JPH0376777A - 二成分系ポリウレタン接着剤 - Google Patents

二成分系ポリウレタン接着剤

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JPH0376777A
JPH0376777A JP2204019A JP20401990A JPH0376777A JP H0376777 A JPH0376777 A JP H0376777A JP 2204019 A JP2204019 A JP 2204019A JP 20401990 A JP20401990 A JP 20401990A JP H0376777 A JPH0376777 A JP H0376777A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮粟上生机且光立 本発明は、二成分系ポリウレタン接着剤並びに本発明に
よる接着剤を用いて材料を接合する方法に関する。
丈来夏技歪 二成分系ポリウレタン接着剤は公知である。かくして、
米国特許第３，２７４，１６０号には、ポリイソシアネ
ートとアルコール性ヒドロキシル官能性物質を含有する
混合物との反応生成物が記載されている。米国特許第３
，５９１．５６１号及び第３．７２５，３５５号には、
ポリウレタンエラストマーの製造が記載されている。第
１の場合では、ラクトンポリエステルポリオール及び低
分子量ジオールが有機ジイソシアネートと反応されそし
てその反応生成物がジアミン又はポリオール（例えばグ
リセロール）で架橋される。第２の場合では、ポリウレ
タンエラストマーがスズ触媒を用いてポリエーテルポリ
オール、鎖延長剤及びイソシアネートプレポリマーから
得られる。米国特許第３，５７７．２９５号には、不飽
和モノマーのポリマーを含有するポリオール混合物、有
機ポリイソシアネート及び硬化剤としてのアミンを用い
る駆動ベルト用ポリウレタンエラストマーが記載されて
いる。米国特許第４．１８２゜８９８号には、ポリエス
テルポリオールプレポリマーのポリウレタンが記載され
ており、しかして該プレポリマーは低分子量ポリオール
と混合されたジイソシアネートと反応される。米国特許
第４，１９３．８３２号には、ポリイソシアネートとイ
ンシアネート反応性化合物との反応が記載されており、
しかしてその際第３級アごンが触媒として働き得る。
米国特許第４，１５６．０６４号には、過剰のジイソシ
アネート、ポリオール及び随意に鎖延長剤（例えばアミ
ン）を用いるポリウレタン接着剤の製造方法が記載され
ている。米国特許第３．９７９．３６４号、第４．３３
６，２９８号及び第４，４４４，９７６号並びに欧州特
許第６３，５３４号は特に、“非たるみ性”の接着剤を
製造するためのアミンの使用に関する。
米国特許第４，４８７，９０９号には、ポリオール（例
えばポリエーテルポリオール）及び分枝剤としてのグリ
セロールを基材とした接着剤が記載されている。米国特
許第４．５３０．９４１号には、高分子量ポリオール、
鎖延長剤、アミン末端ポリオキシアルキレン及びポリイ
ソシアネートからなるＲＩＭポリウレタン用混合物が記
載されている。米国特許第４，５５４．３４０号には、
高分子量ポリアルキレンオキシド及び低分子量ジオール
及び随意にイソシアネート反応性化合物（例えばグリセ
ロール及びシアミン）からポリウレタンを製造するため
のポリオール混合物が記載されている。米国特許第４，
５６８．７１７号には、テレフタル酸ポリエステルポリ
オールを用いる有機ポリイソシアネートからのポリウレ
タンの製造が記載されている。米国特許第３゜７１４．
１２７号には、イソシアネートプレポリマーを基材とし
た二成分系ポリウレタン接着剤が記載されており、しか
して粘度を増大させるため並びに非たるみ性の挙動を確
保するためアミンが添加されている。
欧州特許第６８，２０９号には、ポリエステルトリオー
ル又はポリエーテルトリオール、フェニレンシアミン及
びスズ触媒を含有するポリオール成分を有する二成分系
ポリウレタン接着剤が記載されている。この混合物は、
芳香族ジイソシアネートと反応される。
欧州特許第２４８．２５４号には、ヒドロキシル官能性
物質、ジアミン又はトリアミン及び有機イソシアネート
の反応生成物である二成分系ポリウレタン接着剤が記載
されている。このようにして作られた接着剤は優れた物
質によって見分けられるが、高周波硬化又はマイクロ波
硬化に関して完全には満足的でない、かかる硬化法は、
自動車の車体部品の製造の際に典型的に用いられる。
り″　　　　　　　逼 従って、本発明が解決しようとする課題は、改善された
高周波硬化又はマイクロ波硬化の挙動を示す二成分系接
着剤を提供することである。しかしながら、該接着剤は
同時に、室温における硬化に適するべきである。
晋　　°　る・　の 本発明は、ａ）イソシアネート取分、ｂ）イソシアネー
ト反応性成分、及びａ）とｂ）の反応のための触媒を含
有する二成分系ポリウレタン接着剤において、使用触媒
が次式 〔式中、 Ｒ■及びＲ１は同じでも異なっていてもよく、Ｃ３〜Ｃ
４アルキル特にメチル及びエチルを表し、Ｒ３はＣＨＯ
基、ＨｌあるいはＣＨＯ基にょうて置換されていてもよ
いＣ１〜Ｃ４アルキルを表し、ｎは２ないし４の整数で
あり、 ０は１又は２であり、 ｐはＯ又は１でありそして ｏ＋ｐ＝２である。〕 に相当する化合物であることを特徴とする上記接着剤に
関する。
好ましい態様の一つでは、成分ｂ）は ｂｌ）　　少なくとも４００の分子量及び少なくとも２
のヒドロキシル官能価を有する少なくとも１種のヒドロ
キシル含有化合物１００重量部、 ｂ２）　　少なくとも６０の分子量を有する少なくとも
１種の脂肪族、芳香族又は環状脂肪族のジアミン又は１
９７４７２〜２０重量部、及び随意に ｂ３）　　少なくとも６２の分子量及び少なくとも２の
官能価を有する少なくとも１種のヒドロキシル含有低分
子量鎖延長剤５〜４０重量部 を含んでなる。
好ましい態様の一つでは、成分ａ）及びｂ）はまた典型
的な助剤及び添加剤を含有する。特に好ましい態様の一
つでは、触媒は成分ｂ）中に存在する。触媒は好ましく
は、成分ｂｌ）、ｂ２）及び／又はｂ３）中に存在する
第３級窒素を考慮に入れて少なくともＯ，ＯＯ５ｇの第
３級アミン窒素が成分ｂ）中に１００ｇ当たり存在する
ような量にて用いられる。
適当なイソシアネート成分はとりわけ、次式％式％） 〔式中、 ｎは２ないし４好ましくは２でありモしてＱは２〜１８
個（好ましくは６〜１０個）の炭素原子を含有する脂肪
族炭化水素基、４〜１５個（好ましくは５〜１０個〉の
炭素原子を有する環状脂肪族炭化水素基、６〜１５個（
好ましくは６〜１３個）の炭素原子を含有する芳香族炭
化水素基あるいは８〜１５個（好ましくは８〜１３個）
の炭素原子を含有する芳香脂肪族炭化水素基である。〕 に相当する化合物である。
特に好ましいイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、１１１２−ドデカンジイソシアネート、シ
クロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサ
ン−１，３−及び−１，４−ジイソシアネート及びこれ
らの異性体の混合物、■−イソシアナトー３．３．５−
）サメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、
ヘキサヒト１：ｌ−１，３−及び／又は−１，４−フェ
ニレンジイソシアネート、ベルヒドロ−２，４′−及び
／又は−４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
、１．３−及び１，４−フェニレンジイソシアネート、
２．４−及び２．６−）リレンジイソシアネート及びこ
れらの異性体の混合物、ジフェニルメタン−２，４′−
及び／又は−４，４′−ジイソシアネート、ナフチレン
−１，５−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４
、４’、　４’−）ジイソシアネート、並びにアニリン
−ホルムアルデヒドの縮合物のホスゲン化によって得ら
れるタイプのポリフェニルポリメチレンポリイソシアネ
ートである。
適当な比較的高分子量のポリイソシアネートは、上記の
イソシアネートの変性生成物例えばイソシアヌレート、
カルボジイミド、アロファネート、ビウレット又はウレ
ットジオンの構造ユニットを含有するポリイソシアネー
トである。これらの変性イソシアネートは、当該技術に
おいて一般的に知られた方法により製造される。変性ポ
リイソシアネートのうちで、４００ないしｉｏ、ｏｏｏ
好ましくはＳＯＯないし８，０００−層好ましくは８０
０ないし５，０００の分子量を有するイソシアネート末
端プレポリマーが特に有益である。これらの変性イソシ
アネートは、過剰量の上記のタイプのイソシアネートと
少なくとも２個のイソシアネート反応性基を含有する有
機化合物特に有機ポリヒドロキシル化合物とを反応させ
ることにより公知のようにして製造される。適当なポリ
ヒドロキシル化合物は、６２ないし５９９（好ましくは
６２ないし２００）の範囲の分子量を有する単純な多価
アルコール例えばエチレングリコール、トリメチロール
プロパン、プロパン−１，２−ジオール又はブタン−１
，２−ジオール、並びに６００ないし８，０００　（好
ましくは８００ないし４．０００）の範囲の分子量を有
しかつ少なくとも２個一般に２〜８個（好ましくは２〜
４個）の第１級及び／又は第２級ヒドロキシル基を含有
するところのポリウレタン化学からそれ自体公知のタイ
プの比較的高分子量のポリエーテルポリオール及び／又
はポリエステルポリオールである６例えば低分子量ポリ
イソシアネート及びイソシアネート反応性基を含有する
化合物（例えばポリチオエーテルポリオール、ヒドロキ
シル含有ポリアセタール、ポリヒドロキシポリカーボネ
ート、ヒドロキシル含有ポリエステルアミドあるいはオ
レフィン不飽和化合物のヒドロキシル含有コポリマー）
から得られたＮＣＯプレポリマーを用いることも無論可
能である。ＮＣＯプレポリマーの製造のために適したイ
ソシアネート反応性基特にヒドロキシル基を含有する化
合物は、例えば米国特許第４゜２１８．５４３号第７欄
第２９行ないし第９ｍ第２５行に例示して開示されてい
る化合物である。ＮＣＯプレポリマーの製造の際に、イ
ソシアネート反応性基を含有する該化合物は、約１．ｓ
：ｉないし２０：ｌ好ましくは５：１ないし１５：１に
維持されたＮＣＯ：　ＯＨの当量比にてイソシアネート
と反応される。ＮＣＯプレポリマーは、一般にｚ５〜２
５重量％好ましくは６〜２２重量％のＮＣ○含有率を有
する０本発明に関してｒＮｃｏプレポリマー」又は「イ
ソシアネート末端プレポリマー」は、反応生成物それ自
体並びにそれと過剰量の未反応出発ポリイソシアネート
との混合物（しばしばセミプレポリマー又は準プレポリ
マーとも称される。）の両方を指すと理解される。
本発明による成分ａ）としてまた特に好ましいイソシア
ネートは、ポリウレタン化学において典型的に用いられ
ている商業的に入手できるポリイソシアネート例えばヘ
キサメチレンジイソシアネート、１−イソシアナト−３
，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロ
ヘキサン（ＩＰＤＩ即ちイソホロンジイソシアネート）
、４．４′ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、２
１４＝ジイソシアナトトルエン及びこれと２．６−ジイ
ソシアネトトルエンとの混合物、４．４′−ジイソシア
ナトジフェニルメタン及びこれと対応する２、４′−及
び２．２′−異性体との混合物、アニリン−ホルムアル
デヒドの縮合物のホスゲン化によって得られるタイプの
ジフェニルメタン系のポリイソシアネート混合物、これ
らのポリイソシアネートのビウレット含有又はイソシア
ヌレート含有変性生成物、これらのポリイソシアネート
と単純なポリオール及び／又はポリエーテルポリオール
及び／又はポリエステルポリオールを基材とした上記の
タイプのＮＣ○プレポリマー、並びにこれらのポリイソ
シアネートの混合物である。
随意に用いられる助剤及び添加剤の例には、充填剤、染
料及び顔料がある。充填剤特に強化効果を有する充填剤
の例は、ケイ酸塩鉱物例えば層状ケイ酸塩（例えば板温
石（アンチボライト〉、蛇紋石、角セン石（ホーンブレ
ンド、アンフィボール）、温石綿、滑石）、金属酸化物
（例えばカオリン、アルごニウム酸化物、チタン酸化物
、鉄酸化物）、金属塩（例えば白亜、重晶石）、無ａ顔
料（硫化カドミウム、硫化亜鉛）、ガラス、アスベスト
粉等である。天然及び合成の繊維物質例えばアスベスト
又はケイ灰石特に種々の長さのガラス繊維（サイジング
されていてもよい、）を用いることが好ましい、充填剤
は、個々に又は混合して用いられ得る。充填剤は、用い
られる場合は有利には、成分ａ）及びｂ）の重量を規準
として５０重量％までの量好ましくは３０重量％までの
量にて反応混合物に添加される。
典型的な助剤及び添加剤に関する詳細な情報は、文献例
えば「“高重合体（Ｈｉｇｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）’＋
第ＸＶｒ巻、ポリウレタン（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ
ｓ）　＋パート２及びパートマ、インターサイエンス・
パブリ・ンシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ）、　　１９６２年及び１９６４年」
におけるジェイ・エイチ・サウンダーズ（Ｊ、　Ｈ，５
ａｕｎｄｅｒｓ）及びケイ・シー・フリッシュ　（Ｋ、
　Ｃ１Ｆｒ１ｓｃｈ）による論文に見られ得る。
本発明による接着剤の成分ｂｌ）は好ましくは、４００
ないし１２，０００−層好ましくは４００ないし６．０
００の範囲の分子量を有しかつ２〜８個−層好ましくは
２〜５個のヒドロキシル官能基を含有する少なくとも１
種の有機化合物である。
ここに記載の分子量は、次の関係に基づいて当該物質の
ＯＨ価から算出され得る。
適当な開始剤分子例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１．４−ジヒドロキシブタン、１．６−
シヒドロキシヘキサン、トリメチロールプロパン、グリ
セロール、ペンタエリドリフト、ソルビット又はシ！１
ｍのアルコキシ化により得られ得るところのポリウレタ
ン化学からそれ自体公知のタイプのポリヒドロキシポリ
エーテルを用いることが可能である。他の適当な開始剤
は、アンモニアあるいはアミン例えばエチレンシア壽ン
、ヘキサメチレンジアミン、２．４−ジアミノトルエン
、アニリン又はア雫ノアルコールである。
アルコキシ化反応は、プロピレンオキシド及び／又はエ
チレンオキシドを任意の順に用いて行われる。
上記に挙げた低分子量アノシコールと多塩基カルボン酸
例えばアジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
テトラヒドロフタル酸又はこれらの酸の無水物との反応
により公知のようにして得られ得るタイプのポリエステ
ルポリオールも適当である。
高分子量の重付加物、重縮合物又は単重合体を細かく分
散された形態、溶解された形態又はグラフトされた形態
にて含有する比較的高分子量のポリヒドロキシポリエー
テルも適当である。かかる変性ポリヒドロキシル化合物
は、例えばヒドロキシル基を含有する化合物中で重付加
反応（例えばポリイソシアネートとアξ）官能性化合物
との間の反応）又は重縮合反応（例えばホルムアルデヒ
ドとフェノール及び／又はアミンとの間の反応）をその
場で行うことにより得られる。かかる方法は、例えば猿
回特許公告明ｍ書第１．１６１１１．０７５号、第１．
２６０．１４２号、第２．３２４．１３４号、第２．４
２３．９８４号、第２．５１２．３８５号、第２．５１
３．８１５号、第２．５５０゜７９６号、第２，５５０
．７９７号、第２，５５０．８３３号、第２゜５５０、
８６２号、第２．６３３，２９３号及び第２．６３９．
２５４号に記載されている。しかしながら、米国特許第
３゜８６９．４１３号又は猿回特許公告明細書第２．５
５０．８６０号に従って、！Ｉ＆！された水性ポリマー
分散液をポリヒドロキシル化合物と混合しそして次いで
その混合物から水を除去することも可能である。ビニル
ポリマーによって変性されたポリヒドロキシル化合物、
例えばポリエーテルの存在下で（米国特許第３，３８３
，３５１号、第３．３０４．２７３号、第３．５２３．
０９３号及び第３．１１０．６９５号、猿回特許公告明
細書第１．１５２．５３６号）又はポリカーボネートポ
リオールの存在下で（猿回特許第１．７６９，７９５号
、米国特許第３，６３７，９０９号）スチレン及びアク
リロニトリルを重合させることにより得られるタイプの
ものもまた、本発明による成分ｂ）として適する。猿回
特許公告明細書第２．４４２．１０１号、第２，６４４
，９２２号及び第２，６４６．１４１号に従ってビニル
ホスホン酸エステル及び隨意に（メタ）アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリルアミド又はＯＨ官能性（メタ）ア
クリレートを用いてグラフト重合することによって変性
されたポリエーテルポリオールが用いられる場合、難燃
性プラスチックが得られる。
本発明に従って成分ｂｌ）として用いるのに適した上記
の化合物の代表的なものは、例えば「“高重合体（Ｈｌ
ｇｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）”、第ＸＶＩ巻、ポリウレタ
ンの化学と技術（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ＋　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　、サ
ウンダーズ・フリッシュ（Ｓａｕｎｄｅｒｓ−Ｆｒｉｓ
ｃｈ）ｌｉ集、インターサイエンス・パブリッシャーズ
（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ３）
、　ニューヨーク、ロンドン、第１巻（１９６２）第３
２〜４２頁及び第４４〜５４頁並びに第■巻（１９６４
）第５〜６頁及び第１９８〜１９９頁」並びに「“プラ
スチック便覧（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ　Ｈａｎｄｂｕｃ
ｈ）”第■巻、フィーヴエークーへヒトレン（Ｖｉｅｗ
ｅｇ−Ｈ８ｃｈ　ｔｌｅｎ）　＋　カールーハンザーー
フェアラーク　（Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａ
ｇ）＋　　’；、　ｓンヘン、１９６６、例えば第４５
〜７１頁Ｊに記載されている。
好ましいアミンｂ２）は、６０ないし３００の範囲の分
子量を有する。特に好ましいのは、１．４−ジアミノベ
ンゼン、２．４−ジアミノトルエン、２．４′−及び／
又は４．４′−ジアミノジフェニルメタンのようなジア
ミノである。また特に好ましいのは、アミノ基に対して
少なくとも一つのオルト位置にアルキル置換基を含有す
るタイプのジアミン特に第１のアくノ蟇に対するオルト
位置に少なくとも１個のアルキル置換基及び第２のアミ
ノ基に対するオルト位置に各々１〜３個の炭素原子を含
有する２個のアルキル置換基を含有するもの一層好まし
くはアミノ基に対する少なくとも一つのオルト位置にエ
チル、ｎ−プロピル及び／又はイソプロピル置換基及び
随意にア果ノ基に対する他のオルト位置にメチル置換基
を含有するものである。これらの好ましい又は特に好ま
しいジアミンには、２．４−シア逅ノメシチレン、１．
３．５−トリエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，
３゜５−トリイソプロピル−２，４−ジアミノベンゼン
、ｌ−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベ
ンゼン及びこれと１−メチル−３，５−ジエチル−２，
６−ジアもノベンゼンとの混合物、４．６−シメチルー
２−エチル−１，３−ジアミノベンゼン、３．５．３’
、５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニル
メタン、３．５．３’、５’−テトライソプロピル−４
，４′−ジアミノジフェニルメタン及び３．５−ジエチ
ル−３′、３′−ジイソプロピル−４，４′−ジアミノ
ジフェニルメタンがある。
これらの芳香族ジアミンの混合物もまた用いられ得る。
特に好ましい脂肪族ジアミンは、イソホロンジアミン、
ビス（４−アミンシクロヘキシル）−メタン、１．４−
ジアミノシクロヘキサン−エチレンジアミン及びその同
族体、並びにピペリジンであ・る。
好ましいポリオールｂ３）は、６２ないし４００の範囲
の分子量を有する低分子量多価アルコールである。かか
るアルコールの典型的なものは、ｂｌ）について開始剤
分子として既に挙げた物質例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、１．４−ジヒドロキシブタン、
１．６−シヒドロキシヘキサン、トリメチロールプロパ
ン、グリセロール、ペンタンエリドリフト、ソルビット
又はシコ糖である。２の官能価を有する多価アルコール
が特に好ましい。
本発明による好ましい触媒は、次式 〔式中、ｎは２又は３でありそしてＲはＨ，ＣＨＯ又は
ＣＨ，である、〕 に相当する。
特に好ましい触媒は、次式 ｃ式中、ＲはＣＨＯ又はＨである。〕 に相当する。
本発明による触媒を含有するポリオール組成物は、改善
された貯蔵安定性及び低減された相分離性を有する。
本発明はまた、本発明による接着剤を用いて材料を接合
する方法に関する０本発明による接着剤は、プラスチッ
ク、金属、木材及びガラスを接合するのに特に適する。
二成分系ポリウレタン接着剤は好ましくは、かくはん混
合機、静的混合機又は向流混合機中で成分ａ）及びｂ）
を連続的に混合しそしてこのようにして混合された接着
剤をビーズの形態で二つの被接合材料の少なくとも一つ
に直ちに施用することにより施用される。多くの場合、
該材料の表面が清浄、粗面化又は他の予備処理により予
備処理される必要はない、イソシアネート成分対ポリオ
ール成分の量的比率は、イソシアネート化学において一
般的に適用されている原理に従う、わずかに過剰のイソ
シアネートが、好ましくは用いられる（指数範囲１００
〜１２５好ましくは１００〜１１５）。
接着剤が付与された材料は一緒に合わせられ、固定され
そして室温にて硬化するよう放置されるかあるいは高め
られた温度における硬化工程に付される。ハンド強度は
、室温においてよりも高められた温度において一層遠く
達成され得る。
所望の風乾時間又は硬化時間は、硬化温度の選択及び触
媒ｂ４）の選択により広範囲内で変えられ得る。
本発明による接着剤の別の利点は、溶媒を用いることな
く施用され得ることである。
実旌班 本発明を更に次の例により例示するが、これらの例によ
り本発明を制限する意図ではない、これらの例において
、別設指摘がなければ部および百分率はすべて重量によ
る。
次の略記が用いられている。
「粗製ＭＤＩＪ アニリン−ホルムアルデヒドの縮合物のホスゲン化によ
って得られたところの、異性体及び高級同族体と混合さ
れている４、４′−ジイソシアナトジフェニルメタン（
ＮＧＯ含有率３０．４％、粘度η（５℃）　８０　曽Ｐ
ａ、ｓ）。
「ポリエーテル１」 猿回特許公告明細書第２．６３８，７５９号の例１に従
って、溶媒として５０７０重量部のポリエーテルポリオ
ール（トリメチロールプロパンのプロポキシ化及びその
プロポキシ化生酸物のエトキシ化（ＰＯ：ＥＯの比率−
８３：１７）により製造されたもの、ＯＨ価３５）、３
８０重量部のヒドラジン水和物（該明細書に記載の６７
０重量部の代わりに）及び１３２０重量部のトルエンジ
イソシアネート（該明細書に記載の２３１０重量部の代
わりに）を用いて、充填剤含有ポリエーテルを製造した
。２０重量％の有機充填剤含有率及び２８■ｇＫＯＨ／
　ｇのヒドロキシル価を有するポリエーテルが得られた
。
ｒＨ−ＭＤＡＪ ４１′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）。
「触媒１」 次式 に相当する第３級アミン触媒。
「触媒２」 トリエチレンシアミン（１，４−ジアザビシクロ−２，
２，２−オクタン）。
「ゼオライトペースト」 ヒマシ油中の５０％ゼオライト懸濁液。
例Ｉ（比較例、触媒不使用） ５００重量部のポリエーテル１を、７５重量部のブタン
−１，４−ジオール、２５重量部のＨ−ＭＤＡ及び２５
重量部のゼオライトペーストと混合した。
例２（本発明、触媒使用） ５００重量部のポリエーテルｌを、７５重量部のブタン
−１，４−ジオール、２５重量部のＨ−ＭＤＡ及び２５
重量部のゼオライトペーストと混合した。その混合物に
、１．９重量部の触媒１を添加しそして均質に混入させ
た。
例３（比較例、触媒２の使用） ５００重量部のポリエーテルｌを、７５重量部のブタン
−１，４−ジオール中の０．５重量部の触媒２の溶液、
２５重量部のＨ−ＭＤＡ及び２５重量部のゼオライトペ
ーストと混合した。
試験するために、次表に記載のように数種の混合物を作
った。
例４（上記の表の混合物Ａ、Ｂ及びＣの接着剤特性につ
いての試験） ＤＩＮ５３　２８３に従って引張りせん断強度を試験す
るために、接合されるべきプラスチック材料から重なり
接合部を作った。接着剤層は０．８−麟の厚さであり、
試験試料片の幅は２０ｍ−であり、重なり長さはＬｏｗ
−であった、接着剤は、室温にて硬化するよう放置され
るかあるいはマイクロ波又は高周波の照射により硬化さ
れた。
ａ）接合されるべき部材　ゼノイ（Ｘｅｎｏｙ）　（ジ
ェネラル・エレクトリック 社製のポリカーボネー ト／ポリブチレンテレ フタレートブレンド） 硬化及び試験条件　　室温 引張りせん断強度 平均値”（８７ｍｗ”）　　３．’６　６．２　４．３
傘本発明による混合物 傘傘５つの接合部の平均値 ｂ）接合されるべき部材　６５％ポリカーボネートを含
有するポリカー ボネー）／ＡＢＳブレ ンド 硬化及び試験条件　　室温 引張りせん断強度 平均イｉｆ”（Ｎ／ｍｓ＋’）　　　　４．２　　　７
．０　　　６．０傘本発明による混合物 ＊・５つの接合部の平均値 Ｃ）接合されるべき部材　７０％ポリカーボネートを含
有するポリカー ボネート／ＡＢＳブレ ンド 硬化条件　マイクロ波オーブン、ｓｏｏｗ試験条件　室
温 引張りせん断強度 平均値０〔Ｎ／曽−３７，４１０，３９，４傘本発明に
よる混合物 傘＄５つの接合部の平均値 傘傘傘部材が更なる加工のために取り扱われ得るように
なるまでの経過時間 ｄ）接合されるべき部材　ガラス繊維強化ポリエステル
樹脂 硬化条件　高周波オープン、２７．１２ＭＨｚ試験条件
　室温 本発明は次の態様を含む。
（１）ａ）イソシアネート成分、ｂ）イソシアネート反
応性成分、及びａ）とｂ）の反応のための触媒を含有す
る二成分系ポリウレタン接着剤において、使用触媒が次
式 引張りせん断強度 平均値”（８７１１ｍ”）　　６．６　　　Ｂ、７　　
７．５本来発明による混合物 申寧５つの接合部の平均値 傘０−層高い出力においては接着剤の熱分解の危険 〔式中、 Ｒ１及びＲ１は同じでも異なっていてもよく、Ｃ３〜Ｃ
４アルキルを表し、 Ｒ３はＣＨＯ基、ＨｌあるいはＣＨＯ基によって置換さ
れていてもよい０１〜Ｃ４アルキルを表し、ｎは２ない
し４の整数であり、 ０は１又は２であり、 ｐはＯ又は１でありそして ｏ＋ｐｍ２である。〕 に相当する化合物であることを特徴とする上記接着剤。
（２）成分ｂ）が ｂｌ）　　少なくとも４００の分子量及び少なくとも２
のヒドロキシル官能価を有する少なくとも１種のヒドロ
キシル含有化合物１００重量部、 ｂ２）　　少なくとも６０の分子量を有する少なくとも
１種の脂肪族、芳香族又は環状脂肪族のジアミン又はト
リアミン２〜２０重量部、及び随意に ｂ３）　　少なくとも６２の分子量及び少なくとも２の
官能価を有する少なくとも１種のヒドロキシル含有低分
子量鎖延長剤５〜４０重量部 を含んでなる、上記第１項の接着剤。
（３）成分ｂ）が ｂｌ）　　トリメチロールプロパンのアルコキシ化によ
って得られ得るポリオール、 ｂ２）　　メチレンビス（シクロヘキシルジアミン）及
び ｂ３）　　ブタンジオール を含んでなる、上記第２項の接着剤。
（４）成分ａ）が室温にて液状である、上記第１項の接
着剤。
（５）ジフェニルメタン系のポリイソシアネート又はそ
の誘導体がイソシアネート成分ａ）として存在する、上
記第１項の接着剤。
（６）触媒が次式 〔式中、ｎは２又は３でありそしてＲはＨＳＣＨＯ又は
ＣＨ３である。］ に相当する化合物である、上記第１項の接着剤。
（７）イソシアネート基がイソシアネート反応性基に対
して過剰量にて存在する、上記第１項の接着剤。
（８）触媒が、成分ｂ）１００ｇ当たり少なくとも０．
００５　ｇの第３級アミン窒素が存在するような量にて
存在する、上記第１項の接着剤。
（９）接合されるべき材料表面の一方又は双方に二成分
系ポリウレタン接着剤を施用し、これらの表面を合わせ
そして該接着剤を充分に硬化させることにより材料を接
合する方法において、該接着剤が上記第１項の接着剤で
あることを特徴とする上記方法。
（１０）接着剤を高周波又はマイクロ波によりあるいは
室温にて硬化させる、上記第９項の方法。
本発明は説明の目的のために上記に詳述されているけれ
ども、かかる詳述は専ら該目的のためであること、並び
に特許請求の範囲により限定され得る場合を除いて本発
明の精神及び範囲から逸脱することなく種々の変更態様
が当業者によりなされ得ること、が理解されるべきであ
る。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ａ）イソシアネート成分、ｂ）イソシアネート反
    応性成分、及びａ）とｂ）の反応のための触媒を含有す
    る二成分系ポリウレタン接着剤において、使用触媒が次
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は同じでも異なっていてもよく、Ｃ＿
    １〜Ｃ＿４アルキルを表し、 Ｒ＾３はＣＨＯ基、Ｈ、あるいはＣＨＯ基によって置換
    されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルを表しｎは２
    ないし４の整数であり、 ｏは１又は２であり、 ｐは０又は１でありそして ｏ＋ｐ＝２である。〕 に相当する化合物であることを特徴とする上記接着剤。
  2. （２）接合されるべき材料表面の一方又は双方に二成分
    系ポリウレタン接着剤を施用し、これらの表面を合わせ
    そして該接着剤を充分に硬化させることにより材料を接
    合する方法において、該接着剤が請求項１の接着剤であ
    ることを特徴とする上記方法。
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