JPH0374470A - インジゴ化合物の製造方法 - Google Patents
インジゴ化合物の製造方法Info
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- JPH0374470A JPH0374470A JP20954689A JP20954689A JPH0374470A JP H0374470 A JPH0374470 A JP H0374470A JP 20954689 A JP20954689 A JP 20954689A JP 20954689 A JP20954689 A JP 20954689A JP H0374470 A JPH0374470 A JP H0374470A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、インジゴ化合物の製造方法に関するものであ
る。更に詳しくは、２位および３位に置換基を有しない
インドール化合物と過酸化水素とを特定量の特定の化合
物の存在下に反応させることによるインジゴ化合物の製
造方法に関するものである。インジゴ化合物は染料とし
て重要な化合物である。
る。更に詳しくは、２位および３位に置換基を有しない
インドール化合物と過酸化水素とを特定量の特定の化合
物の存在下に反応させることによるインジゴ化合物の製
造方法に関するものである。インジゴ化合物は染料とし
て重要な化合物である。
（従来の技術）
現在、工業的なインジゴの製造方法としては、アニリン
とクロロ酢酸またはアニリン、青酸および水ルムアルデ
ヒドを原料としてＮ−フェニルグリシン塩を製造し、こ
れを高温でアルカリ溶融してインドキシル化合物とした
後、更にこれを空気酸化する方法が採用されている。し
かしながらこれらの方法は反応工程が多段階で極めて複
雑であるばかりでなく、大量の水酸化カリウムと水酸化
ナトリウムを使用しなければならない、従ってこれらの
方法は、これらの回収再使用に際して多大のエネルギー
を消費し、またそのための特殊な装置が必要であるとい
う問題がある。そのため、これらの方法をより簡素なプ
ロセスへ転換することが望まれている。
とクロロ酢酸またはアニリン、青酸および水ルムアルデ
ヒドを原料としてＮ−フェニルグリシン塩を製造し、こ
れを高温でアルカリ溶融してインドキシル化合物とした
後、更にこれを空気酸化する方法が採用されている。し
かしながらこれらの方法は反応工程が多段階で極めて複
雑であるばかりでなく、大量の水酸化カリウムと水酸化
ナトリウムを使用しなければならない、従ってこれらの
方法は、これらの回収再使用に際して多大のエネルギー
を消費し、またそのための特殊な装置が必要であるとい
う問題がある。そのため、これらの方法をより簡素なプ
ロセスへ転換することが望まれている。
一方、インドールとｉ！！４酸化水素とを反応させた例
がある（Ｋｈｉ＋＊、Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ、５ｏｅ
ｄｉｎ、＋１１ｔ！＋１４９０−１４９６頁、 １９７
８年）、ここではインドール骨格の３量体である２、２
−ジインジル−φ−インドキシルが高収率で生威し、こ
の際インジゴがクロマトグラフィーで検出できたと報告
している。しかしながら、この方法はインドールを酸化
して２．２−ジインジル−１φ−インドキシルを得る方
法であり、本発明者らが目的とするインジゴは極少量生
成した副生物の一つにすぎず、インジゴの製造方法とし
て満足すべき方法とはいえない。
がある（Ｋｈｉ＋＊、Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ、５ｏｅ
ｄｉｎ、＋１１ｔ！＋１４９０−１４９６頁、 １９７
８年）、ここではインドール骨格の３量体である２、２
−ジインジル−φ−インドキシルが高収率で生威し、こ
の際インジゴがクロマトグラフィーで検出できたと報告
している。しかしながら、この方法はインドールを酸化
して２．２−ジインジル−１φ−インドキシルを得る方
法であり、本発明者らが目的とするインジゴは極少量生
成した副生物の一つにすぎず、インジゴの製造方法とし
て満足すべき方法とはいえない。
（発明が解決しようとする課！り
本発明の課題は、多段階で複雑な現行のインジゴの製造
法を根本から改良し、これに比べより簡便なインジゴ化
合物の製造方法を提供することであり、更にはインドー
ル化合物と過酸化水素とを原料として上述の従来の技術
より高い反応成績でインジゴ化合物を製造する方法を提
供することである。
法を根本から改良し、これに比べより簡便なインジゴ化
合物の製造方法を提供することであり、更にはインドー
ル化合物と過酸化水素とを原料として上述の従来の技術
より高い反応成績でインジゴ化合物を製造する方法を提
供することである。
（！ＩＩ！を解決するための手段）
本発明者らは、インドール化合物と過酸化水素との反応
で効率よくインジゴ化合物を製造する方法について鋭意
検討してきたところ、驚（べきことにインドール化合物
と過酸化水素を反応させる際に特定量のケトン化合物を
存在させると、インジゴ化合物の生成が大幅に増加する
ことを見いだし本発明を充放させるに至った。
で効率よくインジゴ化合物を製造する方法について鋭意
検討してきたところ、驚（べきことにインドール化合物
と過酸化水素を反応させる際に特定量のケトン化合物を
存在させると、インジゴ化合物の生成が大幅に増加する
ことを見いだし本発明を充放させるに至った。
すなわち本発明は、
２位および３位に置換基を有しないインドール化合物と
過酸化水素とを、インドール化合物１モルに対して０．
００１ないし５モルの範囲のケトン化合物の存在下に反
応させることを特徴とするインジゴ化合物の製造方法で
ある。
過酸化水素とを、インドール化合物１モルに対して０．
００１ないし５モルの範囲のケトン化合物の存在下に反
応させることを特徴とするインジゴ化合物の製造方法で
ある。
本発明の方法における原料である２位および３位に置換
基を有しないインドール化合物とは、例えばインドール
をはじめ；ｌ−メチルインドール、４−エチルインドー
ル、５−メチルインドール、６−メチルインドール、６
−イソプロピルインドール、７−メチルインドール、４
．５−ジメチルインドールなどの炭素数１〜１０のアル
キル基を１〜４個有するアルキルインドール類；４−シ
クロヘキシルインドール、５−シクロペンチルインドー
ルなどの炭素数３〜１２のシクロアルキル基を１〜４個
有するシクロアルキルインドール類；５−フェニルイン
ドール、６−β−ナフチルインドールなどの炭素数６〜
３０の了り−ル基またはアルキル直換アリール基を１〜
４個有するアリールインドールＷ：４−クロロインドー
ル、５−クロロインドール、Ｓ、７−ジクロロインドー
ル、５−ブロモインドール、６−ブロモインドール、５
．７−ジブロモインドール、４−クロロ−５−ブロモイ
ンドールなどの１〜４個のハロゲン原子を有するハロゲ
ン化インドール類：４−ヒドロキシインドール、５−ヒ
ドロキシインドール、４．５−ジヒドロキシインドール
などの１〜４個のヒドロキシ基を有するヒドロキシイン
ドール頬；４−メトキシインドール、５−ベンジルオキ
シインドールなどの炭素数１〜１０のアルコキシ基を１
〜４個有するアルコキシインドール類；５−フェノキシ
インドールなどの炭素数６〜３０のフェノキシ基を１〜
４個有するフユノキシインドール類；４−クロロ−５−
エチルインドール、６−クロロ−４−メチルインドール
、４−ブロモ−５−エチルインドール、５−ブロモ−４
−メチルインドールなどの１〜３個のハロゲン原子およ
び炭素数１〜ｌＯのアルキル基を１〜３個有するハロゲ
ン化アルキルインドール頬；４−二トロインドール、５
−ニトロインドール、７−ニトロインドールなどの１〜
４個のニトロｓを有するニトロインドール類；１−ベン
ゾイルインドール、４−アセチルインドールなどの炭素
数２〜２０のアシル基を１〜４個有するアシルインドー
ル頬；１−アセトキシインドール、４−ベンゾイルオキ
シインドールなどの炭素数２〜２０のアシルオキシ基を
ｌ〜４個有するアシルオキシインドール頬；インドール
−５−カルボン酸などのインドールカルボン酸類または
そのエステルＩＩ；５−Ｎ、Ｎ−ジメチルアｚノインド
ールなどのアルキル部分が炭素数ｌ〜１０であるＮ、
Ｎ−ジアルキルアミノ基を１〜４個有するＮ、Ｎ−ジア
ルキルア【ノインドール頬；およびスルホン化インドー
ル類などであり、それらの置換基を２位および３位に有
しない化合物である。またそのような置換基の異なる２
種以上の組合せを有するインドール化合物である。この
他、２位および３位以外の位置には反応を阻害しないも
のであれば置換基を有していてもよい。
基を有しないインドール化合物とは、例えばインドール
をはじめ；ｌ−メチルインドール、４−エチルインドー
ル、５−メチルインドール、６−メチルインドール、６
−イソプロピルインドール、７−メチルインドール、４
．５−ジメチルインドールなどの炭素数１〜１０のアル
キル基を１〜４個有するアルキルインドール類；４−シ
クロヘキシルインドール、５−シクロペンチルインドー
ルなどの炭素数３〜１２のシクロアルキル基を１〜４個
有するシクロアルキルインドール類；５−フェニルイン
ドール、６−β−ナフチルインドールなどの炭素数６〜
３０の了り−ル基またはアルキル直換アリール基を１〜
４個有するアリールインドールＷ：４−クロロインドー
ル、５−クロロインドール、Ｓ、７−ジクロロインドー
ル、５−ブロモインドール、６−ブロモインドール、５
．７−ジブロモインドール、４−クロロ−５−ブロモイ
ンドールなどの１〜４個のハロゲン原子を有するハロゲ
ン化インドール類：４−ヒドロキシインドール、５−ヒ
ドロキシインドール、４．５−ジヒドロキシインドール
などの１〜４個のヒドロキシ基を有するヒドロキシイン
ドール頬；４−メトキシインドール、５−ベンジルオキ
シインドールなどの炭素数１〜１０のアルコキシ基を１
〜４個有するアルコキシインドール類；５−フェノキシ
インドールなどの炭素数６〜３０のフェノキシ基を１〜
４個有するフユノキシインドール類；４−クロロ−５−
エチルインドール、６−クロロ−４−メチルインドール
、４−ブロモ−５−エチルインドール、５−ブロモ−４
−メチルインドールなどの１〜３個のハロゲン原子およ
び炭素数１〜ｌＯのアルキル基を１〜３個有するハロゲ
ン化アルキルインドール頬；４−二トロインドール、５
−ニトロインドール、７−ニトロインドールなどの１〜
４個のニトロｓを有するニトロインドール類；１−ベン
ゾイルインドール、４−アセチルインドールなどの炭素
数２〜２０のアシル基を１〜４個有するアシルインドー
ル頬；１−アセトキシインドール、４−ベンゾイルオキ
シインドールなどの炭素数２〜２０のアシルオキシ基を
ｌ〜４個有するアシルオキシインドール頬；インドール
−５−カルボン酸などのインドールカルボン酸類または
そのエステルＩＩ；５−Ｎ、Ｎ−ジメチルアｚノインド
ールなどのアルキル部分が炭素数ｌ〜１０であるＮ、
Ｎ−ジアルキルアミノ基を１〜４個有するＮ、Ｎ−ジア
ルキルア【ノインドール頬；およびスルホン化インドー
ル類などであり、それらの置換基を２位および３位に有
しない化合物である。またそのような置換基の異なる２
種以上の組合せを有するインドール化合物である。この
他、２位および３位以外の位置には反応を阻害しないも
のであれば置換基を有していてもよい。
本発明の方法におけるもう一方の原料である過酸化水素
はそのままでも差し支えないが、水溶液もしくは他の溶
媒の溶液でも差し支えない０通常は過酸化水素の水溶液
を用いる。過酸化水素の使用量はとくに限定されるもの
ではないが、通常当該インドール化合物１モルに対して
０．０１ないし１００モルの範囲であり、好ましくは０
．１ないし２０モルの範囲である。
はそのままでも差し支えないが、水溶液もしくは他の溶
媒の溶液でも差し支えない０通常は過酸化水素の水溶液
を用いる。過酸化水素の使用量はとくに限定されるもの
ではないが、通常当該インドール化合物１モルに対して
０．０１ないし１００モルの範囲であり、好ましくは０
．１ないし２０モルの範囲である。
本発明の方法におけるケトン化合物とは、一般式
（ここでＲおよびＲ′は同一または異なる炭素原子数１
ないし２０の、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、
脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基および芳香族置換
の脂肪族または脂環式炭化水素基を示す）で表わされる
ケトン化合物、一般式（ここでＸおよびＹは同一または
異なる原子団であり、上記Ｒ＃よびＲ′で定義された炭
化水素基から該炭化水素基中の炭素原子に結合している
水素原子が少なくとも一個はずれたものを示す）で表わ
される環状ケトン化合物、およびこれらの−般式で表わ
される化合物の水素原子の一部または全部がハロゲン原
子で置換されたハロゲン化ケトン化合物である。さらに
は反応を阻害しない置換基であれば、それらのケトン化
合物は２換されていてもよい、これらのケトン化合物と
しては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、エチ
ルイソプロピルケトン、ベンジルメチルケトンケトンな
どの脂肪族ケトン化合！５；アセトフェノン、ベンゾフ
ェノンなどの含芳香族ケトン化合物；メチルシクロヘキ
シルケトン、フェニルシクロヘキシルケトン、ジシクロ
ヘキシルケトンなどの含脂環ケトン化合物；シクロヘキ
サノン、イソホロンなどの環状ケトン化合物；ヘキサフ
ルオロアセトン、トリクロロアセトン、ヘキサクロロア
セトン、４−ブロモシクロヘキサノンなどのハロゲン化
ケトン化合物等が挙げられる。
ないし２０の、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、
脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基および芳香族置換
の脂肪族または脂環式炭化水素基を示す）で表わされる
ケトン化合物、一般式（ここでＸおよびＹは同一または
異なる原子団であり、上記Ｒ＃よびＲ′で定義された炭
化水素基から該炭化水素基中の炭素原子に結合している
水素原子が少なくとも一個はずれたものを示す）で表わ
される環状ケトン化合物、およびこれらの−般式で表わ
される化合物の水素原子の一部または全部がハロゲン原
子で置換されたハロゲン化ケトン化合物である。さらに
は反応を阻害しない置換基であれば、それらのケトン化
合物は２換されていてもよい、これらのケトン化合物と
しては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、エチ
ルイソプロピルケトン、ベンジルメチルケトンケトンな
どの脂肪族ケトン化合！５；アセトフェノン、ベンゾフ
ェノンなどの含芳香族ケトン化合物；メチルシクロヘキ
シルケトン、フェニルシクロヘキシルケトン、ジシクロ
ヘキシルケトンなどの含脂環ケトン化合物；シクロヘキ
サノン、イソホロンなどの環状ケトン化合物；ヘキサフ
ルオロアセトン、トリクロロアセトン、ヘキサクロロア
セトン、４−ブロモシクロヘキサノンなどのハロゲン化
ケトン化合物等が挙げられる。
本発明の方法におけるこれらのケトン化合物の使用量は
、使用するインドール化合物１モルに対して０．００１
ないし５モルの範囲である。これより少ないと効果が発
現せず、これより多くなると成績が低下する。好ましく
はケトン化合物の使用量は、使用するインドール化合物
１モルに対して０．０１ないし１モルの範囲である。
、使用するインドール化合物１モルに対して０．００１
ないし５モルの範囲である。これより少ないと効果が発
現せず、これより多くなると成績が低下する。好ましく
はケトン化合物の使用量は、使用するインドール化合物
１モルに対して０．０１ないし１モルの範囲である。
本発明の反応の方式は特に限定されず、回分式、半回分
式または連続流通式のいずれでも構わない。
式または連続流通式のいずれでも構わない。
反応の際の温度は通常零下１０ないし１２０℃の範囲で
ある。温度を下げ過ぎると反応が遅くなり、また上げ過
ぎると過酸化水素の爆発の危険性がでてくる。好ましく
は１０ないし１００°Ｃの範囲である。反応時間は通常
５０時間以内であり、好ましくは０．１ないし２４時間
の範囲である。反応は減圧、常圧または加圧の何れでも
実施できる。
ある。温度を下げ過ぎると反応が遅くなり、また上げ過
ぎると過酸化水素の爆発の危険性がでてくる。好ましく
は１０ないし１００°Ｃの範囲である。反応時間は通常
５０時間以内であり、好ましくは０．１ないし２４時間
の範囲である。反応は減圧、常圧または加圧の何れでも
実施できる。
また本発明の方法においては、反応を不活性ガス雰囲気
下で行なってもよいが、空気など分子状酸素の存在下に
行なってもよい。
下で行なってもよいが、空気など分子状酸素の存在下に
行なってもよい。
本発明の方法において、インジゴ化合物の収率、選択率
または生成速度を更に向上させるため、更に添加剤およ
び触媒などを使用することもできる。
または生成速度を更に向上させるため、更に添加剤およ
び触媒などを使用することもできる。
本発明の方法において、反応終了後の反応生成物を常用
の方法に従って処理することによりインジゴ化合物が得
られる０通常、反応終了後生成したインジゴ化合物はそ
の多くが析出しており、濾過、遠心分離またはデカンチ
ーシランなどの通常の固液分離の操作により容易に固体
として取り出すことができる。インジゴ化合物の析出量
が不十分な場合には、より多く析出させるため反応液を
ＷＡ縮した後取り出すこともできる。
の方法に従って処理することによりインジゴ化合物が得
られる０通常、反応終了後生成したインジゴ化合物はそ
の多くが析出しており、濾過、遠心分離またはデカンチ
ーシランなどの通常の固液分離の操作により容易に固体
として取り出すことができる。インジゴ化合物の析出量
が不十分な場合には、より多く析出させるため反応液を
ＷＡ縮した後取り出すこともできる。
（実施例）
次に実施例により本発明を更に詳しく説明するが、これ
らは限定的ではなく、単に説明のためと解されるべきで
ある。
らは限定的ではなく、単に説明のためと解されるべきで
ある。
実施例１
撹拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管を装着した、
内容積２００ξリリフトルの４−／ロフラスコに、イン
ドール１０，０グラム（８５，４５９モル）、ヘキサフ
ルオロアセトン・３水和物１．８８グラム（８，５４：
ｆｉリモル）、およびトルエン６０ミリリツトルを仕込
んだ、この液をオイルバスにより８０℃に加熱し、空気
雰囲気下撹拌しながら滴下ロートより３０重量％の過酸
化水素水溶液２９．０グラム（過酸化水素換算で２５６
：ミリモル）を３０分かけて滴下した後、そのまま５
時間反応させた９反応の進行とともに藍色の固体が徐々
に析出してきた０反応終了後この反応液を濾過し、固体
をメタノールで充分洗浄（インジゴはメタノールにほと
んど不溶である）した後、・５０゛Ｃで減圧乾燥させて
藍色の固体を６．０２グラム得た０元素分析およびＩＲ
分析の結果、この固体がインジゴであることを確認した
。仕込んだインドールに対する単離したインジゴのモル
収率（以降、単にインジゴ単離収率と称する）は５３．
８％であった。
内容積２００ξリリフトルの４−／ロフラスコに、イン
ドール１０，０グラム（８５，４５９モル）、ヘキサフ
ルオロアセトン・３水和物１．８８グラム（８，５４：
ｆｉリモル）、およびトルエン６０ミリリツトルを仕込
んだ、この液をオイルバスにより８０℃に加熱し、空気
雰囲気下撹拌しながら滴下ロートより３０重量％の過酸
化水素水溶液２９．０グラム（過酸化水素換算で２５６
：ミリモル）を３０分かけて滴下した後、そのまま５
時間反応させた９反応の進行とともに藍色の固体が徐々
に析出してきた０反応終了後この反応液を濾過し、固体
をメタノールで充分洗浄（インジゴはメタノールにほと
んど不溶である）した後、・５０゛Ｃで減圧乾燥させて
藍色の固体を６．０２グラム得た０元素分析およびＩＲ
分析の結果、この固体がインジゴであることを確認した
。仕込んだインドールに対する単離したインジゴのモル
収率（以降、単にインジゴ単離収率と称する）は５３．
８％であった。
実施例２
実施例１におけるヘキサフルオロアセトン・３水和物の
量を０．１９グラム（０，８６ミリモル）に変えた以外
は、実施例工と全く同様に反応および後処理を行ったと
ころ、３．５１グラムのインジゴが得られた。インジゴ
単離収率は３１．４％であった。
量を０．１９グラム（０，８６ミリモル）に変えた以外
は、実施例工と全く同様に反応および後処理を行ったと
ころ、３．５１グラムのインジゴが得られた。インジゴ
単離収率は３１．４％であった。
比較例１
実施例１におけるヘキサフルオロアセトン・３水和物を
使用しなかった以外は、実施例１と全く同様に反応およ
び後処理を行ったところ、１．８６グラムのインジゴが
得られた。インジゴ単離収率は１６，６％であった。
使用しなかった以外は、実施例１と全く同様に反応およ
び後処理を行ったところ、１．８６グラムのインジゴが
得られた。インジゴ単離収率は１６，６％であった。
実施例３
撹拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管を装着した、
内容積１００ξリリフトルの４シロフラスコに、インド
ール５．０グラム（４２，７ミリモル）、シクロヘキサ
ノン０．４２グラム（４，２８ミリモル）、およびトル
エン３０ミリリツトルを仕込んだ、この液をオイルバス
により８０℃に加熱し、空気雰囲気下撹拌しながら滴下
ロートより３０重量％の過酸化水素水溶液９．６７グラ
ム（過酸化水素換算で８５．３ミリモル）を１５分かけ
て滴下した後、そのまま５時間反応させた３反応終了後
実施例１と同様に後処理を行ったところ、ｏ、７６グラ
ムのインジゴが得られた。インジゴ単離収率は１３．６
％であった。
内容積１００ξリリフトルの４シロフラスコに、インド
ール５．０グラム（４２，７ミリモル）、シクロヘキサ
ノン０．４２グラム（４，２８ミリモル）、およびトル
エン３０ミリリツトルを仕込んだ、この液をオイルバス
により８０℃に加熱し、空気雰囲気下撹拌しながら滴下
ロートより３０重量％の過酸化水素水溶液９．６７グラ
ム（過酸化水素換算で８５．３ミリモル）を１５分かけ
て滴下した後、そのまま５時間反応させた３反応終了後
実施例１と同様に後処理を行ったところ、ｏ、７６グラ
ムのインジゴが得られた。インジゴ単離収率は１３．６
％であった。
比較例２
実施例３におけるシクロヘキサノンを使用しなかった以
外は、実施例３と全く同様に反応および後処理を行った
ところ、０．４０グラムのインジゴが得られた。インジ
ゴ単離収率は７．１％であった。
外は、実施例３と全く同様に反応および後処理を行った
ところ、０．４０グラムのインジゴが得られた。インジ
ゴ単離収率は７．１％であった。
比較例３
実施例３におけるトルエンの代わりにシクロヘキサノン
３０ Ｇリリットルを使用した以外は、実施例３と全く
同様に反応および後処理を行ったところ、０．２９グラ
ムのインジゴが得られた。インジゴ単離収率は５．２％
であった。
３０ Ｇリリットルを使用した以外は、実施例３と全く
同様に反応および後処理を行ったところ、０．２９グラ
ムのインジゴが得られた。インジゴ単離収率は５．２％
であった。
実施例４
実施例３におけるシクロヘキサノンの代わりにヘキサク
ロロアセトン１．１３グラム（４，２７ミリモル）を使
用した以外は、実施例３と全く同様に反応および後処理
を行ったところ、１．６７グラムのインジゴが得られた
。インジゴ単離収率は２９．８％であった。
ロロアセトン１．１３グラム（４，２７ミリモル）を使
用した以外は、実施例３と全く同様に反応および後処理
を行ったところ、１．６７グラムのインジゴが得られた
。インジゴ単離収率は２９．８％であった。
実施例５
実施例３におけるシクロヘキサノンの代わりにアセトン
２．４８グラム（４２，７ミリモル）を使用した以外は
、実施例３と全く同様に反応および後処理を行ったとこ
ろ、０．７９グラムのインジゴが得られた。インジゴ単
離収率は１４６１％であった。
２．４８グラム（４２，７ミリモル）を使用した以外は
、実施例３と全く同様に反応および後処理を行ったとこ
ろ、０．７９グラムのインジゴが得られた。インジゴ単
離収率は１４６１％であった。
実施例６
実施例３におけるシクロヘキサノンの代わりにアセトフ
ェノン０．５１グラム（４，２４Ｑ９モル）を使用した
以外は、実施例３と全く同様に反応および後処理を行っ
たところ、０．５８グラムのインジゴが得られた。イン
ジゴ単離収率は１０．４％であった。
ェノン０．５１グラム（４，２４Ｑ９モル）を使用した
以外は、実施例３と全く同様に反応および後処理を行っ
たところ、０．５８グラムのインジゴが得られた。イン
ジゴ単離収率は１０．４％であった。
実施例７
撹拌機、温度計および冷却管を装着した、内容積１００
ξリリツトルの３ツロフラスコに、インドール５．０グ
ラム（４２，７ミリモル）、ヘキサフルオロアセトン・
３水和物０．９４グラム（４，２７１９モル）、３０重
量％の過酸化水素水溶液１４．５グラム（過酸化水素水
真で１２８ミリモル）、およびモノクロロベンゼン３５
ξリリットルを一括して仕込んだ、この液を撹拌しな
がらオイルバスにより８０°Ｃに加熱し、５時間反応さ
せた０反応の進行とともに藍色の固体が徐々に析出して
きた。
ξリリツトルの３ツロフラスコに、インドール５．０グ
ラム（４２，７ミリモル）、ヘキサフルオロアセトン・
３水和物０．９４グラム（４，２７１９モル）、３０重
量％の過酸化水素水溶液１４．５グラム（過酸化水素水
真で１２８ミリモル）、およびモノクロロベンゼン３５
ξリリットルを一括して仕込んだ、この液を撹拌しな
がらオイルバスにより８０°Ｃに加熱し、５時間反応さ
せた０反応の進行とともに藍色の固体が徐々に析出して
きた。
反応終了後実施例１と同様に後処理を行ったところ、２
．４３グラムのインジゴが得られた。インジゴ単離収率
は４３．４％であった。
．４３グラムのインジゴが得られた。インジゴ単離収率
は４３．４％であった。
比較例４
実施例７におけるヘキサフルオロアセトン・３水和物を
使用しなかった以外は、実施例７と全く同様に反応およ
び後処理を行ったところ、０．９９グラムのインジゴが
得られた。インジゴ単離収率は１７．６％であった。
使用しなかった以外は、実施例７と全く同様に反応およ
び後処理を行ったところ、０．９９グラムのインジゴが
得られた。インジゴ単離収率は１７．６％であった。
実施例８
実施例７におけるモノクロロベンゼンの代わりにジフェ
ニルエーテル３５ ξリリットルを使用した以外は、実
施例７と全く同様に反応および後処理を行ったところ、
２．５５グラムのインジゴが得られた。インジゴ単離収
率は４５．６％であった。
ニルエーテル３５ ξリリットルを使用した以外は、実
施例７と全く同様に反応および後処理を行ったところ、
２．５５グラムのインジゴが得られた。インジゴ単離収
率は４５．６％であった。
比較例５
実施例８におけるヘキサフルオロアセトン・３水和物を
使用しなかった以外は、実施例８と全く同様に反応およ
び後処理を行ったところ、１．００グラムのインジゴが
得られた。インジゴ単離収率は１７．８％であった。
使用しなかった以外は、実施例８と全く同様に反応およ
び後処理を行ったところ、１．００グラムのインジゴが
得られた。インジゴ単離収率は１７．８％であった。
実施例９
実施例７におけるモノクロロベンゼンの代わりにニトロ
ベンゼン３５ ″Ｓリリットルを使用した以外は、実施
例７と全く同様に反応および後処理を行ったところ、２
．１１グラムのインジゴが得られた。インジゴ単離収率
は３７．７％であった。
ベンゼン３５ ″Ｓリリットルを使用した以外は、実施
例７と全く同様に反応および後処理を行ったところ、２
．１１グラムのインジゴが得られた。インジゴ単離収率
は３７．７％であった。
比較例６
実施例９におけるヘキサフルオロアセトン・３水和物を
使用しなかった以外は、実施例９と全く同様に反応およ
び後処理を行ったところ、０．５０グラムのインジゴが
得られた。インジゴ単離収率は９．０％であった。
使用しなかった以外は、実施例９と全く同様に反応およ
び後処理を行ったところ、０．５０グラムのインジゴが
得られた。インジゴ単離収率は９．０％であった。
（発明の効果）
本発明の方法によれば、２位および３位に置換基を有し
ないインドール化合物と過酸化水素とを、インドール化
合物１モルに対して０．００１ないし５モルの範囲のケ
トン化合物の存在下に反応させるという極めて簡便な方
法により、−段でしかも前述の文献記載の方法に比べ高
い収率でインジゴ化合物を製造することができるという
、極めて効率的なインジゴ化合物の製造方法となる。
ないインドール化合物と過酸化水素とを、インドール化
合物１モルに対して０．００１ないし５モルの範囲のケ
トン化合物の存在下に反応させるという極めて簡便な方
法により、−段でしかも前述の文献記載の方法に比べ高
い収率でインジゴ化合物を製造することができるという
、極めて効率的なインジゴ化合物の製造方法となる。
Claims (1)
- １ ２位および３位に置換基を有しないインドール化合
物と過酸化水素とを、インドール化合物１モルに対して
０．００１ないし５モルの範囲のケトン化合物の存在下
に反応させることを特徴とするインジゴ化合物の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20954689A JPH0374470A (ja) | 1989-08-15 | 1989-08-15 | インジゴ化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20954689A JPH0374470A (ja) | 1989-08-15 | 1989-08-15 | インジゴ化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0374470A true JPH0374470A (ja) | 1991-03-29 |
Family
ID=16574603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20954689A Pending JPH0374470A (ja) | 1989-08-15 | 1989-08-15 | インジゴ化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0374470A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5187283A (en) * | 1990-11-22 | 1993-02-16 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for the preparation of indigo compounds |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6362010A (ja) * | 1986-09-03 | 1988-03-18 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 床暖房システムにおける電源投入時刻判定方法 |
-
1989
- 1989-08-15 JP JP20954689A patent/JPH0374470A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6362010A (ja) * | 1986-09-03 | 1988-03-18 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 床暖房システムにおける電源投入時刻判定方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5187283A (en) * | 1990-11-22 | 1993-02-16 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for the preparation of indigo compounds |
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