JPH0375189A - ノーカーボン感圧複写紙用中用紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は電子供与性染料塗布層と電子受容性有機系酸性
物質を印刷した塗布層から成るノーカーボン感圧複写紙
用中用紙に関し、更に詳細には紙支持体にアルキルアミ
ノ基を有する界面活性剤を含み、浸透発色防止を図った
ノーカーボン感圧複写紙用中用紙に関するものである。

（Ｂ）従来の技術 電子供与性染料と電子受容性酸性物質を使用したノーカ
ーボン感圧複写紙は、例えば米国特許第２５０５４８９
号、同２５５０４７・１号、同３４１８２５０号、同４
４８００５２号明細書等に詳細に記載されている。

ノーカーボン感圧複写紙は、基本的には電子供与性染料
（以下、発色剤と称する）を塗布した発色剤シートと電
子受容性物質（以下、顕色剤と称する）を塗布した顕色
剤シートから成り、発色剤は高沸点溶媒に溶解されマイ
クロカプセル中に内蔵される。

従来よりマイクロカプセル化法はコアセルベーション法
、インサイチュ−法、界面重合法等によりおこなわれて
おり、発色剤としてフタリド系、スピロピラン系、アザ
フタリド系、インドール系、トリフェニルメタン系、フ
ェノチアジン系等があり、高沸点溶媒としてはアルキル
ナフタレン類、アルキルビフェニル類、ジアリルアルカ
ン類、トリアリルジメタン類、アルキルベンゼン類、ベ
ンジルナフタレン類等の芳香族炭化水素、動植物油、脂
肪族炭化水素より戊る天然物高沸点留分等がある。

顕色剤としては、酸性白土、活性白土、特開昭５７−１
５９９６号公報記載の“半合成固体酸”等の無機系、フ
ェノール誘導体、サリチル酸誘導体等の有機系がある。

ノーカーボン感圧複写紙は、発色剤を内蔵したマイクロ
カプセルを紙の如き支持体の裏面に塗布・乾燥した発色
剤シートを土用紙、好適粒子径にされた顕色剤を紙の如
き支持体の表面に塗布・乾燥した顕色剤シートを下用紙
とし、上用紙−下用紙と重ね合わせ、筆記或いはタイプ
ライタ−で加圧印字すると加圧部のマイクロカプセルが
破壊されて発色剤と顕色剤が接触して発色反応を起こし
、発色画像が得られる。

更に、ノーカーボン感圧複写紙は多数枚複写が必要であ
り、又要求されるので、紙の如き支持体の表面に顕色剤
、裏面にマイクロカプセルを塗布・乾燥し、顕色剤と発
色剤を兼ね添えたシートを中用紙として、上用紙−中用
紙−中用紙・・・・・・下用紙と中用紙を多数枚組み合
わせることにより可能である。

（Ｃ）発明が解決しようとする課題 このように多数枚複写が必要又は要求されるノーカーボ
ン感圧複写紙は、主に伝票類、事務用紙とルで使用され
る。

一般にノーカーボン感圧複写紙の製造方法は、マイクロ
カプセル又は顕色剤を接着剤と共に各々水系塗液と成し
、紙の如き支持体の裏又は表全面に塗布・乾燥する。

水系で全面塗布されたノーカーボン感圧複写紙を伝票類
、事務用紙として使用する際、所望に応じて発色を阻止
する目的で、中用紙、下用紙の顕色剤塗布面に減感イン
キを印刷する。

しかし、減感インキを印刷する場合、発色阻止が図れる
適正なインキ盛り量にしなければ、減感インキ印刷面と
重ね合さった用紙に減感インキが転移してトラブルの原
因となるので印刷オペレーターは熟練を要する。

そこで、減感インキ印刷が不要で能率的なノーカーボン
感圧複写紙用顕色剤の製造方法として、無機系及び／又
は有機顕色剤を溶媒に分散及び／又は溶解して顕色剤イ
ンキし成し、紙の如き支持体の発色が必要な箇所のみパ
ターン状に部分的に印刷する方法がある。

このような部分印刷を工業的に効率的、再現性良くおこ
なうには各種印刷方式を利用するのが好ましく、例えば
凸版印刷、凹版（グラビア）印刷、平版（オフセット）
印刷、スクリーン印刷等が用いられるが、顕色剤インキ
はインキ調製の難易度、印圧が比較的低い、印刷条件の
寛容性等からグラビア方式とりわけフレキソ印刷方式が
適している。

即ち、フレキソ印刷では、固形分と低沸点溶剤から成る
インキをファウンテンロール、アニロックスロールを介
してゴム製版により紙の如き支持体に付着させ乾燥させ
る。

顕色剤、接着剤及び顔料更に低沸点溶剤を調製して戊る
顕色剤インキは、紙の如き支持体の表面に印刷し、中用
紙、下用紙として用いる。

しかしながら、マイクロカプセルを裏面に塗布した上用
紙に顕色剤インキを印刷すると、フレキソ印刷用顕色イ
ンキはインキ粘度が低いために、インキ中の顕色剤を含
む低沸点溶剤が紙支持体層を浸透して、裏面に塗布した
マイクロカプセルまで到達してしまう。

そのために、通常塗布されているマイクロカプセルは一
部不完全なものがあり、カプセル内蔵用発色剤と浸透し
た顕色剤が発色反応を起こし、淡く部分的に発色したり
、更に、低沸点溶剤であるアルコール類、エステル類、
グリコールエーテル類、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水
素、ケトン類がマイクロカプセルを破壊し、顕色剤と発
色反応を起こし、印刷部分が全面発色して商品価値を失
ってしまうような欠点がある。

この現象は、低沸点溶剤に完全溶解され、発色濃度の高
い有機系顕色剤が顕著である。

これら欠点を改良する方法として、顕色剤インキの乾燥
の速い適切な低沸点溶剤を使用し、更にインキ粘度を高
くする等のインキ粘度をコントロールして印刷速度に合
った乾燥バランス等から浸透防止を図ったが殆んど効果
は得られなかった。

又、紙の如き支持体の表裏にデンプン、ポリビニルアル
コール、カゼイン等の水溶性高分子及び酢酸ビニル、ア
クリル酸メチル、スチレンブタジェン共重合体等のラテ
ックスエマルジョンをロールコータ−、サイズプレス等
の塗布方式で塗布量の増量を図ったが、顕色剤インキの
浸透防止は充分ではなく発色反応を起こす。

更に、特公昭５７−５０６７７号公報に、紙の如き支持
体にアミノ基を含有しない減感剤を含む゛と記載されて
おり、本発明者らが実験により確認すると確かに発色反
応は軽減されるが、顕色剤インキの顕色剤がコスト安な
無機系顕色剤及び印刷塗布面の黄変が少ないサリチル酸
誘導体では実用的解決には至らなかった。

従って本発明の目的は、紙支持体の裏面にマイクロカプ
セル塗布層を設けて、フレキソ印刷用顕色剤インキを表
面に印刷して塗布層を設けて成るノーカーボン感圧複写
紙用中用紙において、インキ中の有機系顕色剤及び／又
は低沸点溶剤等が浸透しても裏面のマイクロカプセル塗
布層に含まれる発色剤と発色反応を起こさないノーカー
ボン感圧複写紙用中用紙を提供することである。

（Ｄ）課題を解決するための手段 本発明者らは、実験・研究を鋭意進めた結果、フレキソ
印刷して塗布層を成す顕色剤インキの有機系顕色剤及び
／又は低沸点溶剤等が紙支持体に浸透しても裏面のマイ
クロカプセル塗布層に含まれる発色剤と発色反応をまっ
たく起こさないノーカーボン感圧複写紙用中用紙を開発
した。

即ち、本発明は、中用紙に用いる紙支持体にアルキルア
ミノ基を有する界面活性剤を含ませることにより目的は
達成される。

本発明に使用される炭素数２〜１８のアルキルアミノ基
を有する界面活性剤としては、例えば具体的にノニオン
系界面活性剤として、ポリオキシエチレンオクチルアミ
ン、ポリオキシエチレンノニルアミン、ポリオキシエチ
レンデシルアミン、ポリオキシエチレンラウリルアミン
、ポリオキシエチレンミリスチルアミン、ポリオキシエ
チレンセチルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミ
ン、ポリオキシエチレンステアリルアミン及びポリオキ
シエチレンノニルエチレンジアミン、ポリオキシエチレ
ンノニルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンノニ
ルカプリレンジアミン等のポリオキシエチレンアルキル
アミン及び炭素数２〜６のアルキレン基を有するポリオ
キシエチレンアルキルアルキレンジアミン等が挙げられ
る。

又、カチオン系界面活性剤として第４級アンモニウム塩
があり、例えば具体的にドデシルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ヤシアルキルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライド
、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライドで代
表されるトリメチル型；ジ牛脂アルキルジメチルアンモ
ニウムクロライドで代表されるジアルキル型；ヤシアル
キルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラ
デシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、オク
タデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで代
表されるベンジル型等が挙げられる 更に、テトラデシルアミンの酢酸塩、オクタデシルアミ
ン酢酸塩、牛脂アルキルプロピレンジアミン酢酸塩等の
アミン塩、アルキルアミン塩も本発明で使用される。

本発明のアルキルアミノ基を有する界面活性剤を紙支持
体に含む方法としては、■紙を抄造する際にパルプ懸濁
液中に添加する。■抄造された紙にゲートロール或いは
サイズプレス方式により塗布する。等によりおこなわれ
るが、本発明の界面活性剤の使用量が少なくて効果を大
とするには■のゲートロール或いはサイズプレスにより
塗布する方式である。

本発明の界面活性剤は、界面活性剤水溶液及び／又は水
溶性高分子と混合使用する。特に好ましくは紙支持体の
表面強度と保水性等の一般的な特性向上のために水溶性
高分子と混合する。

本発明に使用する水溶性高分子としては、デンプン、リ
ン酸エステル化デンプン、カチオン化デンプン、ジアル
デヒドデンプン等のデンプン誘導体、カゼイン、大豆タ
ンパク、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリ
ビニルピロリドン、酢酸ビニルマレイン酸共重合体、ス
チレン無水マレイン酸共重合体、デキストリン、ポリア
クリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ポリアク
リルアミド等が挙げられる。

本発明の界面活性剤の紙支持体に含まれる塗布量は３〜
２４０ｍｇ／ｒｒｆで、特に好ましくは１０〜１１０ｍ
ｇ／ｒｄである。

以下、最も代表的な実施例により、本発明の好適態様と
優れた効果を具体的に説明する。以下の部はすべて重量
部を表わす。

（Ｅ）実施例 〔界面活性剤を含む紙支持体の抄造方法〕パルプＮＢＫ
Ｐ５０部、ＬＢＫＰ５０部をカナデイアンフリーネス３
５０ｃｃに叩解して、ロジンサイズ１部、硫酸バンド２
部を添加した２％パルプ懸濁液を長網抄紙機で坪量４０
ｇ／ｍの紙支持体を抄造した。

次にこの紙支持体に対し、界面活性剤を第１表及び第２
表の条件で処理した。

〔実施例１〜７、比較例１〜６〕 抄造した紙支持体にサイズプレス方式で塗布したアルキ
ルアミノ基を有する界面活性剤（Ａ）と水溶性高分子（
Ｂ）の濃度及び混合比率を第１表を示した。

（以下余白） 次に、塗布して紙支持体に含まれた（Ａ）（Ｂ）絶乾総
桧布量と（Ａ）のみの絶乾塗布量及び塗布面の状態を第
２表に示した。第２表の如く比較例４は塗布液の完全溶
解ができないために塗布面は均一ではない。

（以下余白） 〔発色剤シートの作成方法〕 クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）５部を溶解
した２００部の高沸点オイル（ＫＭＣ−１１３、呉羽化
学■製）を５％スチレン無水マレイン酸共重合体水溶液
（ｐＨ５，０）２５０部に添加し、平均粒子径６μとな
るように乳化した。

次に４０％メラミンホルマリン初期縮合物水溶液（スミ
レッツレジン、住友化学■製）２０部を上記乳化液に加
えて、温度を７５℃として２時間反応させた後、２０％
カセイソーダ水溶液でｐＨ９゜０として室温まで冷却し
４０％のマイクロカプセル分散液を得た。

このようにして得られた４０％マイクロカプセル分散液
を下記の配合で発色剤シート用塗液とし、実施例１〜７
、比較例１〜６に示した如くサイズプレス塗布した紙支
持体に絶乾塗布量３．５ｇ／ポとなるようにエアーナイ
フコーターで塗布・乾燥し、発色剤シートを作成した。

４０％マイクロカプセル分散液　　　２５０部小麦デン
プン　　　　　　　　　　　　３０部４８％スチレンブ
タジェンラテックス　４２部添加水　　　　　　　　　
　　　　　４２０部〔中用紙の作成方法〕 上記で作成した発色剤シートの裏面に、下記配合のフレ
キソ印刷用有機顕色剤インキを絶乾塗布量１．０ｇ／ｎ
ｆとなるようにフレキソ印刷機で印刷して中用紙を作成
した。

５０％３−ｔｃｒｔ−ブチル−５−メチルサリチル酸亜
鉛メタノール溶解液　　　　　　１０部５０％ルチル型
酸化チタンメタノール分散液３０部 ２５％エチルセルロースメタノール溶解液４０部 エチルセロソルブ　　　　　　　　　　１０部メタノー
ル　　　　　　　　　　　　　１０部エタノール　　　
　　　　　　　　　　　１０部［浸透発色反応の評価方
法］ 上記中用紙を作成した後、有機顕色剤インキ印刷部分の
発色反応の度合いを目視観察し、その評価結果を第３表
に○、△、×印で示した。

○印・・・・・・裏面に塗布した発色剤とまったく発色
反応を起こさない。

△印・・・・・・淡く発色反応を起こしている。

×印・・・・・・鮮明に発色反応を起こしている。

〔発色画像濃度の試験・測定方法〕

中用紙の有機顕色剤インキ印刷面と市販三菱ＮＣＲ紙ブ
ルー発色用上用紙（Ｎ−４０）と重ね合わせカレンダー
を通して発色画像を得た時の濃度を色差計で測定し下記
の値を求め第３表に示した。

数値が小さい程発色画像濃度は高いことを示す。

発色画像濃度（％） 白地部の反射率 （以下余白） 第３表 印刷して顕色剤塗布層を設けて成る中用紙において、上
記の如く、本発明のアルキルアミノ基を有する界面活性
剤を含む紙支持体を使用することにより、フレキソ印刷
した有機顕色剤インキの顕色剤又は低沸点溶剤等が該紙
支持体に浸透しても裏面に塗布した発色剤と発色反応を
起こさず、更に印刷した顕色剤塗布層の発色画像濃度が
優れたノーカーボン感圧複写紙用中用紙が開発された。

（Ｆ）発明の効果

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電子供与性染料塗布層と電子受容性有機系酸性物質
   塗布層との反応により発色画像を得るノーカーボン感圧
   複写紙用中用紙において、アルキルアミノ基を有する界
   面活性剤を含む紙支持体に低沸点溶剤で溶解された電子
   受容性有機系酸性物質組成物を印刷した塗布層から成る
   ノーカーボン感圧複写紙用中用紙。 ２、該アルキルアミノ基のアルキルが炭素数２〜１８で
   ある請求項１記載のノーカーボン感圧複写紙用中用紙。 ３、該アルキルアミノ基を有する界面活性剤が紙支持体
   に３〜２４０ｍｇ／ｍ＾２含まれる請求項１記載のノー
   カーボン感圧複写紙用中用紙。