JPH0369935A

JPH0369935A - 写真的に活性な化合物を放出する能力のあるカツプラーを含むカラー写真記録材料

Info

Publication number: JPH0369935A
Application number: JP2196384A
Authority: JP
Inventors: Peter Bergthaller; ペーター・ベルクタラー; Thomas Krueger; トーマス　クリユーガー; Rudolf Stolzenburg; ルドルフ・シユトルツエンブルク; Dirk Huebner; デイルク・フユブナー
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1989-08-01
Filing date: 1990-07-26
Publication date: 1991-03-26
Also published as: EP0415056A2; EP0415056A3; DE3925438A1; DE59006122D1; US5021330A; EP0415056B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、カラー現像中に写真的に活性な化合物、たと
えば現像抑制剤など、を放出するカップラーを含む、少
くとも１層の感光性のハロゲン銀乳剤層をもつカラー写
真記録材料に関する。

本発明を要約すれば、次式ＩのＤＩＲＩップラーをハロ
ゲン銀カラー写真材料に用いると、強いエッヂ効果や画
像間効果が得られる。

Ｘ式Ｉにおいて、Ｒ′は、たとえばＬ−Ｃ、Ｈ、などのアルキル、たとえ
ばｐ−アルコキシフェニルなどのアリール、−ＮＨ−ア
リール、またはＮＨ−ＮＨ−Ｒ３を示し；Ｒ２は、Ｈ％塩素などのハロゲン、アルコキシ、アルキ
ルチオ、またはＮＨ−Ｒ４を示し：Ｒ３とＲ◆はアシル
を示し；Ｘ１１単環式（７）１．２．３−または１．２．４−ト
リアゾール環を含む写真的に活性な化合物の残基を示し
；ＴＩＭＥは結合要素を示し、そしてｎはＯまたは１をあられしている。

現像中に画像状に拡散可能で、たとえばハロゲン銀の現
像に影響を及ぼすなどの、特殊な効果を生ずる物質を放
出する化合物の存在する状態で発色現像を行うことは公
知である。その効果がそれ以上の現像を抑制するような
場合には、その物質はＤＩＲ化合物（ＤＩＲとは現像抑
制剤放出）と呼ばせれる。ＤＩＲ化合物は、抑制剤の残
基を脱離し、その後にカラー現像剤の酸化生成物と反応
して色素を生成する化合物（ＤＩＲＩップラー）である
場合もあれば、同時に色素を生成しないで抑制剤を放出
する化合物の場合もある。後者は、狭義のＤＩＲ化合物
と呼ばれる。

ＤＩＲＩップラーは、たとえばアメリカ特許第３１４８
０６２号、第３２２７５５４号、第３６１５５０６号お
よび第３６１７２９１号、ならびにドイツ特許公告第２
４１４００６号によって公知である。

しかしながら、現像中に放出されて、拡散可能で写真活
性をもつ化合物には、たとえば、色素、カップラー、硬
化剤、ハロゲン銀の可溶化剤、カブリ剤、現像促進剤、
現像主薬、漂白抑制剤、漂白促進剤、媒染剤、または増
感剤などがある。

放出される現像抑制剤は、一般に複素環のメルカプト化
合物、トリアゾールまたはベンゾトリアゾールである。

カップリング反応をおこして実質的に無色の化合物を生
成するＤＩＲ化合物については、たとえばアメリカ特許
第３６３２３４５号、ならびにドイツ特許公告第２３５
９２９５号および第２５４０９５９号を参照のこと。Ｄ
ＩＲ化合物は画質に影響を及ぼすいろいろな写真作用を
ひきおこすことができる。このような効果は、たとえば
、階調を狭くすること、細かいカラー粒子にすること、
いわゆるエッヂ効果による鮮鋭度の向上、ならびにいわ
ゆる画像間効果による色純度と鮮やかさの向上、などで
ある。詳しくは、Ｉ；とえば、Ｃ，Ｒ，バール（Ｂ　ａ
ｒｒ）、ｌ　Ｒ，サールトル（Ｔ　ｈｉｒｔｌｅ）およ
びＰ、Ｗ、ヴ（ラタム（ＶｉＬｔｕｍ）著、′カラー写
真における現像抑制剤を放出する（Ｄ　Ｉ　Ｒ）カップ
ラー“という題の論文［Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　Ｓ　ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅ　ｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ上３，７４　（１’９６９）］参照。

カップリングで無色の化合物を生成するＤＩＲ化合物は
、着色した生成物を与えるＤＩＲＩップラーよりも広範
囲に使用できるという利点がある。

すなわち、同一の化合物を発色に関係なく１つのカラー
写真記録材料のすべての感光層に使用することが可能で
あるが、一方ＤＩＲカップラーは、それによって生ずる
２次の色濃度が他の層に受は入れられない場合には、そ
れによって生ずる色のために一般にいくつかの感光層の
みにしか使用できない。しかしながら、ＤＩＲ化合物は
このような利点をもつ反面、一般にＤＩＲＩップラーよ
りも反応性が低いという欠点をもっている。従って実際
にはＤＩＲＩップラーのみが一般に実用され、必要な場
合には２種もしくはそれ以上のＤＩＲＩップラーが同一
の記録材料に使用されている。そのような場合カップラ
ーによって発色する色に対応した異なるスペクトル領域
に増感された各層にそれぞれ適した各種のＤＩＲＩップ
ラーが存在する。

現像時にカップラーから写真的に活性な化合物が迅速に
放出されることは、一般に重要であるが、その写真的に
活性な化合物が現像後のプロセスに影響することが要求
される時にはとくに重要である。従ってきわめて活性な
カップラーを用いることがとくに望ましい。カップラー
のカップリング反応位置に写真的に活性で脱離可能な化
合物の原子団ばかりでなく、カップラー自身の構造もこ
の目的にきわめて重要である。σ−位に複素環によって
置換されたアセタミドから誘導されたＤＩＲＩップラー
が特公昭５２−０８２４２３号に記載されている。きわ
めて優れた性質をもつキナゾロンアセタニリドＤＩＲカ
ップラーがヨーロッパ特許Ａ−０２８７８３３号に記載
されている。

本発明の目的は、キンゾロンアセタニリドの優れた性質
（高い活性、高い安定性および合成のし易さ）を維持し
ながら、一般的な溶解性とアルカリに対する溶解性とを
改良することにある。今や驚くべきことに、他の構成要
素は変えずに、キナゾロン環のカルボニル基をスルホン
基で置換する（ベンゾスルホンジアジン環とする）こと
によって、得られたＤＩＲＩップラーは対応するキナゾ
ロンアセタニリドよりもｐＨ値が２．５〜３低い値をも
つことが見出された。

本発明は、そのカップラーが次式Ｉ（ＴＩＭＥ）ｎ式中　Ｒ／はたとえばｔ−Ｃ４Ｈ，などのアルキル、た
とえばｐ−アルコキシフェニルなどのアリール、−ＮＨ
−アリール、または−ＮＨ−ＮＨ−Ｒ”を示し：Ｒ２はＨまたとえば塩素などのハロゲン、アルコキシ、
アルキルチオ、または−ＮＨ−Ｒ’を示し；Ｒ３とＲ４はアシルを示し；Ｘは単環式の１．２．３−または１．２．４−トリアゾ
ール環を含む写真的に活性な化合物の残基を示し：ＴＩ
ＭＥは、現像条件下で、カップラーがカラー現像剤の酸
化生成物と反応する時に、今まで結合していた原子団Ｘ
と共に放出され、そして次に写真的に活性な化合物であ
る原子団Ｘを放出する結合要素を示し；ｎはＯまたはｌ
を示す、によってあられされることを特徴とする、少くとも１層
の感光性ハロゲン銀乳剤層と、写真的に活性な化合物を
放出する能力あるカップラーとをその乳剤に対応して含
むカラー写真記録材料に関連する。

式ＩのＲ′によってあられされるアルキル基は、直鎖状
または分校状で、置換されている場合も未置換の場合も
あり、１〜２０個の炭素原子を含んでいて、そのような
基の例としては、メチル、エチル、ブチル、ヘキシル、
ドデシル、および、とりわけｔ−ＣｔＨｓ、をあげるこ
とができる。

式ＩのＲ′によってあられされるアリール基またはＲ′
に含まれるアリール基は、とりわけ、フェニル基または
、ハロゲン、アルキルシ、アシルアミノまたはスルファモイルなどによって置
換されたフェニル基、ｔ；とえばｐ−アルコキシフェニ
ル、０−アルコキシフェニル、２−クロロ−５−アシル
アミノフェニル、あるいは２−ヘキサデシルオキシ−５
−（Ｎ−メチル）−スルファモイル−フェニルなど、で
ある。

式■のＲ３またはＲ情こよってあられされるアシル基は
、脂肪族または芳香族のカルボン酸、スルフォン酸、カ
ルバミン酸、スルファミン酸、あるいはカルボン酸セミ
エステルから誘導される。脂肪族のカルボン酸から誘導
されるアシル基は、好ましくは、たとえばアルキルカル
ボニルである。

式ＩのＴＩＭＥによってあられされる結合要素は、その
カップラーのカップリング反応位置から脱離した後、そ
のカップラーがハロゲン銀現像剤の酸化生成物とカップ
リング反応する間に、それに結合していた写真的に活性
な原子団、この場合は式■のトリアゾール、を放出する
反応をおこしうる基である。原子団ＴＩＭＥは、この基
が存在している場合にこれに結合していた写真的に活性
な残基が活性となるまでに多くの場合多少遅れて放出さ
れるために、時間調整基と呼ばれることもある。公知の
時間調整基の例としては、その酸素原子でカップラーの
カップリング反応する位置と結合し、その炭素原子で写
真的に活性な化合物（たとえばドイツ特許公告第２７０
３１４５号）の窒素原子と結合している式−〇−ＣＨ−
の原子団で、カップラーから分離後分子内の求核置換反
応を行って写真的に活性な化合物を放出する原子団（た
とえばドイツ特許公告第２８５５６９７号）、カップラ
ーから分離後共役系に沿った電子移動がおこって写真的
に活性な化合物を放出する（たとえばドイツ特許公告第
３１０５０２６号）原子団、ならびにそのＸ（たとえば
−０−）でカップラーのカップリング反応する位置と結
合し、その炭素原子で写真的に活性な化合物の一つの原
子と結合し、モしてＲがたとえばアリールを示すような
場合の弐Ｒ −Ｘ−Ｃ−の原子団（たとえばヨーロッパ特許Ａ−０１
２７０６３号）などがある。原子団ＴＩＭＥは、カップ
ラーのカップリング反応位置から脱離後、自らカップリ
ング反応またはレドックス反応を行い、そしてそのよう
な反応の結果として今まで結合していた原子団Ｘを放出
する基である場合もある。

放出される原子団Ｘは、ｌ　、２．３−またはｌ。

２．４−トリアゾール環の窒素原子によって、カップラ
ーのカップリング反応位置または時間調整基ＴＩＭＥに
結合していた写真的に活性な化合物の残基である。その
ような原子団Ｘは、たとえば、次式式中、Ｚは１．２．３−または１．．２．４−トリアゾ
ール環を完成するのに必要な原子団を示し；Ｒ５とＲ６はＨ１アルキル、アリール、複素環基、アル
コキシ、Ｓ−Ｒ’、アミノ、アシルアミノ、カルボン酸
エステル基、または−Ｃｏ−ＮＲ”Ｒ”を示し、モして
Ｒ６とＲ６の基の少くとも一方は写真的に活性な基であ
るかあるいは式■ に対応する化合物で、この化合物は全体として放出され
てから写真的に活性な化合物、とりわけハロゲン銀の現
像抑制剤、となる；Ｒ７はアルキル、シクロアルキル、
アラルキル、アルケニル、アルキニルまたはアリールを
示し；Ｒｓはアルキル、アラルキルまたはアリールを示し；Ｒ９はＨまたはＲ８のような基を示すか、あるいはＲ６
とＲ９が一緒になって環状のアミノ基を完成させる場合
もある、によってあられされる。

弐ＵのＲ”、Ｒ’　　Ｒ’、Ｒ”＊ｆ：はＲ’によって
あられされるアルキル基は直鎖状または分枝状で１０個
以下の炭素原子を含む；その例としては：メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ
−ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびオクチルである。

そのアルキルは、たとえばハイドロキシル、アルコキシ
、アルキルチオ、アシルアミノ、まｔ；は環状イミド基
などによって置換されている場合もある。

Ｒ７によってあられされるシクロアルキル基の例は、シ
クロヘキシルであり；Ｒ′とＲ６によってあられされる
アリール基の例はベンジルであり、アルケニル基の例は
アリルおよび２−ブテニルであり、そしてアルキニル基
の例はプロピニルである。

ピペリジノ基とモルホリノ基は、Ｒ８とＲ９によってあ
られされる環状のアミノ基の例である。

環状イミド基の例としては、コハク酸イミド基、マレイ
ミド基、フタルイミド基、ヘキサハイトロンタルイミド
基、および次式式中、Ｙは場合によっては置換基をもつ炭素環もしくは
複素環を完成させるのに必要な原子団を示す、によってあられされる基、などをあげることができる。

Ｒ５またはＲ６によってあられされる複素環基は、たと
えばフリル、チアゾリルまたはｌ　、２．４−トリアゾ
リル基である。そのような複素環基は、たとえばアルキ
ル、アルコキシまたはアルキルチオ（−３−Ｒ’）など
の置換基をさらに含んでいる場合もある。

本発明によるとくに好ましいカップラーにおいては、Ｒ
５とＲ６の基のうち少くとも一方はトリアゾール環から
２〜４ｙＫ子離れた位置にアルカリ水溶液中で加水分解
される基を含んでいるという条件が戊り立ち、Ｒ６がア
ルキルチオを示し、Ｒ６がＨ１アルキル、アルキルチオ
、アリールまたは複素環を示す；ドイツ特許出＠Ｐ３９
１８３９４゜７号参照。

本発明によるベンゾ−１，２，４−スル７オンジアジン
ー３−酢酸アニリド系のＤＩＲカップラーは、エステル
やアルコールに容易に溶解するので、写真層中に含ませ
るに際して、そのカップラー溶媒の選択に関して何らの
困難も制約もなかった。

同じことが、一般式Ｉで原子団−Ｃｏ−Ｒ’がケトンま
たはジアセチルヒドラジンを示す場合の他の系統のＤＩ
Ｒカップラーにもあてはまる。

この新規なりＩＲカップラーのカップリング反応は、８
．５以上のｐＨでは、実質的には現像剤のｐＨとは独立
に進行する。これらのカップラーを含む材料の感光特性
は、通常のカップラーを用いて製造された材料の感光特
性よりも、現像剤中のアルカリ含有率の変動によって影
響され難い。

この新規なりＩＲカップラーからカップリング反応によ
って得られる発色色素の色は、橙色から深紅色の範囲に
あり、従ってネガの像情報に比較的僅かの影響しか与え
ない。

本発明によるカップラーの優れた性質は、恐らく、チア
ゾール環がそのカップラーを高い反応性にさせる明らか
にきわめてよい脱離基であるばかりでなく、ハロゲン銀
粒子に吸着してハロゲン銀の現像中におこる反応に影響
するある種の傾向を明らかに有するという事実に基づい
ているものと思われる。写真的に活性な化合物の活性度
を支配する基は、ハロゲン銀粒子の表面に密着するよう
に導入されるのが好ましい。従って、ハロゲン銀の現像
に影響を及ぼす写真的に活性な化合物、たとえば現像促
進剤、かぶり剤、漂白促進剤または現像抑制剤など、を
使用することが本発明に好ましいが、中でも現像抑制剤
がとくに好ましい。とりわけ現像抑制剤において　Ｒ５
とＲ８のうち少くとも一方の基が−５−Ｒ’であり、置
換基のうち少くとも一つがケン化されうる基を含んでい
る場合が好ましい。

本発明によるカップラーはきわめて活性なので、それら
を比較的低濃度で使用することができる。

なかんづく、このために、望ましくない二次色によって
カラー画像の画質をあまり低下させることなく、カラー
写真記録材料の主としてアゼンタやシアン色素を生皮す
る層に用いることができる。

次の化合物は、本発明の目的にとくに適したＤＩＲカッ
プラーの例である：ＤＩＲ−１：Ｄ！Ｒ−２：ＤＩＲ−３ニ −ＲＲ−−ＣＨ−Ｃ００Ｃ２Ｈ。

Ｃ４Ｈ。

Ｒ囮−ＣＨ−ｃＯｏｃｓｎＩＩＣＨ。

Ｒ”’　　　ＣＨ２Ｃ００Ｃ６Ｈ１３ＤＩＲ−５：Ｒ−−ＣＨ−ＣＯＯＣＨ２ＣＦ。

Ｃ，Ｈ。

ＤＩＲ−６：Ｒ”’　　　ＣＨｚＣＯＯＣｓＨ＋。

ＤＩＲ−７：ＣＨＣ００ＣｓＨ＋＋Ｓ−に、Ｈ。

し、ｎＨ−ｔＳ−ＣＨ−Ｃ，ＨＩ　Ｉ）Ｃｏ−ＯＣＲ。

ＤＩＲカップラーの合皮は公知の方法によって実施され
る。

出発物質は、２−アミノ−または２−アシルアミノ−ベ
ンゼンスルフオクロリドから、あるいは２−ニトロベン
ゼンスルフォンアミドの水素化によって容易に得られる
２−アミノベンゼンスル７オンアミドである。置換基は
その２−アミンベンゼンスルフォンアミドに初めから存
在していても、あるいは求電子置換によって導入しても
よい。従って、たとえば、２−アミノ−５−アルキルチ
オベンゼンスルフォンアミドのアルキルチオ基は、連の
チオシアノ化、アルカリ加水分解およびアルキル化によ
って導入され、一方アシルアミノ基はニトロ化、還元な
らびにアシル化によって導入することができる。

ケトン、アニリドまたはアシルヒドラジン機能原子団は
、アシルエチルアセテートまたはマロン酸エステルから
誘導される第２の構成単位を通して導入される。

たとえば、３−ピバロイルメチル−ベンゾ−１゜２．４
−スルフォンジアジンは、好ましくは、ピバロイルエチ
ルアセテートと２−アミノベンゼンスルファミドとのア
ルカリ触媒を用いた縮合反応によって合成され；ベンゾ
−１，２，４−スル７オンジアジンー３−アセタニリド
は、マロンイミノ−エーテルアニリドと２−アミノベン
ゼンスル７オンアミドとの反応によるか、あるいはマロ
ンイミノ−エーテルエステルと２−アミノ−ベンゼンス
ルフォンアミドとの反応の後得られたベンゾ−１゜２．
４−スルフォンジアジン−３−エチルアセテートのアミ
ノリシスによる２段階の反応によって合成される。

抑制剤として働＜１．２．３−トリアゾールの導入も、
好ましくは、通常の方法によるハロゲン化、望ましくは
臭素化、反応の後、好ましくは活性水素のない条件下で
求核置換させることによってなされる。この合成のすべ
ての段階は、構造の明らかな安定な化合物を経由して高
収率で進行する。

合成例１、ベンゾ−１，２，４−チアジアジン−１，１−ジオ
キシド−３−エチルアセテート（３・ｌ）マロン酸ジエ
チルエステルイミド塩酸塩２０ｇト２−アミノベンゼン
スルフォンアミド１７ｇとをエタノール１５０ｍＱ中で
４５分間加熱還流し、そしてこの反応混合物を氷３００
ｇの上にあける。吸引ろ過の後、エタノールで再結晶を
して、融点１３０〜１３５°Ｃの白色の針状結晶１２ｇ
を得る。

２、ベンゾ−１，２，４−チアジアジン−１，１−ジオ
キシド−３−酢酸−（２−テトラデシルオキシ）−アニ
リド（３・２）３・ｌで得られた化合物１０ｇと２−テトラデシルオキ
シアニリン１１ｇとをオルトジクロロベンゼン５Ｑ＋ｎ
４２中で１８０℃で２時間加熱する。次に反応混合物を
７０’Ｏまで冷却してから、メタノール１００ｍ＜２中
にあける。吸引ろ過と空気中で乾燥を行って、融点１１
７〜１１９°Ｃの薄い黄色の粉末１３ｇを得る。

３、ベンゾ−１，２，４−チアジアジン−１，ｌ−ジオ
キシド−３−ブロモ酢酸−（２−テトラデシルオキシ）
−アニリド（３・３）３・２で得られた化合物１０ｇを酢酸ｌＯＯｍＱ中に懸
濁させ、この中へ室温で臭素３．４ｇを酢酸１０ｍＱに
溶解させた溶液を滴下する。

３０分９酢酸ナトリウム３ｇを加え、そして氷ｌｏｎｇ
を導入する。つぎにメタノール３０ｍ１２を加えて撹拌
し、沈でんしている生成物の上澄み液をデカンテーショ
ンで除く。空気中で乾燥すると、１３８〜１４０°Ｃで
分解をともなって融解するほぼ白色の粉末を得る。

収量：９．５ｇ。

４、化合物ＤＩＲ−４３・３で得られたブロム化されたカップラー６ｇと、４
−メルカプト−１，２，３−１リアゾールナトリウムと
２−クロロ−エチルベンゾエートとの反応で合成された
４−（２−ベンゾイルオキシ）−エチルチオ−１，２，
３−トリアゾール２．６ｇとをジメチルアセタミド３０
ｍ１２中で炭酸カリウム４ｇを加えて室温で２時間−緒
に撹拌する。つぎに反応混合物を氷１００ｇと酢酸５ｍ
Ｑの上にあけ、結晶が析出するまで約３時間放置する。

その後上澄み液をデカンテーションで除き、モして生成
物をｌＯＯｍＱの水で２回洗い、インプロパノールｌＱ
ｍＱで熟成する。

１５０°Ｃで（分解をともなって）融解する化合物４を
３．８ｇ得る。

その生成物にカラー現像液ＣＤ３とアルカリ性の過硫酸
溶液２とをふりかけた後、カップリング反応をして橙色
の生成物を生ずる異性体を薄層クロマトグラフィー（シ
リカゲル、展開溶媒：トルエン／酢酸エチル）で確認で
きる。

本発明による化合物は、カラー写真材料、とりわけ多層
材料、のＤＩＲカップラーとして用いるのに適している
。そのカップラーは主としてイエローカップラーである
ので、主として可視光のうちの青色光に感光する感光性
ハロゲン銀乳剤層中またはそれに接触して用いるのが好
ましい。

本発明によるカップラーのとくにきわ立った長所、すな
わち、そのような化合物が接触している層の現像は比較
的軽度に抑制するのと同時にそのカップラーの接触して
ない隣接層中の現像は比較的強力に抑制する現像は、い
うまでもなく、主として青色光に感光するハロゲン銀乳
剤層の他に、可視部のうちで主として緑色光や赤色光に
感光する他の感光性ハロゲン銀乳剤層を含む多層のカラ
ー写真記録材料の場合にとくに有利である。現像しても
余り強く発色しないカップラーは、感青色光、悪縁色光
、または感赤色光乳剤層、あるいはこれらの層のいくつ
かに、二次色の危険を与えることなく、もっばら接触さ
せることができる。

感光性カラー写真記録材料の製造プロセスにおいて、本
発明による拡散速度の大きなりＩＲ力ソプラーはそのハ
ロゲン銀乳剤層の塗布液、あるいは他のカップラーと一
緒に他のコロイド層中に公知の方法によって導入するこ
とができる。たとえば、油溶性で疎水性のカップラーは
、場合によっては湿潤剤または分散剤の存在下において
、適当なカップラーの溶媒（オイル７オーマー）に溶か
した溶液として親水性コロイド溶液に添加するのが有利
である。その親水性の塗布液は、勿論、バインダーの他
に通常の添加剤を含んでいる場合もある。カップラー溶
液は、ハロゲン銀乳剤層または他の水浸透層の塗布液中
に直接分散させる必要はなく、まず親水性のコロイドの
非感光性の水溶液中に分散させてから、こうして得られ
た混合物を感光性のハロゲン銀乳剤層または他の水浸透
層の塗布液と混合し、場合によっては用いた低沸点の有
機溶媒を除去してから、その塗布液を塗布する方法もま
た有利である。

使用する感光性のハロゲン銀乳剤は、通常用いられる親
水性のバインダー中に分散させた、塩化銀、臭化銀、ま
たはれそらの混合物より成る場合によっては１５モル％
以下の少量のヨウ化銀をも含む、乳剤である。写真乳剤
層に用いられるバインダーはゼラチンであることが好ま
しいが、その一部または全部を他の天然あるいは合皮バ
インダーによっておき換えることもできる。

乳剤層は常法に従って化学増感および分光増感され、そ
して乳剤層ばかりでなく他の非感光性の層も常法に従っ
て公知の硬化剤によって硬化される。

カラー写真記録材料は、通常３つの分光波長域、赤、緑
および青、の光を記録するために少くとも１層のハロゲ
ン銀乳剤層を含んでいる。このために、感光層は公知の
方法に従って適当な増感色素を用いて分光増感される。

ハロゲン銀の固有感度は多くの場合、青色光を記録する
のに十分であるから、感青色光層は必ずしも分光増感色
素を含んでいる必要はない。

前述の感光層のそれぞれは、１層から戊っている場合も
あれば、公知のように２層以上のハロゲン銀乳剤部分層
から戊っている場合、たとえば、いわゆる二重層配列（
ドイツ特許１１２１４７０号）のような場合、もある。

感赤色光ハロゲン銀乳剤層は、通常感緑色光ハロゲン銀
乳剤層よりも支持体に近くに配置され、後者は次に感青
色光層よりも支持体に近くに配置され、そして非感光性
の黄色フィルター層が通常は悪縁色光層と感青色光層と
の間に配列される。しかしその他の配置も理論的には使
用可能である。現像剤の酸化生成物の好ましくない拡散
を防止する物質を含む非感光性の中間層が一般に異なる
分光感度をもつ層の間に配置される。この記録材料が、
同じ分光感度をもついくつかのハロゲン銀乳剤層を含む
場合には、それらはお互いに直接隣接して配置される場
合もあれば、異なる分光感度をもつ感光層によって隔離
されている場合もある（ドイツ公開特許１９５８７０９
号、同２５３０６４５号及び同２６２２９２２号）。

多層カラー画像を形成するために用いられるカラー写真
記録材料は、通常、異なる分光感度をもつハロゲン銀乳
剤層に対して位置的にまた分光波長的に対応して発色性
の化合物を含有しており、その発色性の化合物はこの場
合は主としてカラーカップラーであって、それぞれシア
ン、マゼンタおよびイエローの異なった色分析画像を形
成する。

“位置的対応”とは、カップラーと乳剤層とがお互いに
相互作用をし合って、現像によって形成された銀画像と
カラーカップラーから形成されるカラー画像との間に画
像状の対応関係を生ずるような空間的な位置関係に、カ
ラーカップラーがノ蔦ロゲン銀乳剤層に対して存在する
ことを意味する。

これは、一般に、カラーカップラーをハロゲン銀乳剤層
中に導入するか、あるいは隣接した非感光性のバインダ
ー層中に導入することによって達成される。

“分光波長的の対応”とは、それぞれの感光性ハロゲン
銀乳剤層の分光感度と分光波長域の対応したカラーカッ
プラーから形成される色分解画像の色とがお互いにある
特定の関係、すなわちそれぞれの分光感度（赤、緑、青
）がそれぞれ対応する色分解画像の異なる色（たとえば
、シアン、マゼンタ、イエロー）に対応する関係、にあ
ることを意味する。

異なる波長域に分光増感されたハロゲン銀乳剤層のそれ
ぞれは、それぞれに対応した１種もしくはそれ以上のカ
ラーカップラーを含んでいる。写真材料が同じ分光感度
のいくつかのハロゲン銀乳剤層を含む時は、これらの層
のそれぞれはカラーカップラーを含んでいるが、これら
のカラーカップラーは、カラー現像によってほぼ同じ色
、通常はこれに対応するハロゲン銀乳剤層が主として感
光する光の色と補色関係にある色、に発色する限り、必
ずしも同一である必要はない。

好ましい具体例においては、感赤色光ハロゲン銀乳剤層
はシアン分解色画像を形成するための少くとも１種以上
の非拡散性のカラーカップラーと対応しており、悪縁色
光ハロゲン銀乳剤層はマゼンタ分解色画像を形成するた
めの少くとも１種以上の非拡散性のカラーカップラーと
対応しており、モして惑青色性ハロゲン銀乳剤層はイエ
ロー分解色画像を形成するための少くとも１種以上の非
拡散性のカラーカップラーと対応しているが、しかし他
の対応関係もまた公知である。

シアン分解色画像を形成するためのカラーカップラーは
一般にフェノールまたはσ−ナフトール系のカップラー
である。次の化合物は適合する例である：Ｃ−２：　　Ｒ’−−ＮＨＣＯＯＣＨｚ−ＣＨ（ＣＨｓ
）；　　Ｒ２＝Ｈ：Ｒ３−（ＣＨ２）３　０ＣＩ□ＬｓＣ−３：　　Ｒ’−Ｈ；　　Ｒ２−−０ＣＨｚ−ＣＨｚ
−５０２ＣＨｓ　；Ｒ’＝　−Ｃ，、Ｒ３３Ｃ−４：　　Ｒ’＝Ｈ；　　Ｒ”−０ＣＨｚ　　Ｃ０Ｎ
Ｈ（ＣＨｚ）ｚＯＣＨ３；Ｃ−７：　　Ｒ’−Ｈ；　　Ｒ”−Ｃ１；　　Ｒ’＝　
　Ｃ（Ｃ２Ｈｓ）ｚ　　Ｃ２１Ｈ４３Ｃ−８：　　Ｒ’
＝Ｈ；　　Ｒ”＝−０−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ（Ｃ
ＯＯＨ）−ＣＩ２Ｈ２！ＨＲ３＝シクロヘキシルＣ−９：　　Ｒ’−Ｃ４ＨＩ；　　Ｒ”＝Ｈ；　　Ｒ３
−ＣＮ；　　Ｒ’−Ｃ１ｃ−ｔｏ：　　Ｒ’−Ｃ４ＨＩ
；　　Ｒ”−Ｈ；　　Ｒ３＝Ｈ；　　Ｒ’＝−３ＣｈＣ
ＨＦｘｃ−ｉｉ：　　Ｒ’＝　−Ｃ，Ｈ，１Ｒ３−Ｈ，Ｒ’−−ＣＮＣ−１２：　　Ｒ’−Ｃ２Ｈｓ；　　Ｒ”、Ｒ’−Ｈ；
　　Ｒ’−５Ｏ２ＣＨｓｃ−１３：　　Ｒ’−Ｃ４Ｈ９
：　Ｒ５Ｒ’−Ｈ；　　Ｒ’−Ｓｏｗ　　ＣｓＨｓＣ−
１４：　　Ｒ’−−ＣａＨｓ；　　Ｒ”−Ｈ；　　Ｒ３
−−ＣＮ；　　Ｒ’調−ＣＮｃ−１５：　　Ｒ’−−Ｃ
，Ｈｌ；　　Ｒ’、Ｒ”−Ｈ；Ｒ’−−３ｏ、−ＣＩ、
−ＣＨＦ。

ｃ−ｉａ：　　Ｒ’＝　−Ｃ，Ｈ，；　　Ｒ１，Ｒ’−
Ｈ；Ｒ’＝　　　５０２ＣＨ＊−ＣＨＦ−Ｃｓ）ｈＣ−
１７：　　Ｒ’−ＣａＨｓ；　　Ｒ”、Ｒ３−Ｈ；　　
Ｒ’＝ＦＣ−１８：　　Ｒ’−−Ｃ，Ｈ，；　　Ｒ”、
Ｒ３−）１ｉ　　Ｒ’−−５ＣｈＣＨｓｃ−ｔｑ：　　
Ｒ’＝　−Ｃ，Ｈ，；　　Ｒ２，Ｒ’−Ｈ，Ｒ’＝　−
ＣＮ３じ１Ｃ−２０：　　Ｒ’−ＣＨｓ；　　Ｒ’＝　　ＣｔＨｓ
；Ｒ”、Ｒ’−−Ｃ，Ｈ，、−ｔＣ−２１：　　Ｒ’−−ＣＨ３；　　Ｒ’−Ｈ；　　Ｒ
”、Ｒ’−Ｃ５Ｈ＋＋−ｔＣ−２２：　　Ｒ’、Ｒ’−
−Ｃ２Ｈ，；　　Ｒ３，Ｒ’−−Ｃ，Ｈ，、−ｔＣ−２
３：　　Ｒ’＝　　　ＣＪａ；　　Ｒ”＝　−Ｃ４Ｈ＊
；Ｒ”、Ｒ’−−Ｃ，Ｈ，、−ｔＣ−２４：　　Ｒ’−−Ｃ，Ｈ，；　　Ｒ”−−Ｃ，Ｈ
，；　　Ｒ”、Ｒ’−＝Ｃ，Ｈ，−ｔＯ）１Ｃ−２５：　　Ｒ’、Ｒ”−−Ｃ，Ｈ，、−ｔ；　　Ｒ
３−−Ｃ，Ｈ，；　　Ｒ’−Ｈ；Ｒ’−−Ｃ，ＦＴｃ−２ａ：　　Ｒ’−ＮＨＳＯｘ　　ＣａＨｓ；　　Ｒ
”−Ｈ；Ｒ”　−−ＣＩ！）１２５；　Ｒ’−Ｃ１；　
Ｒ’　−７工＝ルＣ−２７：　　Ｒ’、Ｒ”−−Ｃ，Ｈ
，、−ｔ　；　Ｒ”＝Ｃ１；Ｒ３寓−Ｃ，Ｒ７−ｉ；　
　Ｒ’−Ｃｌ；Ｒ”−ヘンタフルオロフェニルＣ−２８：　Ｒ’　−−Ｃ，Ｈ＋ｉ−ｔ；　Ｒ２−Ｃ１
；　Ｒ３−−ＣａＨ，３；Ｒ’−Ｃ１；　Ｒ’−２−ク
ロロフェニルマゼンタ分解色画像を形成するだめのカラ
ーカップラーは一般に５−ピラゾロン、インダシロンま
たはピラゾロアゾール系のカップラーである。次の化合
物は適合する例である：Ｍ−３：　　Ｒ””’　　Ｃｌ５Ｈ２ア；Ｒ’＝ＨＭ−
４：　　Ｒ’需−ＯＣ＋ａＨ３ｉ；　　Ｒ”−Ｈ２、バプラー、とりわけａ−アセチルアセタミド系のカップラーである。

これらに適合する例は、 σ−ベンゾイルアセタニリドおよびａ−ピバロイルアセタＲ”−−ＣＨ。

ニリド誘導体で次式によってあられされる：３Ｒ”−−ＣＨ。

Ｙ−１：Ｒ’−−Ｃ４Ｈ，−ｔ　ｉＲ”−−ＣＨ３Ｙ−２＝Ｒ’　−＝　Ｃ，Ｈ，−ｔ；イエロー分解色画像を形成するためのカラーカッＲ””
　　　５ＯＪＨＣＨｓプラーは一般に直鎖状ケトメチレン基を含むカッＹ−３
：Ｒ’−−Ｃ，Ｈ，−ｔ　；Ｒ３＝Ｃ１；Ｒ’−Ｈ；Ｒ’−ＮＨ３０＊　　Ｃｌ８Ｈ
３１Ｙ−７：Ｒ’−−Ｃ４Ｈ，−ｔ　；４：Ｒ’−−Ｃ４Ｈ，−ｔ；Ｒ’−Ｈ；　Ｒ’−ＮＨ３Ｏ２Ｃ１＠Ｈ３３Ｙ−８：Ｒ’−−０４Ｈ，−ｔ　；Ｒ’＝Ｈ、Ｒ’−−ＣＯＯＣ，□Ｈ２ＢＹ−５；Ｒ’＝　−Ｃ４Ｈ，−ｔ　；Ｒ’−ＣＩ　、Ｒ’−Ｈ。

Ｙ−９＝Ｒ’−−Ｃ４Ｈ！−ｔ；Ｙ−〇：Ｒ’−−Ｃ，Ｈ，−ｔ　；Ｒ’−Ｈ，Ｒ’− ５ＯＪＨＣＯＯＣＪａＹ−１０：Ｒ’＝　−Ｃ，Ｈ，−ｔ　；Ｒ８＝ＳＯＪＨＣＨｘ１１　：　Ｒ””’　　　Ｃ４ＨＩ−Ｌ　；Ｙ−１４：
　Ｒ’−−Ｃ，Ｈ，−ｔ　。

Ｒ’−Ｃ００ＣＨＣ００Ｃ＋ｚＨｚｓＣａＨ＊Ｙ−１２：ＲＩ＝Ｃ，Ｈ，−ｔ　；Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’−Ｈ、Ｒ３＝　−０ＣＲ。

Ｙ−１３：Ｒ’＝　　　Ｃ，Ｈ＊−ｔ；Ｒ３，Ｒ’＝　　０ＣＨｘ　；　Ｒ’−ＨＲ’＝Ｃ１；
　Ｒ’＝Ｈ；　Ｒ’−Ｃ００Ｃ＋Ｊ２ｓＲ３＝ＣＩ　、
Ｒ’、Ｒ’＝−ＯＣＲ。

Ｒ’−−ＯＣＨ，；　Ｒ◆−ＨＥＲ’−−３ｏ□Ｎ（Ｃ
Ｈｓ）ｚＲ”−−’ＯＣＨ３；　Ｒ’−Ｈ；これらのカップラーは、４価のカップラーもあれば２価
のカップラーもある。後者はカップリング反応位置にカ
ップリング反応時に脱離する置換基をもつように４価の
カップラーから誘導される。

２価のカップラーには無色のカップラーもあれば、固有
の濃い色をもっているがカップリング反応中に消えて代
りに生成した画像色素の色になるカップラー（マスキン
グカップラー）およびカラー現像剤の酸化生成物との反
応で実質的に無色の生成物を生ずるホワイトカップラー
もある。さらに２価のカップラーの中には、カラー現像
剤の酸化生成物との反応時に放出される基をカップリン
グ反応位置に有し、初めに放出された基から直接あるい
は１つまたはそれ以上の原子団を脱離した後、たとえば
現像抑制剤または促進剤などの、特別な写真活性をもた
らすカップラーもある（たとえばドイツ公開特許２７０
３１４５号、同２８５５６９７号、同３１０５０２６号
、および同３３１９４２８号参照）。そのような２価の
カップラーの例は公知のＤＩＲＩップラーの他にＤＡＲ
およびＦＡＲカップラーなどがある。

ＤＩＲＳＤＡＲおよびＦＡＲカップラーは主としてカッ
プリング反応時に放出される基の活性が重要で、カップ
ラーの発色性はあまり重要でないので、カップリング反
応時に実質的に無色の生成物を生ずるタイプのＤＩＲ，
ＤＡＲおよびＦＡＲカップラーも使用される（ドイツ公
開特許１５４７６４０号）。

カラー現像剤の酸化生成物との反応で拡散可能あるいは
僅少またはある程度の易動度をもつカップリング生成物
を生ずるように、バラスト基が脱離する場合もある（米
国特許４，４２０，５５６）。

本発明によるカラー写真記録材料は、少くとも１種の式
ＩによってあられされるＤＩＲＩップラーを含んでおり
、そしてそのＤＩＲＩップラーはイエロー層ばかりでな
く、マゼンタ層および／またはシアン層あるいはこれら
の層に隣接した非感光性の層中にも存在する場合がある
。

今までに述べた成分の他に、本発明によるカラー写真記
録材料は、酸化防止剤、色素安定剤、ならびに機械的性
質や静電的性質の改良など、その他の添加剤を含んでい
る場合もある。本発明によるカラー写真記録材料で形成
されるカラー像に対する紫外線の破壊的効果を抑制また
は低減する目的で、この記録材料の１つもしくはそれ以
上の層内に、好ましくは上層の１つの層内に、紫外線吸
収剤を用いるのも有利である。適合する紫外線吸収剤は
、たとえば、米国特許３，２５３．９２１号、ドイツ特
許２０３６７１９号、およびヨーロッパ公開特許００５
７１６０号に記載されている。

通常の支持体が本発明による記録材料にも使用される（
研究報告第１７６４３号の第ＸＶ１１部参照）。

通常の親水性のフィルム形成材料、ｔ；とえばタンパク
質、とりわけゼラチン、がこの記録材料の各層の保護コ
ロイドまたはバインダーとして使用される。

塗布助剤および可塑剤を用いることもできる；研究報告
第１７６４３号の第ｆｆ、ＩＩおよびｎ部に記載の化合
物参照。

この写真材料の各層は、公知の方法、たとえばエポキシ
型硬化剤、複素環のついたエチレンイミン系硬化剤、お
よびアクリロイル系硬化剤などを用いて、硬化される。

その各層は、高温処理に適したカラー写真材料を製造す
るためにドイツ公開特許２２１８００９号に記載の方法
によって硬化することもできる。その他、この写真材料
の各層は、ジアジン、トリアジンまたは１．２いはジハ
イドロキノリン系の硬化剤、あるいはビニルスルフォン
型の硬化剤によって硬化することもできる。

その他の適合する硬化剤は、ドイツ公開特許第２４３９
５５１号、同！２２２５２３０号および同第２３１７６
７２号ならびに前述の研究報告第１７６４３号の第ｎ部
において公表されている。

その他の適合する添加物は、研究報告第１７６４３号お
よび“許容物質索引（Ｐ　ｒｏｄｕｃｔ　　Ｌ　ｉｃｅ
ｎｓｉｎｇ　　Ｉ　ｎｄａｘ）”　１９７１午１２月号
１０７〜１１０頁に記載されている。

カラー写真画像を形成するために、本発明によるカラー
写真材料はカラー現像主薬で現像される。

使用されるカラー現像主薬は、その酸化生成物の状態で
カラーカップラーと反応してアゾメチン系色素を生皮す
ることのできる化合物のいずれかである。適合するカラ
ー現像主薬には、少くとも１つ以上の１級アミノ基を含
むｐ−フェニレンジアミン系の芳香族化合物で、たとえ
ば、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン−ジアミン、１
−（Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−スルフォンアミドエチル
）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−
エル−Ｎ−ハイドロキシ−エチル）−３−メチル−ｐ−
７二二レンジアミンおよび１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミンな
どのＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン類、
などもある。その他の適合するカラー現像剤は、たとえ
ば、Ｊ　、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｗ。

Ｓｏｃ、７３．３１００（１９５１）およびＧ、ハイス
ト（Ｈａｉｓｔ）著、“最近の写真処理（Ｍｏｄｅｒｎ
Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐ　ｒｏｃｅｅｓｉｎ
ｇ）″　（１９７９、Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　　＆　
　５ｏｎｓ、　＝ニーヨーク）、第５４５頁以下、に記
載されている。

カラー現像後、その記録材料は通常漂白後、定着される
。漂白と定着は別々に実施することも同時に実施するこ
ともできる。漂白剤として通常用いられる化合物は、た
とえばＦｅ”塩、フェリシアン化物などのＦ　ｅ”錯塩
、重クロム酸塩、水溶性のコバルト錯塩なとである。ア
ミノポリカルボン酸の鉄（Ｉ［［）錯塩がとくに好まし
く、たとえばエチレンジアミノ四酢酸の錯塩、Ｎ−ハイ
ドロキシエチル−エレンジアミノ三酢酸の錯塩、アルキ
ルイミノジカルボン酸の錯塩、および対応する７オスフ
オン酸の錯塩などをあげることができる。

過硫酸塩もまた適合する漂白剤である。

実施例１セルローストリアセテートの透明な支持体層に次の順序
で次の各層を塗布することによって、ネガ型カラー現像
用のカラー写真記録材料が製造された（層配列ＩＡは比
較例）。与えられた量は各場合ともｌ−あたりの量をあ
られす。ハロゲン銀の塗布量は、対応するＡｇＮ０１の
量を用いてあられす。すべてのハロゲン銀乳剤は、Ａｇ
Ｎ０．１００ｇあたり４−ハイドロキシ−６−メチル−
１゜３．３ａ、７−チトラアザインデン０．５ｇで安定
化されていた。

層配列ＩＡ（比較例）第１層：（ハレーション防止層）Ａｇゼラチン紫外線吸収剤ｕｖ−ｔ／／　　　　ＵＶ・２トリクレシルホスフエイ０．２ｇ。

１．２ｇ５Ｏ，１ｇ。

０．２ｇ１ト（ＴＣＰ）　０．０２ｇ。

および０．０３、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）を含む黒色のコロイド状銀ゾル。

第２層：（ミクレート中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　１．４３ｇＡｇＮＯｓ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，２５ｇ
およびゼラチン　　　　　　　　　　　１．Ｏｇから調製され
たミクレートヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀０．５モル％；
平均粒径０゜０７μｍ）。

第３層：（感赤色光層、中感度）ゼラチン　　　　　　　　　　　３．７５ｇ。

シアンカップラー〇−１９１，３３ｇ。

赤色マスク剤ＲＭ−１０，０５ｇ。

ＤＩＲカップラー　ＤＩＲ−Ａ　　　　　　　Ｏ，１１
８ｇ。

ＴＣＰ　　　　　　　　　　　　　　　１．３３ｇ。

および、ＤＢＰ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，２３６ｇ。

を含み、ＡｇＮＯｓ　　　　　　　　　５．３６ｇから
調製された赤色に分光増感されたヨウ臭化銀乳剤（ヨウ
化銀４．０モル％：平均粒径０．４５μｍ）。

第４層：　（中間層）および補足剤５Ｏ−１０，７４ｇからなる層。

第５層：（悪縁色光層、中感度）ゼラチン　　　　　　　　　　　２．３３ｇ。

マゼンタカッグラ−Ｍ−１２０，７７５ｇ。

黄色マスク剤ＹＭ−１０，０５０ｇ。

ＤＩＲカップラーＤＩＲ−Ａ　　　　　　　Ｑ、０６８
ｇ。

ＴＣＰ　　　　　　　　　　　　　　　０．７７５ｇ。

およびＤＢＰ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１３６ｇ。

を含み、ＡｇＮＯｘ　　　　　　　　　　３．ｌＯｇか
ら調製された緑色に分光増感されたヨウ臭化銀乳剤（ヨ
ウ化銀４．０モル％；平均粒径０．４５μｍ）。

第６層：（中間層）第４層と同じ。

第７層＝（黄色フィルター層）Ａｇ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０９ｇおよびゼラチン　　　　　　　　　　　０．３４ｇを含む黄色
のコロイド状銀ゾル。

ｔｉｇ８層：　（感青色光層、中感度）ゼラチン　　　
　　　　　　　　１．７３ｇ。

イエＯ−カップ５−　Ｙ−２０１，２５ｇ。

ＤＩＲカッ７’　ラ−ＤＩＲ−Ａ　　　　　　　Ｏ，０
７６ｇ。

ＴＣＰ　　　　　　　　　　　　　　１．２５ｇ。

およびＤＢＰ　　　　　　　　　　　　　　　０．１５２ｇ。

を含み、ＡｇＮ０．　　　　　　　　３．４６ｇから調
製された青色に分光増感されたヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化
銀４．０モル％；平均粒径０．４５μｍ）。

第９層＝　（中間層）第４層と同じ。

第１Ｏ層：（保護および硬化層）ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６８ｇ。

硬化剤（ＣＡＳ登録番号６５４１１−６０−１）　０．
７３ｇ。

およびホルムアルデヒド補足剤ＦＦ　　　　Ｏ，５０ｇ。

からなる層。

既に述べたカップラーの他は、次の化合物を実施例１で
使用した：紫外線吸収剤　ＵＶ−１モル比：Ｘ：Ｙ−７：３紫外線吸収剤　ＵＶ−２赤色マスク剤ＲＭ−１ホルムアルデヒド補足剤ＦＦ黄色マスク剤ＹＭ−１Ｈスヘての層に湿潤剤としてパーフルオロブタンスルフオ
ン酸ナトリウムを使用した。

層配列ＩＡ（比較例）に用いたＤＩＲカップラーは：（
ヨーロッパ特許Ａ−０２８７８３３号のＤＩＲカップラ
ーのＤ−１）補足剤５Ｃ−１しｌ他の層配列ＩＢ〜ＩＦも同様にして製造された。

それらは、第３層、第５層および第８層に用いたＤＩＲ
カップラーのみが層配列ＩＡと異なっている。

“Ｔｈｅ　　Ｂｒ１ｔｉｓｈ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏ
ｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”１９７４．５９７〜５
９８、に記載のようにし、ダレイウェッヂ（ステップウ
ェッジ）を通して反射光に露光後、現像した。

処理後に得られた結果を表１に示す。画像間効果ＩＩＥ
は次のようにして計算する： γＷ式中、γｒｅｄは赤色光に対して分光露光した場合の階
調性を示し、 γｇｒｅｅｎは緑色光に対して分光露光した場合の階調
性を示し、 γｂｌｕｅは青色光に対して分光露光した場合の階調性
を示し、そして γＷは白色光に対して露光した場合の階調性を示す。

表１に示したエッヂ効果ＫＥは、ジエイムス（Ｊａｍｅ
ｓ）著、“写真処理の理論（ＴｈｅＴｈｅｒＯｙｏｆ　
　ｔｈｅ　　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐ　ｒｏ
ｃｅｓｓ）　”第４版、（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　　Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｉｎｇ　　Ｃｏ、　　Ｉｎｃ、、　　１９７
７）第６１１頁に記載しであるように、マクロ濃度−１
におけるミクロ濃度とマクロ濃度との差である。

表１においてＫＥｂｇは感赤色光層のＫＥをあられし、
ＫＥｐｐは悪縁色光層のＫＥをあられす。

表１層配列　　ＤＩＲＩ［Ｅｇｂ　　ｎＥｐｐ　　Ｉ［Ｅｂ
ｇ　　ＫＥｐｐ　　ＫＥｂｇＩＡ　　　　Ａ　　　３　
　４４　　３５　０．３９０．４４１Ｂ　　　　ｌ　　
　１７　　７０　　４５　０．５６０．６６１Ｇ　　　
　４　　１１　　９９　　４４　０．７４０．８１１Ｄ
　　　　５　　４　　５８．　３４　０．３８０．５２
ＩＥ　　　　８　　８　　６４　　３７　０．４７０．
６１１Ｆ　　　　９　　２８　　７４　　４６　０．５
５０．７０本発明の主なる特徴および態様は以下のとお
りである。

１、そのカップラーが次式ＩＸ式中、Ｒ１はたとえばｔ−Ｃ、Ｈ、などのアルキル、た
とえばｐ−アルコキシフェニルなどのアリール、−ＮＨ
−アリール、または−ＮＨ−ＮＨ−Ｒ３を示し；Ｒ２はＨまたとえば塩素などの７）ロゲン、アルコキシ
、アルキルチオ、または−ＮＨ−Ｒ’を示し：Ｒ３とＲ４はアシルを示し；ｘは単環式（７）１．２．３−まｆ：ハｌ　、２．４−
トリアゾール環を含む写真的に活性な化合物の残基を示
し；ＴＩＭＥは、現像条件下でカップラーがカラー現像剤の
酸化生成物と反応する時に、今まで結合していた原子団
Ｘと共に放出され、そして次に写真的に活性な化合物で
ある原子団Ｘを放出する結合要素を示し；ｎｌ：ｔｏまたはｌを示す、によってあられされることを特徴とする、少くとも１層
の感光性ハロゲン銀乳剤層と、写真的に活性な化合物を
放出する能力のあるカップラーとを、その乳剤に対応し
て含むカラー写真記録材料。

２、そのカップラーがＤＩＲＩップラー（Ｘが現像抑制
剤の残基）であることを特徴とする、態様１に記載の記
録材料。

３、Ｘが次式式中、Ｚは１．２．３−またはｌ　、２．４−トリアゾ
ール環を完成するのに必要な原子団を示し：Ｒ５とＲ６はＨ１アルキル、アリール、複素環基、アル
コキシ、−３−Ｒ’、アミノ、アシルアミノ、カルボン
酸エステル基、または−Ｃｏ−ＮＲ”Ｒ”を示し；Ｒ７はアルキル、シクロアルキル、アラルキル、アルケ
ニル、アルキニルまたはアリールを示し；Ｒ８はアルキル、アラルキルまたはアリールを示し：Ｒ９はＨまたはＲ８のような基を示すか、あるいはＲ８
とＲ９が一緒になって環状のアミノ基を完成させる場合
もある、に対応する基をあられすことを特徴とする、態様ｌおよ
び２のいずれかに記載の記録材料。

４、そのＤＩＲＩップラーが主として青色光に感光する
ハロゲン銀乳剤層に含まれ、そしてこの記録材料は少く
とももう一層以上の、主として緑色光または主として赤
色光に分光増感された、ハロゲン銀乳剤層を含んでいる
ことを特徴とする、態様２に記載の記録材料。

５、そのＤＩＲＩップラーが、主として赤色光に分光増
感されたハロゲン銀乳剤層に含まれていることを特徴と
する、態様２に記載の記録材料。

６、主として緑色光に分光増感されたハロゲン銀乳剤層
、または主として赤色光に分光増感されたハロゲン銀乳
剤層の少くとも１層意以上が、次式Ｉ式中、Ｒ１はたとえばｔ−Ｃ、Ｈ、などのアルキル、た
とえばｐ−アルコキシフェニルなどのアリール、−ＮＨ
−アリール、または−ＮＨ−ＮＨ−Ｒ３を示し；Ｒ２はＨまたとえば塩素などのハロゲン、アルコキシ、
アルキルチオ、または−ＮＨ−Ｒ４を示し：Ｒ３とＲ′はアシルを示し；Ｘは単環式の１．２．３−または１．２．４−トリアゾ
ール環を含む写真的に活性な化合物の残基を示し；ＴＩＭＥは、現像条件下でカップラーがカラー現像剤の
酸化生成物と反応する時に、今まで結合していた原子団
Ｘと共に放出され、そして次に写真的に活性な化合物で
ある原子団Ｘを放出する結合要素を示し；ｎはＯまｔ；は１を示す、によってあられされるＤＩＲカップラーを含んでいるこ
とを特徴とする、少くとも１種のイエローカップラーに対応して配置され
た少くとも１層の主として青色光に感光するハロゲン銀
乳剤層、少くとも１種のマゼンタカップラーに対応して
配置された少くとも１層の主として緑色光に分光増感さ
れたハロゲン銀乳剤層、および少くとも１種のシアンカ
ップラーに対応して配置された少くとも１層の主として
赤色光に分光増感されたハロゲン銀乳剤層、とより成る
カラー写真記録材料。

Claims

【特許請求の範囲】１、そのカップラーが次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、Ｒ＾１はたとえばｔ−Ｃ＿４Ｈ＿９などのアルキ
ル、たとえばｐ−アルコキシフェニルなどのアリール、
−ＮＨ−アリール、または−ＮＨ−ＮＨ−Ｒ＾３を示し
；Ｒ＾２はＨ、たとえば塩素などのハロゲン、アルコキシ
、アルキルチオ、または−ＮＨ−Ｒ＾４を示し；Ｒ＾３とＲ＾４はアシルを示し；Ｘは単環式の１，２，３−または１，２，４−トリアゾ
ール環を含む写真的に活性な化合物の残基を示し；ＴＩＭＥは、現像条件下でカップラーがカラー現像剤の
酸化生成物と反応する時に、今まで結合していた原子団
Ｘと共に放出され、そして次に写真的に活性な化合物で
ある原子団Ｘを放出する結合要素を示し；ｎは０または１を示す、によってあられされることを特徴とする、少くとも１層
の感光性ハロゲン銀乳剤層と、写真的に活性な化合物を
放出する能力のあるカップラーとを、その乳剤に対応し
て含むカラー写真記録材料。