JPH0373109B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0373109B2 JPH0373109B2 JP57058861A JP5886182A JPH0373109B2 JP H0373109 B2 JPH0373109 B2 JP H0373109B2 JP 57058861 A JP57058861 A JP 57058861A JP 5886182 A JP5886182 A JP 5886182A JP H0373109 B2 JPH0373109 B2 JP H0373109B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- battery
- discharge
- storage
- internal resistance
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/50—Methods or arrangements for servicing or maintenance, e.g. for maintaining operating temperature
- H01M6/5072—Preserving or storing cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/50—Methods or arrangements for servicing or maintenance, e.g. for maintaining operating temperature
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/50—Methods or arrangements for servicing or maintenance, e.g. for maintaining operating temperature
- H01M6/5088—Initial activation; predischarge; Stabilisation of initial voltage
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Primary Cells (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、リチウム等の軽金属を負極活物質
とし、二酸化マンガン（MnO2）を正極活物質と
する非水電解液電池の製造法に関するものであ
る。
とし、二酸化マンガン（MnO2）を正極活物質と
する非水電解液電池の製造法に関するものであ
る。
この種の電池は酸化銀電池などに比較して軽量
であり、さらに2.8V程度の平坦な放電特性が得
られることから、近年各方面での応用が期待され
ている。本発明者らはこのような電池に関する研
究過程において、電池形成後電池容量の一部を放
電する工程（以下、この工程を予備放電工程と称
する）で特定の方式を用いた場合、この種の電池
に用いられている一般の予備放電工程方式を行な
う場合よりも、特に保存性能が良好となることが
見出し、本発明を完成するに至つた。
であり、さらに2.8V程度の平坦な放電特性が得
られることから、近年各方面での応用が期待され
ている。本発明者らはこのような電池に関する研
究過程において、電池形成後電池容量の一部を放
電する工程（以下、この工程を予備放電工程と称
する）で特定の方式を用いた場合、この種の電池
に用いられている一般の予備放電工程方式を行な
う場合よりも、特に保存性能が良好となることが
見出し、本発明を完成するに至つた。
従来一般にこの種の電池に用いられる予備放電
工程は、特開昭55−80276号公報に述べられてい
るように、この種の電池を形成し後24時間以内に
電池容量の２〜10％を放電する方式である。この
予備放電工程を行なう目的としては、電解液とし
て用いられているプロピレンカーボネートが正極
活物質により分解されてガス発生を起こし電池が
膨れること、及びそれにより電池の内部抵抗が増
大することを解消するものである。また、予備放
電を行なうことによる効果は、特開昭55−80276
号公報に述べられているように、電池総高の増加
つまりガス発生が解消されるとともに高温保存、
例えば60℃３ケ月における電池総高が保存７日以
後ほぼ変化しなく、内部抵抗の増加が少ないこと
である。
工程は、特開昭55−80276号公報に述べられてい
るように、この種の電池を形成し後24時間以内に
電池容量の２〜10％を放電する方式である。この
予備放電工程を行なう目的としては、電解液とし
て用いられているプロピレンカーボネートが正極
活物質により分解されてガス発生を起こし電池が
膨れること、及びそれにより電池の内部抵抗が増
大することを解消するものである。また、予備放
電を行なうことによる効果は、特開昭55−80276
号公報に述べられているように、電池総高の増加
つまりガス発生が解消されるとともに高温保存、
例えば60℃３ケ月における電池総高が保存７日以
後ほぼ変化しなく、内部抵抗の増加が少ないこと
である。
以上の様に、特開昭55−80276号公報による予
備放電工程を電池に適用することにより電気的特
性に対する効果が認められる。このことは電池の
高温長期保存、例えば温度60℃期間６〜12ケ月に
おける内部抵抗の変化からも確認できる。すなわ
ち、従来方式を採る場合においても例えば電池が
高さ10mm、直径11.6mmの円筒型非水電解液電池に
おいて第１図の曲線ｂに示されるように、予備放
電工程を経ない場合の内部抵抗の変化（第１図曲
線ａ）に比較すれば、内部抵抗の増加は小さい。
しかし、従来方式における予備放電工程を行なつ
た場合でも電池の内部抵抗は、保存前と比較して
12ケ月保存後において２倍程度の値となつてい
る。この内部抵抗の増加は、放電性能に大きな影
響をおよぼす。例えば電池において、60℃６ケ月
保存後、−20℃の雰囲気で50Ωの負荷を２秒間か
け、後１秒間開路とする放電を繰り返すというパ
ルス放電を行なつた場合、特に放電開始時の閉路
電圧の低下は第２図に示すように従来方式の予備
放電工程を行なわない場合の最低電圧は1.3V程
度となり、第３図のように従来方式の予備放電工
程を行なつた場合放電開始時の閉路電圧は1.6V
程度となる。例えば保存前の電池の同様な放電形
式の場合第４図のように放電開始時の閉路電圧
2.2V程度となり、たとえ従来方式の予備放電工
程を行なつた場合においても保存による最低電圧
の低下は0.6Vとなり大きな放電性能劣化を起こ
す。
備放電工程を電池に適用することにより電気的特
性に対する効果が認められる。このことは電池の
高温長期保存、例えば温度60℃期間６〜12ケ月に
おける内部抵抗の変化からも確認できる。すなわ
ち、従来方式を採る場合においても例えば電池が
高さ10mm、直径11.6mmの円筒型非水電解液電池に
おいて第１図の曲線ｂに示されるように、予備放
電工程を経ない場合の内部抵抗の変化（第１図曲
線ａ）に比較すれば、内部抵抗の増加は小さい。
しかし、従来方式における予備放電工程を行なつ
た場合でも電池の内部抵抗は、保存前と比較して
12ケ月保存後において２倍程度の値となつてい
る。この内部抵抗の増加は、放電性能に大きな影
響をおよぼす。例えば電池において、60℃６ケ月
保存後、−20℃の雰囲気で50Ωの負荷を２秒間か
け、後１秒間開路とする放電を繰り返すというパ
ルス放電を行なつた場合、特に放電開始時の閉路
電圧の低下は第２図に示すように従来方式の予備
放電工程を行なわない場合の最低電圧は1.3V程
度となり、第３図のように従来方式の予備放電工
程を行なつた場合放電開始時の閉路電圧は1.6V
程度となる。例えば保存前の電池の同様な放電形
式の場合第４図のように放電開始時の閉路電圧
2.2V程度となり、たとえ従来方式の予備放電工
程を行なつた場合においても保存による最低電圧
の低下は0.6Vとなり大きな放電性能劣化を起こ
す。
ところで、本発明による予備放電の方式、つま
り電池形成後、24時間以内に予備放電を行ない、
予備放電後24時間以上240時間以内にさらに１回
あるいは２回の予備放電を行ない、予備放電量の
総計がこの種の電池の電池容量の２〜10％とする
予備放電の方式を用いた場合、高温保存中に電池
の内部抵抗の増加がまつたくみられないことが判
明した。以下に本発明の実施の一例を示す。この
種の電池として、前記した高さ10mm、直径11.6mm
の円筒型非水電解液電池において本発明による予
備放電の一例として、電池形成後６時間後に電池
容量の３％にあたる放電容量で予備放電を行な
い、72時間保存した後に再び電池容量の３％にあ
たる放電容量で予備放電を行なつた。この都合２
回の予備放電を施した電池の保存性能は、その内
部抵抗に関して第１図の曲線ｃに示すように、60
℃12ケ月保存後においても内部抵抗はわずかしか
増加せず、又第５図に示すとおり前記形式による
パルス放電における放電開始時の閉路電圧の最低
電圧は2.1Vと第４図の保存前の電池の最低電圧
2.2Vと比較して保存による劣化はほとんどない。
り電池形成後、24時間以内に予備放電を行ない、
予備放電後24時間以上240時間以内にさらに１回
あるいは２回の予備放電を行ない、予備放電量の
総計がこの種の電池の電池容量の２〜10％とする
予備放電の方式を用いた場合、高温保存中に電池
の内部抵抗の増加がまつたくみられないことが判
明した。以下に本発明の実施の一例を示す。この
種の電池として、前記した高さ10mm、直径11.6mm
の円筒型非水電解液電池において本発明による予
備放電の一例として、電池形成後６時間後に電池
容量の３％にあたる放電容量で予備放電を行な
い、72時間保存した後に再び電池容量の３％にあ
たる放電容量で予備放電を行なつた。この都合２
回の予備放電を施した電池の保存性能は、その内
部抵抗に関して第１図の曲線ｃに示すように、60
℃12ケ月保存後においても内部抵抗はわずかしか
増加せず、又第５図に示すとおり前記形式による
パルス放電における放電開始時の閉路電圧の最低
電圧は2.1Vと第４図の保存前の電池の最低電圧
2.2Vと比較して保存による劣化はほとんどない。
また、この予備放電方式、つまり電池容量の３
％にあたる電気量で予備放電を２回行ない、１回
目と２回目の間隔を72時間とするという方式を用
いた場合、第６図に示す電池形成後１回目の予備
放電を行なうまでの時間と予備放電後60℃で１ケ
月電池を保存した場合の内部抵抗との関係からわ
かるように24時間以内に１回目の予備放電を行な
う事が良好である。また第７図にこの予備放電方
式において１回目と２回目の予備放電の間隔と、
予備放電を行なつた電池の60℃１ケ月保存後の内
部抵抗との関係を示したが、図からわかるように
24時間から240時間以内の場合が低い内部抵抗を
示す。また第８図に示す様に、予備放電による総
放電容量は電池容量の２〜10％が適当である。
％にあたる電気量で予備放電を２回行ない、１回
目と２回目の間隔を72時間とするという方式を用
いた場合、第６図に示す電池形成後１回目の予備
放電を行なうまでの時間と予備放電後60℃で１ケ
月電池を保存した場合の内部抵抗との関係からわ
かるように24時間以内に１回目の予備放電を行な
う事が良好である。また第７図にこの予備放電方
式において１回目と２回目の予備放電の間隔と、
予備放電を行なつた電池の60℃１ケ月保存後の内
部抵抗との関係を示したが、図からわかるように
24時間から240時間以内の場合が低い内部抵抗を
示す。また第８図に示す様に、予備放電による総
放電容量は電池容量の２〜10％が適当である。
このように本発明は負極活物質にリチウム、正
極活物質に二酸化マンガンを用い、電解液として
非水電解液を用いた電池において、電池形成後速
やかに電池容量の一部を放電し、その後ある一定
の時間をおいて、さらに電池容量の一部を放電す
ることを特徴とした電池の製造法であり、この製
造法により、電池の保存中における内部抵抗の増
加を防止することが可能となる。
極活物質に二酸化マンガンを用い、電解液として
非水電解液を用いた電池において、電池形成後速
やかに電池容量の一部を放電し、その後ある一定
の時間をおいて、さらに電池容量の一部を放電す
ることを特徴とした電池の製造法であり、この製
造法により、電池の保存中における内部抵抗の増
加を防止することが可能となる。
第１図は保存期間と電池の内部抵抗との関係を
示す図、第２図〜第５図はパルス放電における放
電初期の放電曲線を示す図、第６図は１回目の予
備放電を行なうまでの時間と保存後の電池の内部
抵抗との関係を示す図、第７図は１回目と２回目
の予備放電の間の時間と保存後の電池の内部抵抗
との関係を示す図、第８図は電池容量に対する予
備放電総量（％）と保存後の電池の内部抵抗との
関係を示す図である。 ａ……予備放電を行なわない場合、ｂ……従来
方式の予備放電を行なつた場合、ｃ……本発明の
予備放電を行なつた場合。
示す図、第２図〜第５図はパルス放電における放
電初期の放電曲線を示す図、第６図は１回目の予
備放電を行なうまでの時間と保存後の電池の内部
抵抗との関係を示す図、第７図は１回目と２回目
の予備放電の間の時間と保存後の電池の内部抵抗
との関係を示す図、第８図は電池容量に対する予
備放電総量（％）と保存後の電池の内部抵抗との
関係を示す図である。 ａ……予備放電を行なわない場合、ｂ……従来
方式の予備放電を行なつた場合、ｃ……本発明の
予備放電を行なつた場合。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 軽金属を活物質とした負極と、二酸化マンガ
ンを活物質とした正極と、非水電解液とで電池を
形成した後、電池容量の一部を複数回一定間隔を
おいて放電させることを特徴とする電池の製造
法。 ２ 前記複数回にわたる放電の総放電容量が電池
容量の２〜10％である特許請求の範囲第１項記載
の電池の製造法。 ３ １回目の放電が電池を形成した後24時間以内
に行なわれる特許請求の範囲第１項記載の電池の
製造法。 ４ 前記１回目の放電から２回目の放電までの間
隔および２回目以降各放電の間隔が24時間以上
240時間以内とした特許請求の範囲第１項記載の
電池の製造法。 ５ 前記放電回数が２〜３回である特許請求の範
囲第１項記載の電池の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57058861A JPS58175265A (ja) | 1982-04-07 | 1982-04-07 | 電池の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57058861A JPS58175265A (ja) | 1982-04-07 | 1982-04-07 | 電池の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58175265A JPS58175265A (ja) | 1983-10-14 |
| JPH0373109B2 true JPH0373109B2 (ja) | 1991-11-20 |
Family
ID=13096489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57058861A Granted JPS58175265A (ja) | 1982-04-07 | 1982-04-07 | 電池の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58175265A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5912568A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-01-23 | Hitachi Maxell Ltd | 有機電解質電池の製造法 |
| US9570741B2 (en) | 2012-03-21 | 2017-02-14 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Metal-doped nickel oxide active materials |
| US8703336B2 (en) * | 2012-03-21 | 2014-04-22 | The Gillette Company | Metal-doped nickel oxide active materials |
| US9028564B2 (en) | 2012-03-21 | 2015-05-12 | The Gillette Company | Methods of making metal-doped nickel oxide active materials |
| JP6078377B2 (ja) * | 2013-02-22 | 2017-02-08 | Fdk株式会社 | リチウム電池の製造方法 |
-
1982
- 1982-04-07 JP JP57058861A patent/JPS58175265A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58175265A (ja) | 1983-10-14 |
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