JPH0376763A - 紫外線および赤外線に対し防御効果を有する顔料 - Google Patents

紫外線および赤外線に対し防御効果を有する顔料

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JPH0376763A
JPH0376763A JP1212972A JP21297289A JPH0376763A JP H0376763 A JPH0376763 A JP H0376763A JP 1212972 A JP1212972 A JP 1212972A JP 21297289 A JP21297289 A JP 21297289A JP H0376763 A JPH0376763 A JP H0376763A
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hydroxide
flaky substrate
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Tamio Noguchi
民生 野口
Masahiro Aikawa
会川 正洋
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、皮膚に対して良好なM若作、伸展性を有し、
かつ、紅斑反応や色素沈着の原因となる紫外線、赤外線
に対する防御効果を有する新規な顔料に関する。
(背景技術) 太陽光中の紫外線、赤外線が皮膚に作用すると赤外線に
よる皮膚温度の上昇で紫外線の光化学反応が促進し、い
わゆる日焼けが起こりやすてなること、また 7601
〜1.500nIlの近赤外線か低温火傷や表皮水分の
蒸散に伴う皮膚の老化変(ヒ、いわゆる光加齢の一要因
となりうろことなどが指摘されている。最近、光防御化
粧品としては硫酸キニーネやパラアミノ安息香酸系の有
機化合物系紫外線吸収剤を加えたり無機系粉体例えば、
酸化亜鉛、酸化チタンなどを加えてその光散乱効果を利
用して 300〜400nnの紫外線遮蔽効果を賦与し
たものが提供されている。
さらに、紫外線および赤外線を同時に散乱する粉体とし
て、ナイロン粒子に酸化ジルコニウムを結合したものや
アルミニウム粉末を酸化チタンなどで処理したものが開
発されているが、これら従来技術によるものは皮膚に対
して良好な付着性、伸展性を有せず、また、なめらかさ
、軟らかい感触、透明性、色調など池の所望特性や紫外
線、赤外線を防御する効果も十分とはいえない。
また、有機化合物には紫外線と赤外線とを同時に防御す
るものはなく、皮膚感差性があり、しかも、光に対する
安定性に欠けるものであるが、 760n僧〜1 、5
00nriの近赤外線に対する十分な反射効果のあるも
のは認められない。
西独特許DF3221045A1には、酸化チタン被覆
雲母系真珠光沢顔料を調製にあたって、その輝度と酸化
チタンの付着性を改良する目的でmWの酸化ジルコニウ
ムを酸化チタンと同時に沈着させたものが開示されてい
るが十分な赤外線反射特性はなく、また、輝度が強くパ
ウダーファシデーションなどにC重用するには不適当な
ものであった。
また、マイカに酸化チタンを50〜60重量%被覆した
赤色の干渉色を有するパール顔料の赤外反射特性かPo
elnanらにより報告されている[、C,Poelq
an、 et、al、、 Preprints or 
theX IV th I、F、S、C,Congre
ss Barcelona、 Vol ■。
749  (1986) ] 。
しかしながら、この顔料もff度が強く、バー7ターフ
アンデーシヨンに使用するには不適当である。
(光明の開示) 本発明者らは、皮膚に対して、良好な付着性、伸展性を
有し、またなめらかさ、柔らかい感触、透明性であり適
度な光沢、色調を有し、しかも、紫外線、赤外線に対す
る防御効果を有する顔料を見出だすべく鋭意研究した結
果、酸化チタンと酸化シルコニ〜ムを適度な割合で混合
した金属酸化物で薄片状基質を被覆することにより新規
な顔料を提供することに成功した。
すなわち、本発明は、マイカ、タルク、セリサイト、カ
オリン、等の薄片状基質粒子の表面に10対lから10
対15のモル比の酸化チタンと酸化ジルコニウムからな
る金属酸1ヒ物が全顔料暴露で20重量パーセントから
60重量パーセントまで被覆されていることを特徴とす
る新規な顔料を提供するものであり、また、肌に対する
付着性や伸展性および粉体の分散性を改良する目的のた
めに、さらに薄片状基質粒子の表面を予め硫酸バリウム
で被覆したものに、上記の酸化チタンと酸化ジルコニウ
ムからなる金属酸化物を被覆させた新規な顔料とその製
造法に関する。
本発明に係る新規な顔料は下記の如くして製造される。
(1)まず、前記の薄片状基質粒子を水に懸濁する。
(2)次に、得られた懸濁液に、チタン化合物とシルコ
ニむム化合物とを溶解させた水溶M(a)およびアルカ
リ性水酸化物もしくはアルカリ性炭酸塩を含む水溶液[
b)を、同時に、もしくは(a)を先に加え次に(b)
を順次に、加熱撹拌下に加え、薄片状基質粒子の表面に
水和酸化チタンと水和酸化ジルコニウムとを沈着させる
。
(3)得られた固形生成物を分離し、乾燥し所望により
焼成する。
このようにして得られた酸化チタンと酸化シルコニリム
とを沈着させた薄片状基質粒子は紫外線および赤外線の
反射特性において極めて滑れている6 本発明は、また、肌に対するのびや1を若作および粉体
の光沢(つや、てかり)を改良する目的で、薄片状基質
粒子の表面を予め硫酸バリウムで被覆し、その粒子表面
にさらに、前記の酸化チタンと酸化ジルコニウムとから
なる金属酸化物を被覆させた新規顔料を提供すムもので
あるが、その場合の顔料は、下記の如く製造される6 (1)薄片状基質粒子を水に懸濁する。
(2)次に、得られた懸濁液に、バリウムイオンを含む
水溶液(c)およびチタン硫酸塩とジルコニウム化合物
とを水に溶解させた水溶液(a)を、(c)と(a)を
同時に、もしくは(c)を先に加え、次に(a)をご順
次に、加熱撹拌下に加え、薄片状基質粒子の表面に予め
硫酸バリウムを沈着させ、さらに撹拌下にアルカリ性水
酸化物もしくはアルカリ性炭酸塩の水溶液(b)を加え
ることにより、該薄片状基質表面に硫酸バリウム、水和
酸化チタンならびに水和酸化ジルコニウムを沈着させる
。
(3)得られた固形生成物を分離し、乾燥し所望により
焼成する。
このようにして得られた硫酸バリウム、酸化チタンなら
びに酸化ジルコニウムとを沈着させた薄片状基質粒子は
、皮膚に対して、良好な付着性、伸展性を有し、また、
なめらかさ、柔らかい感触、透明性であり、i度な光沢
、色調を有し、しかも紫外線および赤外線の反射特性の
優れているものである。
上記水溶H(a)で用いるチタン化合物の例としては、
例えば四塩化チタン、三塩化チタン、オキシ硫酸チタニ
ル等があげられ、ジルコニウム化合物の例としては塩化
酸化ジルコニウム8水和物、硫酸ジルコニウム等があげ
られる。上記水溶M (b)におけるアルカリ性酸化物
の例としては、アルカリ金属の水酸化!tJIJ l?
Jえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのほか、水
酸化アンモニウムがあげられ、またこの場合、水溶液中
で水酸化アンモニウムを生成する化合物、例えは尿素な
どを使用することもできる。
上記のアルカリ性炭酸塩の例としては、アルカリ金属の
炭酸塩PfiJえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリクムや炭酸アンモニウ
ム、炭酸水素アンモニウムなどがあげられる。
上記水;8i(c)のバリウムイオンを牙有する水溶液
としては、酬えば塩1ヒバリウム、水酸化バリウム、硝
酸バリウム、硫化バリウムなどの水溶液が用いられる。
これらのバリウム1ヒ合物において、その入手性、価枯
、純度などの点で、硝酸バリウムは好ましい化合物であ
る。
また本発明で用いられる薄片状基質粒子の粒子径は0.
5〜100μm好ましくは2〜50μmであり、薄片状
基質としてはマイカ、タルク、セリサイト、カオリンな
どの粘土鉱物が用いられる。
前述した本発明の新規顔料の製造法の一態様例を述べる
と、以下の如くである。
水100部中に、5部の薄片状基質粒子を懸濁させ、0
〜100℃好ましくは20−95℃で撹拌しながら、5
〜35重量パーセントのチタン化合物水溶液にチタン化
合物に対して 0.1〜1.5当量を含む5〜35重量
パーセントのジルコニウム化合物の水溶液を加えた溶液
(前記(a)水溶液)と5〜35重量パーセントの塩基
性水溶液(前記(b)水溶液)とを反応中のpllを 
1.5〜2,5にコントロールしながら撹拌下に加える
6反応後のpllは金属の水酸化物が完全に析出するD
Hとする。
反応後、固形生成物をろ別して水洗した後105〜11
0℃で約12時間乾燥させ、金属の水酸化物を酸化物に
変換する場合は、得られた固形生成物を適当な温度で焼
成する。
次に、肌に対するのびや付着性および粉本の光沢(つや
、てかり)を改良する目的で薄片状基質粒子の表面を予
め硫酸バリウムで被覆し、その粒子表面に、酸化チタン
と酸化ジルコニウムの金属酸化物を被覆する場合の製造
法の一態様例を述べると以下の如くなる。
水100部中に5部の薄片状基質粒子を懸濁させ、0〜
100°C好ましくは20〜95°Cで撹拌しながら、
5〜25重量パーセントのバリウム塩と、そのバリウム
塩に対して1.01〜2.OO当量の硫酸チタニルと、
その硫酸チタニルに対して0.1〜1.5当量のジルコ
ニウム化合物とを含む水溶液を滴下する0滴下終了後、
5〜35重量パーセントの塩基性水溶液(前記(b)水
溶液)を滴下し、水溶液中のpHを3.0〜10.0と
する。
反応後、ろ過し、水洗し、 105〜110°Cで12
時間乾燥させ、沈着した金属の水酸化物を酸化物に変換
しようとする場合には、得られた固形生成物を適当な温
度で焼成する。
以下に実施例を揚げ、本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの例によって限定されるものではない。
実施rIA1 粒径1〜30ミクロンのタルク粒子50gを水1 、0
OOnJに懸濁させ、タルク粒子の水への分散性を良く
するためにエタノール50 ijを加え、70℃で加温
し、撹拌下に15重量パーセント四塩化チタン水溶液3
0011.Gに15重量パーセント塩化酸化ジルコニウ
ム8水和物水溶M55 n+1を加えた溶液を3n+j
l/分で滴下する。
その懸濁液のplを15重量パーセント水酸化ナトリウ
ム水溶液を加えることにより1.5から2.5に調整す
る0滴下終了後その懸濁液のpHを15重1パーセント
水酸化ナトリウム水溶液を用いて6.5とする。
生成物をろ別し、水洗して塩を除去後、105〜110
℃で12時間乾燥させ、700℃で1時間焼成した。
このようにして得られた顔料は肌に対してののび、付着
性がよくまた、分散性もすぐれ、紫外線、赤外線に対す
る反射効果が優れたものであった。
実施例2 直径20ミクロン以下のカオリン50gを水1 、00
0iJ!に@濁させ、70℃に加温し、撹拌下に15重
量パーセント四塩化チタン水溶液300部m 、11に
15重量パーセント、塩化酸化シルコニリム8水和物水
溶液200部m jを加えた7#液を3I1.117分
で滴下する。
その懸濁液のlul+を15重量パーセント水酸化ナト
リウム水溶液を加えることにより1.5から2.5に調
整する。
滴下終了後、その懸濁液のIIHを15重量パーセント
水酸化ナトリウム水溶F&を用いて6.5とする。
生成物をろ別し、水洗して塩を除去後105〜110℃
で12時間乾燥させ、700℃で1時間焼成した。
このようにして得られた白色生成物は紫外線および赤外
線に対する反射効果が優れたものであった。
実施例3 粒径1〜40ミクロンの絹雲母粒子70gを水l」に加
え85℃に加温し、34重量パーセント硫酸チタニル水
溶液200gと30重量パーセシト塩化酸化ジルコニウ
ム8水和物水溶液80gの混合溶液を2mJ/分の流速
で撹拌しながら滴下し、滴下終了後、30重量パーセン
ト水酸化カリウムを1.5nJ 7分の流速で撹拌しな
がら滴下し、懸濁液のpHを7.0とした。
生成物をろ別し、水洗して塩を除去後、約105〜11
0℃で15時間乾燥し、700℃で40分焼成した。
このようにして得られた白色生成物は紫外線および赤外
線に対する反射効果が優れたものであった。
実施例L1 硝酸バリウム100.sgを水2j!に加えた水溶液に
粒径1〜15ミクロンの白雲母粒子90gを加え懸濁さ
せ、80℃に加温し、34重量パーセントに酸チタニル
水溶M 530gと30重量パーセント塩化酸化ジルコ
ニウム8水和物水溶液261.7gの混合溶液を5.4
mJ /分の流速で撹拌しながら滴下し、滴下終了後、
30重量パーセント水酸化カリウムを3.O1′IJl
 /分の流速で撹拌しながら滴下し、懸濁液のpHを7
.0とした。生成物をろ別し、水洗して塩を除去した後
、約105〜110℃で15時間乾燥し、700°Cで
40分焼成した。このようにして得られた生成物は、紫
外線および赤外線に対する反射効果が極めて優れたもの
であった。
実施例5 実施例4において硝酸バリウムの使用量を84gに、加
温温度を90℃に、34重量パーセント硫酸チタニル水
溶液の使用量を441.7gに、30重量パーセント塩
化酸化ジルコニウム8水和物水溶液の使用量を523g
に、それぞれ、変えて、池は実施例4と同様に操作した
。得られた白色生成物は、紫外線および赤外線に対する
反射効果が優れたものであった。
実施例6 実施例5において、34重量パーセント硫酸チタニル水
溶液の使用量を353.4gに、30重量パーセント塩
化酸化ジルコニウム8水和物水溶液の使用量を653.
8gに、それぞれ変えて、他は実施例5と同様に操作し
た。得られた白色生成物は、紫外線および赤外線に対す
る反射効果が極めて優れたものであった。
実施例7 実施例4において、白雲母粒子のかわりに、粒径1〜4
0ミクロンの絹雲母粒子を用い、他は実施例4と同様に
処理して、紫外線および赤外線に対する優れた反射効果
を有する白色の粉体が得られた。
上記各実施例で得られた顔料は、固形分20パーセント
の塩ビ系メジウムに分散させ、ウェット状態で厚さ 1
20μmのアプリゲータ−を用いてガラス板上に塗布し
、乾燥後得られた膜を使用しダブルビーム分光光度計2
28型〈日立製作断裂)を用いて紫外領域〈400〜2
60nm )および近赤外領域(760〜900tv 
)を測定した。いずれの顔料も、300 r+nおよび
900 nnの波長での光透過率は、それぞれ10パー
セント以下と30パーセント以下であった。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)粒子径0.5〜100μmの薄片状基質粒子の表
    面が10対1から10対15のモル比の酸化チタンと酸
    化ジルコニウムからなる金属酸化物が全顔料基算で20
    重量パーセントから60重量パーセントの範囲で被覆さ
    れていることを特徴とする紫外線・赤外線に対する防御
    効果を有する顔料。
  2. (2)前記の薄片状基質粒子の表面が予め硫酸バリウム
    で被覆されている請求項1に記載の顔料。
  3. (3)粒子径0.5〜100μmの薄片状基質粒子を水
    に懸濁させ、これにチタン化合物とジルコニウム化合物
    とを溶解させた水溶液(a)とアルカリ性水酸化物もし
    くはアルカリ性炭酸塩の水溶液(b)とを、(a)と(
    b)を同時に、もしくは(a)を先についで(b)を撹
    拌下に、加えることにより、薄片状基質粒子の表面に水
    酸化チタンと水酸化ジルコニウムとを沈着させ、得られ
    た固型生成物を分離し、乾燥し、焼成することを特徴と
    する紫外線、赤外線に対する防御効果を有する顔料の製
    造法。
  4. (4)粒子径0.5〜100μmの薄片状基質粒子を水
    に懸濁させ、これにバリウムイオンを含む水溶液(c)
    およびチタンの硫酸塩とジルコニウム化合物とを水に溶
    解させた水溶液(d)を(c)と(d)を同時にもしく
    は(c)を先についで(d)を撹拌下に、加えることに
    より、薄片状基質粒子の表面に予め硫酸バリウムを沈着
    させ、さらに撹拌下に、アルカリ性水酸化物もしくはア
    ルカリ性炭酸塩の水溶液(b)を撹拌下に加えることに
    より、該薄片状基質粒子の表面に水酸化チタンならびに
    水酸化ジルコニウムを沈着させ、得られた固形生成物を
    分離し、乾燥し、所望により、焼成することを特徴とす
    る紫外線、赤外線に対する防御効果を有する顔料の製造
    法。
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