JPH0377181B2

JPH0377181B2 -

Info

Publication number: JPH0377181B2
Application number: JP24968983A
Authority: JP
Inventors: Katsumasa Nagano; Shizuo Sekiguchi; Kyozo Kitano
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1983-12-27
Filing date: 1983-12-27
Publication date: 1991-12-09
Also published as: JPS60139662A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は飽和脂肪酸エステルの共存下に不飽和
脂肪酸エステルをスルホン化した後、これを中
和・加水分解して得られる不飽和脂肪酸エステル
スルホン酸塩の分離回収技術に関する。本発明者らは先に、(A)不飽和脂肪酸エステルと
(B)飽和脂肪酸エステルとを(A)／(B)＝90／10〜５／
95の重量比で含む脂肪酸エステル混合物を、該混
合物中の未反応分に於ける前記(A)成分の含有量が
0.3重量％以上になるようスルホン化し、次いで
中和・加水分解することを特徴とする不飽和脂肪
酸エステルスルホン酸塩の製造方法を提案した
（特願昭58−119776号参照）。この方法によれば、
スルホン化剤に対する反応性の大小に由来して、
(A)成分を優先的にスルホン化することができるの
で、(A)成分のポリスルホン化物乃至(B)成分のスル
ホン化物が実質的に生成されない範囲に、換言す
れば(A)成分の所定量が未反応のまま反応系に残留
するようなスルホン化条件を選ぶことで、色調劣
化を伴うことなく高反応率で(A)成分をスルホン化
することができ、従つて淡色な不飽和脂肪酸エス
テルスルホン酸塩を高収率で得ることができる。ところで、上記の方法で製造された不飽和脂肪
酸エステルのスルホン酸塩を、例えば合成洗剤の
活性成分として利用する場合、そのスルホン酸塩
の未反応油分から分離するのが一般的である。未
反応油分の分離方法としては、ｎ−ヘキサンなど
の有機溶媒あるいは臭化エチレンなどのハロゲン
化炭化水素にて抽出する方法（特開昭54−14918
号）、水蒸気蒸留法、高温高圧下での静置分離法、
活性炭による吸着除去法（特公昭56−8026号）な
どが従来知られており、飽和脂肪酸エステルの共
存下で製造された不飽和脂肪酸エステルスルホン
酸塩を、飽和脂肪酸エステルから分離する場合に
も、上に紹介した従来法の適用は不可能ではな
い。しかしながら、従来知られている未反応油分の
分離法は、飽和脂肪酸エステルの分離効率乃至は
作業性の点で一長一短があり、必ずしも満足でき
ない。本発明は簡易な手段で未反応油分を効率よく分
離して、不飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩を
取得する方法を提供するものであつて、その方法
は不飽和脂肪酸低級アルキルエステル及び飽和脂
肪酸低級アルキルエステルの混合物をSO₃により
スルホン化した後、中和・加水分解して得た不飽
和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩と
飽和脂肪酸低級アルキルエステルとの混合物に、
下記の(イ)〜(ハ)から選ばれる少なくとも１種の分離
助剤を加え、静置分離により飽和脂肪酸低級アル
キルエステルを除去することを特徴とする。 (イ) 炭素数２〜８の多価アルコール (ロ) 常温で液状のアルキレングリコール (ハ) 炭素数６〜30のオレフイン本発明に於て、不飽和脂肪酸低級アルキルエス
テルと飽和脂肪酸低級アルキルエステルとの混合
物とを、スルホン化し、中和・加水分解するまで
の工程は、先に紹介した特願昭58−119776号のそ
れと実質的に異ならない。従つて、不飽和脂肪酸
低級アルキルエステル及び飽和脂肪酸低級アルキ
ルエステルとしては、それぞれ脂肪酸残基の炭素
数が８〜22、好ましくは12〜18であり、アルキル
基の炭素数が１〜６、好ましくは１〜３のものが
使用される。また、スルホン化に際しての不飽和
脂肪酸エステル対飽和脂肪酸エステルの混合比
は、90／10〜５／95、好ましくは80／20〜10／90
の範囲に保持される。スルホン化は液状SO₃、ガス状SO₃、発煙硫
酸、クロルスルホン酸などをスルホン化剤に用い
て、薄膜型反応器又は槽型反応器で行なわれ、ス
ルホン化条件としては、不飽和脂肪酸エステルに
対するSO₃のモル比0.5〜2.0、好ましくは1.0〜
1.5、温度30〜120℃、好ましくは40〜90℃が採用
される。そして未反応不飽和脂肪酸エステル量が
全未反応油分（主として飽和脂肪酸エステルから
なる）の0.3重量％より低下する以前に、スルホ
ン化反応は停止される。スルホン化反応終了後
は、反応混合物を中和・加水分解することによ
り、これに含まれる不飽和脂肪酸エステルのスル
ホン化物を対応するスルホン酸塩に転化させる。本発明の方法によれば、中和・加水分解された
上記の反応混合物に、前記(イ)〜(ハ)から選ばれる少
なくとも１種の分離助剤が添加混合されて静置さ
れる。本発明で使用可能な分離助剤の具体例とし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポ
リエチレングリコール#400、同じく#600、ポリ
プロピレングリコール、C₃〜C₂₀の内部オレフイ
ンなどを挙げることができ、なかでもエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、グリセリン、C₁₀内部オレフイン、C₁₂
内部オレフイン、C₁₄内部オレフインの使用が好
ましい。分離助剤の添加量は、不飽和脂肪酸エステルの
スルホン酸塩量の30〜500重量％、好ましくは50
〜200重量％の範囲で選択され、分離助剤が添加
された混合物は80〜200℃、好ましくは100〜150
℃の温度で１〜120分間静置される。この静置に
よつて、分離助剤が水溶性である場合には、混合
物は不飽和脂肪酸エステルスルホン酸塩と分離助
剤を含有する水性層と、飽和脂肪酸エステルを主
成分とする油性層とに分離する。また分離助剤が
非水溶性乃至は難水溶性である場合には、混合物
が不飽和脂肪酸エステルスルホン酸塩を含有する
水性層と、飽和脂肪酸エステル及び分離助剤を含
有する油性層とに分離する。そして前者の場合、
水性層はそのままでもよいが、必要に応じて薄膜
蒸発等により分離助剤を除去してもよい。後者の
場合にはデカンテーシヨンもしくは分液ロートな
どの適宜の手段で水性層を回収すれば、不飽和脂
肪酸エステルのスルホン酸塩が容易に取得される
のである。以上の通り、本発明の方法によれば、分離助剤
を加えて静置するという極めて簡易な手段で、飽
和脂肪酸エステルや分離助剤をほとんど含まない
不飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩を得ること
ができる。実施例オレイン酸メチル対極度硬化パーム油脂肪酸メ
チルの重量比が40／60の混合物を、ガラス製薄膜
型反応器にてSO₃モル比1.2、温度70〜80℃でス
ルホン化し、次いで中和・加水分解した。しかる
後、この混合物に分離助剤を加えて静置し、未反
応油分を分離する一連の実験を行ない、混合物中
の不飽和脂肪酸エステルスルホン酸塩に対する未
反応油分の量を、分離操作前と分離操作後とで対
比した。結果を表−１に示す。尚、実験No.８のみ極度硬化パール油メチルに代
えてパームカーネルメチルを使用した。

【表】＊不飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩に対す
る重量％で表示。
＊＊比較例

Claims

【特許請求の範囲】１不飽和脂肪酸低級アルキルエステル及び飽和
脂肪酸低級アルキルエステルの混合物をSO₃によ
りスルホン化した後、中和・加水分解して得た不
飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩
と飽和脂肪酸低級アルキルエステルとの混合物
に、下記の(イ)〜(ハ)から選ばれる少なくとも１種の
分離助剤を加え、静置分離により飽和脂肪酸低級
アルキルエステルを除去することを特徴とする不
飽和脂肪酸低級アルキルエステルスルホン酸塩の
製造法。 (イ) 炭素数２〜８の多価アルコール (ロ) 常温で液状のアルキレングリコール (ハ) 炭素数６〜30のオレフイン２前記分離助剤の添加量が不飽和脂肪酸低級ア
ルキルエステルスルホン酸塩の30〜500重量％で
あり、静置分離を80〜120℃で１〜120分間行なう
特許請求の範囲第１項記載の方法。