料で染色した。酸性染料を使用すると
き、l 5− 20%のPVPの繊維の染色性が急激に
増加し、そしてこの染色性は30%のPVPまで続いた
。
染色性の程度は、前述のAATCC試験法153−19
85により決定して、赤色値raJを報告する。染色試
験の各々についての赤色値「a」を、下表4に記載する
。
85により決定して、赤色値raJを報告する。染色試
験の各々についての赤色値「a」を、下表4に記載する
。
表 4
3 1.26 −1.03
6 10.39 1.259
20.62 5.58
12 2B、22 9.05
15 29.27 8.36
20 22.33 19.
2530 18.85 1
LO6実施例13 この実施例13は、本発明の繊維の難燃性を説明する。
6 10.39 1.259
20.62 5.58
12 2B、22 9.05
15 29.27 8.36
20 22.33 19.
2530 18.85 1
LO6実施例13 この実施例13は、本発明の繊維の難燃性を説明する。
12%のPVPを含有する400デニールの繊維の試料
から編んだファブリックの単一の層を、実施例1に従い
調製し、そしてNFPA試験法19711節5.1に従
い、前述したように2ca1 / c m ”・Sec
の調節した加熱速度で試験した。その7アグリツクを実
施例1の対照糸から編んだファブリックと比較した。対
照ファブリックは8秒後炭化しそして破壊して開き、そ
して10秒後、収縮を伴って実質的に破壊して開いた。
から編んだファブリックの単一の層を、実施例1に従い
調製し、そしてNFPA試験法19711節5.1に従
い、前述したように2ca1 / c m ”・Sec
の調節した加熱速度で試験した。その7アグリツクを実
施例1の対照糸から編んだファブリックと比較した。対
照ファブリックは8秒後炭化しそして破壊して開き、そ
して10秒後、収縮を伴って実質的に破壊して開いた。
本発明の繊維から作られたファブリックは、10秒後で
さえ、破壊して開かずまた収縮しなかった。
さえ、破壊して開かずまた収縮しなかった。
実施例14
この実施例は、最小の接着促進下塗り材料のみを使用す
る、本発明の繊維のゴムの接着性を説明する。
る、本発明の繊維のゴムの接着性を説明する。
試験標本を前述の手順に従い、PvPおよびPPD−T
の組み合わせから作られた繊維を使用して作り、ここで
PPD−Tの重量に基づいて15%のPVPが存在した
。対照繊維はPPD−Tから作った。コードを前述のよ
うに調製し、そして26重量%のエポキシに基づ<RF
L樹脂の下塗り洛中に浸漬し、そして450℃の温度に
おいて60秒間乾燥および硬化した。コードはこの手順
に従って試験した。
の組み合わせから作られた繊維を使用して作り、ここで
PPD−Tの重量に基づいて15%のPVPが存在した
。対照繊維はPPD−Tから作った。コードを前述のよ
うに調製し、そして26重量%のエポキシに基づ<RF
L樹脂の下塗り洛中に浸漬し、そして450℃の温度に
おいて60秒間乾燥および硬化した。コードはこの手順
に従って試験した。
対照は22.6ボンドの剥離強さおよびlの外観を示し
た。本発明の試験繊維は、40.2ボンドの剥離強さお
よび4.5の外観を示した。
た。本発明の試験繊維は、40.2ボンドの剥離強さお
よび4.5の外観を示した。
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
1、アラミドおよびポリ(ビニルピロリドン)の組み合
わせから本質的に成る繊維。
わせから本質的に成る繊維。
2、パラ−アラミドおよびポリ(ビニルピロリドン)か
ら本質的に戊り、前記ポリ(ビニルピロリドン)はパラ
−アラミドの3〜30重量%の量で存在する繊維。
ら本質的に戊り、前記ポリ(ビニルピロリドン)はパラ
−アラミドの3〜30重量%の量で存在する繊維。
3、パラ−アラミドはPPD−Tである、上記第2項記
載の繊維。
載の繊維。
4、PPD−TおよびPVPから本質的に成る連続繊維
であって、前記PVPはPPD−Tの3〜30重量%の
量で存在し、前記繊維のフィラメントの強力は15グラ
ム/デニール(g p d)より大きく、前記繊維の比
強力は17gpdより大きく、そして前記繊維の断面の
形状は非円形である連続繊維。
であって、前記PVPはPPD−Tの3〜30重量%の
量で存在し、前記繊維のフィラメントの強力は15グラ
ム/デニール(g p d)より大きく、前記繊維の比
強力は17gpdより大きく、そして前記繊維の断面の
形状は非円形である連続繊維。
5、パラ−アラミドおよびポリ(ビニルピロリドン)の
組み合わせから本質的に成る繊維を含むファブリックで
あって、前記ファブリックはパラ−アラミド単独の繊維
から作られた同一の重量および構造の7アプリンクより
易燃性に対してより大きい抵抗性を示すファブリック。
組み合わせから本質的に成る繊維を含むファブリックで
あって、前記ファブリックはパラ−アラミド単独の繊維
から作られた同一の重量および構造の7アプリンクより
易燃性に対してより大きい抵抗性を示すファブリック。
6、パラ−アラミドはPPD−Tである、上記第5項記
載のファブリック。
載のファブリック。
7、工程:
(a)異方性混合物を熟成し、前記混合物は、i)溶媒
の酸、 li)前記混合物の少なくともI6重量%である量の少
なくとも4の固有粘度を有するパラ−アラミド、および i i i)パラ−アラミドの少なくとも3重量%の量
の少なくとも1000の分子量を有すPVPから成り、 (b)前記混合物を連続的に撹拌しながら前記混合物の
融点より高い温度に加熱して、均一な溶液を形放し、 (c)前記溶液を紡糸口金を通して押出し、(d)前記
押出した溶液をO−5〜2.5cmの厚さの非凝固流体
層を通して引き、そして前記押出しI;溶液を前記非凝
固層中でそのもとの長さの3〜10倍に延伸し、 (e)前記伸長した溶液を一5〜25°Cの温度の水性
凝固浴中に通しかつそれを通過させてフィラメントを形
成し、そして (f)前記フィラメントを水および/または着水性アル
カリで洗浄する、 からなる、パラ−アラミドおよびPVPから本質的に成
る繊維を作る方法。
の酸、 li)前記混合物の少なくともI6重量%である量の少
なくとも4の固有粘度を有するパラ−アラミド、および i i i)パラ−アラミドの少なくとも3重量%の量
の少なくとも1000の分子量を有すPVPから成り、 (b)前記混合物を連続的に撹拌しながら前記混合物の
融点より高い温度に加熱して、均一な溶液を形放し、 (c)前記溶液を紡糸口金を通して押出し、(d)前記
押出した溶液をO−5〜2.5cmの厚さの非凝固流体
層を通して引き、そして前記押出しI;溶液を前記非凝
固層中でそのもとの長さの3〜10倍に延伸し、 (e)前記伸長した溶液を一5〜25°Cの温度の水性
凝固浴中に通しかつそれを通過させてフィラメントを形
成し、そして (f)前記フィラメントを水および/または着水性アル
カリで洗浄する、 からなる、パラ−アラミドおよびPVPから本質的に成
る繊維を作る方法。
8、パラ−アラミドはPPD−Tである、上記第7項記
載の方法。
載の方法。
第1図は、本発明の繊維における比強力およびPVP含
量との間の関係のグラフの表示である。 第2図は、PPD−Tから戒る先行技術の繊維の断面の
大きく拡大した写真である。 第3図は、本発明の繊維の断面の大きく拡大した写真で
ある。 図面の浄書(内容に変更なし) Jし 体 力 (2FA ) 手続有■正書(方式) 別紙 平成2年8月8 日
量との間の関係のグラフの表示である。 第2図は、PPD−Tから戒る先行技術の繊維の断面の
大きく拡大した写真である。 第3図は、本発明の繊維の断面の大きく拡大した写真で
ある。 図面の浄書(内容に変更なし) Jし 体 力 (2FA ) 手続有■正書(方式) 別紙 平成2年8月8 日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、アラミドおよびポリ(ビニルピロリドン)の組み合
わせから本質的に成る繊維。 2、PPD−TおよびPVPから本質的に成る連続繊維
であって、前記PVPはPPD−Tの3〜30重量%の
量で存在し、前記繊維のフィラメントの強力は15グラ
ム/デニール(gpd)より大きく、前記繊維の比強力
は17gpdより大きく、そして前記繊維の断面の形状
は非円形である連続繊維。 3、パラ−アラミドおよびポリ(ビニルピロリドン)の
組み合わせから本質的に成る繊維を含むファブリックで
あって、前記ファブリックはパラ−アラミド単独の繊維
から作られた同一の重量および構造のファブリックより
易燃性に対してより大きい抵抗性を示すファブリック。 4、工程: (a)異方性混合物を熟成し、前記混合物は、i)溶媒
の酸、 ii)前記混合物の少なくとも16重量%である量の少
なくとも4の固有粘度を有するパラ−アラミド、および iii)パラ−アラミドの少なくとも3重量%の量の少
なくとも1000の分子量を有すPVPから成り、 (b)前記混合物を連続的に撹拌しながら前記混合物の
融点より高い温度に加熱して、均一な溶液を形成し、 (c)前記溶液を紡糸口金を通して押出し、(d)前記
押出した溶液を0.5〜2.5cmの厚さの非凝固流体
層を通して引き、そして前記押出した溶液を前記非凝固
層中でそのもとの長さの3〜10倍に延伸し、 (e)前記伸長した溶液を−5〜25℃の温度の水性凝
固浴中に通しかつそれを通過させてフィラメントを形成
し、そして (f)前記フィラメントを水および/または希水性アル
カリで洗浄する、 からなる、パラ−アラミドおよびPVPから本質的に成
る繊維を作る方法。
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| DE3914226A1 (de) * | 1989-04-29 | 1990-10-31 | Hoechst Ag | Fasermaterialien aus homogenen legierungen aus aromatischen polyamiden und poly-n-vinylpyrrolidon, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3934026A1 (de) * | 1989-10-12 | 1991-04-18 | Hoechst Ag | Polymer-legierungen mit einer einzigen glastemperatur |
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| US5248554A (en) * | 1992-06-01 | 1993-09-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for impregnating filaments of p-aramid yarns with polyanilines |
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| KR100376283B1 (ko) * | 1995-12-15 | 2003-06-11 | 삼성코닝 주식회사 | 접착용 유리조성물 |
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