JPH0377634A - イソシアヌレート架橋ポリウレタン膜及び非芳香族化合物から芳香族化合物の分離のためのそれらの使用 - Google Patents
イソシアヌレート架橋ポリウレタン膜及び非芳香族化合物から芳香族化合物の分離のためのそれらの使用Info
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- JPH0377634A JPH0377634A JP2209073A JP20907390A JPH0377634A JP H0377634 A JPH0377634 A JP H0377634A JP 2209073 A JP2209073 A JP 2209073A JP 20907390 A JP20907390 A JP 20907390A JP H0377634 A JPH0377634 A JP H0377634A
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- B01D—SEPARATION
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- B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
- B01D61/362—Pervaporation
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
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- B01D71/54—Polyureas; Polyurethanes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/144—Purification; Separation; Use of additives using membranes, e.g. selective permeation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の産業上の利用分野）
非多孔質であるイソシアネート架橋ポリウレタン膜が加
工された。これらの膜は裏材料層を与えない表面で流延
され、それにより対称的な膜を製造し得る。また、その
膜はテフロン、ポリプロピレン等の如き、多孔質裏材料
に流延されて一体複合膜を製造し得る。その膜は、非芳
香族化合物から芳香族化合物の分離、例えば飽和化合物
から芳香族化合物の分離、特にナフサ流の品質向上に、
特に有用である。このような分離は、透析蒸発条件また
はバースドラクシタン（ｐｅｒｓｔｒａｃｔｉｏｎ）条
件下に行なわれることが好ましい。
工された。これらの膜は裏材料層を与えない表面で流延
され、それにより対称的な膜を製造し得る。また、その
膜はテフロン、ポリプロピレン等の如き、多孔質裏材料
に流延されて一体複合膜を製造し得る。その膜は、非芳
香族化合物から芳香族化合物の分離、例えば飽和化合物
から芳香族化合物の分離、特にナフサ流の品質向上に、
特に有用である。このような分離は、透析蒸発条件また
はバースドラクシタン（ｐｅｒｓｔｒａｃｔｉｏｎ）条
件下に行なわれることが好ましい。
（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）飽和化
合物から芳香族化合物を分離するための膜の使用は、長
年にわたって科学界及び工業界によって探求されており
、多数の特許の主題である。
合物から芳香族化合物を分離するための膜の使用は、長
年にわたって科学界及び工業界によって探求されており
、多数の特許の主題である。
米国特許第３．３７０．１０２号は、供給原料を透過流
及びレチンテート流（ｒｅｔｅｎｔａｔｅ ｓｔｒｅａ
ｍ）に分離するための一般的な方法を記載しており、ス
ィーブ液体（ｓ＋５ｅｅｐ １ｉｑｕｉｄ）を使用して
膜の表面から透過物を除去し、それにより濃度勾配駆動
力を維持する。その方法は、種々の石油留分、ナフサ、
油、炭化水素混合物を含む、多種の混合物を分離するの
に使用し得る。ケロシンから芳香族化合物の分離が明ら
かに記載されている。
及びレチンテート流（ｒｅｔｅｎｔａｔｅ ｓｔｒｅａ
ｍ）に分離するための一般的な方法を記載しており、ス
ィーブ液体（ｓ＋５ｅｅｐ １ｉｑｕｉｄ）を使用して
膜の表面から透過物を除去し、それにより濃度勾配駆動
力を維持する。その方法は、種々の石油留分、ナフサ、
油、炭化水素混合物を含む、多種の混合物を分離するの
に使用し得る。ケロシンから芳香族化合物の分離が明ら
かに記載されている。
米国特許第２．９５８．６５６号は、混合物の一部を非
多孔質セルロースエーテル膜中に透過させ、スイープガ
スまたはスィーブ液体を用いて透過物を膜の透過側から
除去することにより、種類、例えば芳香族炭化水素、不
飽和炭化水素、飽和炭化水素によって炭化水素を分離す
ることを教示する。供給原料は、炭化水素混合物、ナフ
サ（バージンナフサ、熱分解または接触分解からのナフ
サ、等を含む）を含む。
多孔質セルロースエーテル膜中に透過させ、スイープガ
スまたはスィーブ液体を用いて透過物を膜の透過側から
除去することにより、種類、例えば芳香族炭化水素、不
飽和炭化水素、飽和炭化水素によって炭化水素を分離す
ることを教示する。供給原料は、炭化水素混合物、ナフ
サ（バージンナフサ、熱分解または接触分解からのナフ
サ、等を含む）を含む。
米国特許第２．９３０．７５４号は、或種のセルロース
エステル非多孔質膜による芳香族化合物の選択的透過に
より、ガソリン沸点範囲の混合物から炭化水素、例えば
芳香族炭化水素及び／またはオレフィンを分離する方法
を教示する。透過された炭化水素は、スィーブガスまた
はスィーブ液体を使用して透過領域から連続的に除去さ
れる。
エステル非多孔質膜による芳香族化合物の選択的透過に
より、ガソリン沸点範囲の混合物から炭化水素、例えば
芳香族炭化水素及び／またはオレフィンを分離する方法
を教示する。透過された炭化水素は、スィーブガスまた
はスィーブ液体を使用して透過領域から連続的に除去さ
れる。
米国特許第４．１１５，４６５号は、透析蒸発により飽
和化合物から芳香族化合物を選択的に分離するためのポ
リウレタン膜の使用を教示する。
和化合物から芳香族化合物を選択的に分離するためのポ
リウレタン膜の使用を教示する。
米国特許第４．３６６．０６２号は、複合イソシアヌレ
ート膜を使用する逆浸透を教示する。その方法は、水溶
液から少なくとも一種の水溶性材料を選択的に分離する
。膜は、微孔質基材及び約０．０１〜０、１ミクロンの
厚さのバリヤー層を含む、それは、イソシアヌレート構
造並びに水素、グリシジル基及び２〜５個の炭素原子を
含むアルキル基（これはまたヒドロキシ官能基またはグ
リシジル官能基を含んでもよい）から選ばれた、それに
結合された置換基を有する架橋ポリマー材料を含む、架
橋ポリマー材料は、イソシアヌレート構造を互いに連結
するエステル結合もしくはエーテル結合またはこれらの
組合せを有する。ウレタン基は存在しない。
ート膜を使用する逆浸透を教示する。その方法は、水溶
液から少なくとも一種の水溶性材料を選択的に分離する
。膜は、微孔質基材及び約０．０１〜０、１ミクロンの
厚さのバリヤー層を含む、それは、イソシアヌレート構
造並びに水素、グリシジル基及び２〜５個の炭素原子を
含むアルキル基（これはまたヒドロキシ官能基またはグ
リシジル官能基を含んでもよい）から選ばれた、それに
結合された置換基を有する架橋ポリマー材料を含む、架
橋ポリマー材料は、イソシアヌレート構造を互いに連結
するエステル結合もしくはエーテル結合またはこれらの
組合せを有する。ウレタン基は存在しない。
米国特許第４．５５７，９４９号は、米国特許第４，３
６６．０６２号に開示された逆浸透半透膜の製造方法を
教示する。
６６．０６２号に開示された逆浸透半透膜の製造方法を
教示する。
欧州特許出願公開第００４４８７２号は、架橋イソシア
ヌレートポリマーのバリヤー層を支持する多孔質支持層
を有する膜を用いて逆浸透条件下で溶液から水溶性材料
を選択的に分離することを教示する。
ヌレートポリマーのバリヤー層を支持する多孔質支持層
を有する膜を用いて逆浸透条件下で溶液から水溶性材料
を選択的に分離することを教示する。
特開昭第５６−１６０９６０号は、バリヤー層形成成分
の溶液を基材に適用し、ついでそれを加熱することによ
りつくられた逆浸透用の複合膜を教示する。
の溶液を基材に適用し、ついでそれを加熱することによ
りつくられた逆浸透用の複合膜を教示する。
特開昭第５３−１２１１５０号は、選択的透過膜の製造
に有用なイソシアヌレート網状構造ターポリマーを教示
する。側鎖中にヒドロキシル基及び三級アミン基を有す
るポリマーが、塩化シアヌルと反応され、ついで三級ア
ミン基を生成された塩酸塩と反応させることによりター
ポリマー化にかけられて重合ポリイソシアヌレートを得
る。ベンゼン及びメタノール中でグリシジルメタクリレ
ート−スチレンコポリマー、ジエチルアミンを使用して
つくられたポリマーは、２−ヒドロキシ−３−ジメチル
アミノプロピル基を有して製造された。このポリマーは
塩化シアヌルで架橋され、ＰＴＦＥプレート上で流延さ
れ、４０℃で２４時間保たれて４４μの膜を得た。この
膜は透析蒸発条件下でシクロヘキサンとベンゼンの混合
物を分離するのに使用された。１００％のベンゼンであ
る透過ガスが、０．００２５ｇ／ｒｒｒ−時間の速度で
回収された。
に有用なイソシアヌレート網状構造ターポリマーを教示
する。側鎖中にヒドロキシル基及び三級アミン基を有す
るポリマーが、塩化シアヌルと反応され、ついで三級ア
ミン基を生成された塩酸塩と反応させることによりター
ポリマー化にかけられて重合ポリイソシアヌレートを得
る。ベンゼン及びメタノール中でグリシジルメタクリレ
ート−スチレンコポリマー、ジエチルアミンを使用して
つくられたポリマーは、２−ヒドロキシ−３−ジメチル
アミノプロピル基を有して製造された。このポリマーは
塩化シアヌルで架橋され、ＰＴＦＥプレート上で流延さ
れ、４０℃で２４時間保たれて４４μの膜を得た。この
膜は透析蒸発条件下でシクロヘキサンとベンゼンの混合
物を分離するのに使用された。１００％のベンゼンであ
る透過ガスが、０．００２５ｇ／ｒｒｒ−時間の速度で
回収された。
（課題を解決するための手段）
本発明は、非多孔質イソシアヌレート架橋ポリウレタン
膜並びに非芳香族炭化水素から芳香族炭化水素の分離、
例えば製油所及び化学プラントで芳香族化合物を含む流
れ（このような流れは、例えばナフサ流、ヘビーカント
（ｈｅａｖｙ ｃａｔ）ナフサ流、中間カットナフサ流
、Ｃ３〜１４９℃（３００” Ｆ）の範囲の沸点の軽質
芳香族化合物流、２０４〜３４３℃（４００〜６５０”
Ｆ）の範囲の沸点のＬＣＣＯ，ＢＴＸを含む流れ、等を
含む）を品質向上することに於けるような飽和化合物か
ら芳香族化合物の分離のためのその使用に関する。
膜並びに非芳香族炭化水素から芳香族炭化水素の分離、
例えば製油所及び化学プラントで芳香族化合物を含む流
れ（このような流れは、例えばナフサ流、ヘビーカント
（ｈｅａｖｙ ｃａｔ）ナフサ流、中間カットナフサ流
、Ｃ３〜１４９℃（３００” Ｆ）の範囲の沸点の軽質
芳香族化合物流、２０４〜３４３℃（４００〜６５０”
Ｆ）の範囲の沸点のＬＣＣＯ，ＢＴＸを含む流れ、等を
含む）を品質向上することに於けるような飽和化合物か
ら芳香族化合物の分離のためのその使用に関する。
イソシアヌレート架橋ポリウレタン膜は、通常の膜流縫
操作を用いて製造される。ポリウレタンのプレポリマー
は、約２５０〜５０００の分子量のジヒドロキシ化合物
もしくはポリヒドロキシ化合物（例えば、ポリエーテル
またはポリエステル）または異なる分子量の同種のポリ
マーの混合物を脂肪族、アルキル芳香族もしくは芳香族
のジイソシアネートもしくはポリイソシアネートと反応
させることにより調製される。
操作を用いて製造される。ポリウレタンのプレポリマー
は、約２５０〜５０００の分子量のジヒドロキシ化合物
もしくはポリヒドロキシ化合物（例えば、ポリエーテル
またはポリエステル）または異なる分子量の同種のポリ
マーの混合物を脂肪族、アルキル芳香族もしくは芳香族
のジイソシアネートもしくはポリイソシアネートと反応
させることにより調製される。
また、ポリエステルとポリエーテルとの混合物が使用し
得る。
得る。
このイソシアネート末端キャップしたポリウレタンプレ
ポリマーは、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’ｌ−リス（ジメチルアミノ
プロピル）−３−へキサヒドロトリアジン、ナトリウム
エトキシド、カリウムオクトエート、Ｎ−ヒドロキシプ
ロピル−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノ
エート、カリウム２−エチルヘキサノエート、トリアル
キルホスフィン、２．４．６−トリス（ジメチルア藁ツ
メチル）フェノール及びこれらの混合物の如き、通常の
三量化触媒を用いて三量化される。これらの触媒の使用
は、イソシアヌレート架橋環の形成の原因である架橋の
ため徐々に増粘する混合物を生じる。この混合物が増粘
し過ぎる前に、それは適当な基材の上に薄いフィルムと
して付着され、充分にゲル化され、その後、膜被覆物が
処理されてイソシアヌレート架橋ポリウレタンの形成を
完結する。この最後の処理は、三量化が完結することを
確実にするのにせいぜい充分長い時間待つことからなり
得る。おそらく、この最終処理は、種々の程度の乾燥、
続いて好ましくは加熱してイソシアヌレート架橋ポリウ
レタンへの三量化を完結することを伴なう。
ポリマーは、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’ｌ−リス（ジメチルアミノ
プロピル）−３−へキサヒドロトリアジン、ナトリウム
エトキシド、カリウムオクトエート、Ｎ−ヒドロキシプ
ロピル−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノ
エート、カリウム２−エチルヘキサノエート、トリアル
キルホスフィン、２．４．６−トリス（ジメチルア藁ツ
メチル）フェノール及びこれらの混合物の如き、通常の
三量化触媒を用いて三量化される。これらの触媒の使用
は、イソシアヌレート架橋環の形成の原因である架橋の
ため徐々に増粘する混合物を生じる。この混合物が増粘
し過ぎる前に、それは適当な基材の上に薄いフィルムと
して付着され、充分にゲル化され、その後、膜被覆物が
処理されてイソシアヌレート架橋ポリウレタンの形成を
完結する。この最後の処理は、三量化が完結することを
確実にするのにせいぜい充分長い時間待つことからなり
得る。おそらく、この最終処理は、種々の程度の乾燥、
続いて好ましくは加熱してイソシアヌレート架橋ポリウ
レタンへの三量化を完結することを伴なう。
前記のように、膜は２５０〜５００００分子量のポリエ
ーテルまたはポリエステルの如き、ジヒドロキシ化合物
またはポリヒドロキシ化合物から、脂肪族、アルキル芳
香族もしくは芳香族のジイソシアネートもしくはポリイ
ソシアネートで末端キャップされてポリウレタンプレポ
リマーを生威し、ついで触媒を用いて遊離イソシアネー
ト基により三量化されてイソシアヌレート架橋ポリウレ
タンを生成することからつくられたポリマーから通常の
流延技術により製造される。末端キャップされたポリウ
レタンプレポリマーは、ｌ：２のモル比のジオールとジ
イソシアネートを使用して生成される。
ーテルまたはポリエステルの如き、ジヒドロキシ化合物
またはポリヒドロキシ化合物から、脂肪族、アルキル芳
香族もしくは芳香族のジイソシアネートもしくはポリイ
ソシアネートで末端キャップされてポリウレタンプレポ
リマーを生威し、ついで触媒を用いて遊離イソシアネー
ト基により三量化されてイソシアヌレート架橋ポリウレ
タンを生成することからつくられたポリマーから通常の
流延技術により製造される。末端キャップされたポリウ
レタンプレポリマーは、ｌ：２のモル比のジオールとジ
イソシアネートを使用して生成される。
ポリエステルポリオール成分は、脂肪族もしくは芳香族
のジカルボン酸と脂肪族もしくは芳香族のジアルコール
から調製される。脂肪族ジカルボン酸は、一般弐ＨＯＯ
ＣＲＣＯＯ）Ｉ （式中、Ｒは２〜１０個の炭素を含み
、また直鎖配置または分枝鎖配置であってもよい）を有
する脂肪族ジカルボン酸物質を言う。芳香族ジカルボン
酸は、一般構造式％式％） （式中、Ｒは Ｒ″ ■ ■ （式中、Ｒ’ 、Ｒ″及びＲ＃は、同じであってもよく
、または異なっていてもよく、Ｈ及びＣ１〜Ｃ２炭素ま
たはＣＪｓ並びにこれらの組合せからなる群から選ばれ
、且つｎはＯまたは４である）である）を有する芳香族
ジカルボン酸を言う。上記の式に於いて、夫々のＲ′ま
たはＲ＃はそれ自体でＨ，Ｃ，〜Ｃ３またはＣ６１１％
の混合物を表わしてもよいことが理解されるべきである
。
のジカルボン酸と脂肪族もしくは芳香族のジアルコール
から調製される。脂肪族ジカルボン酸は、一般弐ＨＯＯ
ＣＲＣＯＯ）Ｉ （式中、Ｒは２〜１０個の炭素を含み
、また直鎖配置または分枝鎖配置であってもよい）を有
する脂肪族ジカルボン酸物質を言う。芳香族ジカルボン
酸は、一般構造式％式％） （式中、Ｒは Ｒ″ ■ ■ （式中、Ｒ’ 、Ｒ″及びＲ＃は、同じであってもよく
、または異なっていてもよく、Ｈ及びＣ１〜Ｃ２炭素ま
たはＣＪｓ並びにこれらの組合せからなる群から選ばれ
、且つｎはＯまたは４である）である）を有する芳香族
ジカルボン酸を言う。上記の式に於いて、夫々のＲ′ま
たはＲ＃はそれ自体でＨ，Ｃ，〜Ｃ３またはＣ６１１％
の混合物を表わしてもよいことが理解されるべきである
。
ジオールは、一般構造式ＩＩ ＯＲＯＩＩ〔式中、Ｒは
！？＃
■
（式中、Ｒ′、Ｒ＃、Ｒ′及びｎは芳香族ジカルボン酸
と同様に定義される） であってもよい）〕を有する。
と同様に定義される） であってもよい）〕を有する。
ジイソシアネートは、一般構造式
（式中、ｎは１〜１０、好ましくは４〜６であり、且つ
Ｒ′はＨ，Ｃ，−Ｃ，もしくはＣ、Ｈ、またはＲ′ ■ 〈式中、Ｒ′及びＲ＃は同じであってもよく、または異
なっていてもよく、Ｈ，Ｃ，〜Ｃ１及びＣｂＨｓ並びに
これらの混合物からなる群から選ばれ、且つｎは０〜４
の範囲である） を有する芳香族ジイソシアネートであることが好ましい
。
Ｒ′はＨ，Ｃ，−Ｃ，もしくはＣ、Ｈ、またはＲ′ ■ 〈式中、Ｒ′及びＲ＃は同じであってもよく、または異
なっていてもよく、Ｈ，Ｃ，〜Ｃ１及びＣｂＨｓ並びに
これらの混合物からなる群から選ばれ、且つｎは０〜４
の範囲である） を有する芳香族ジイソシアネートであることが好ましい
。
ポリマー前駆体として本発明に有用なポリエーテルポリ
オールの例は、約２５０〜４０００の範囲の分子量を有
する、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピ
レングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレングリコ
ール、ＰＥＧ／ＰＰＧランダムコポリマー等である。使
用し得る脂肪族ジイソシアネートは、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＤ Ｉ） 、ｌ、６−ジイツシアナ
ートー２．２．４．４−テトラメチルヘキサン（ＴＭＤ
Ｉ）、１．４−シクロへキサニルジイソシアネー） （
ＣＩＩＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ
）により例示され、一方、有用なアルキル芳香族ジイソ
シアネートはトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）及び
ビトリレンジイソシアネー） （ＴＯＤＩ）により例示
される。芳香族ジイソシアネートは、４，４′−ジイソ
シアナートジフェニルメタン（ＭＤＩ）により例示され
る。ポリイソシアネートは、重合体ＭＤＩ （ＰＭＤＩ
）及びカルボジイミド変性ＭＤＩにより例示される。
オールの例は、約２５０〜４０００の範囲の分子量を有
する、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピ
レングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレングリコ
ール、ＰＥＧ／ＰＰＧランダムコポリマー等である。使
用し得る脂肪族ジイソシアネートは、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＤ Ｉ） 、ｌ、６−ジイツシアナ
ートー２．２．４．４−テトラメチルヘキサン（ＴＭＤ
Ｉ）、１．４−シクロへキサニルジイソシアネー） （
ＣＩＩＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ
）により例示され、一方、有用なアルキル芳香族ジイソ
シアネートはトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）及び
ビトリレンジイソシアネー） （ＴＯＤＩ）により例示
される。芳香族ジイソシアネートは、４，４′−ジイソ
シアナートジフェニルメタン（ＭＤＩ）により例示され
る。ポリイソシアネートは、重合体ＭＤＩ （ＰＭＤＩ
）及びカルボジイミド変性ＭＤＩにより例示される。
三量化触媒は、Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−トリス（ジメチルアミ
ノプロピル）−３−へキサヒドロトリアジン、ナトリウ
ムエトキシド、カリウムオクトエート、Ｎ−ヒドロキシ
プロピル−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサ
ノエート、カリウム２−エチルヘキサノエート、トリア
ルキルホスフィン、及びこれらの混合物により例示され
る。
ノプロピル）−３−へキサヒドロトリアジン、ナトリウ
ムエトキシド、カリウムオクトエート、Ｎ−ヒドロキシ
プロピル−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサ
ノエート、カリウム２−エチルヘキサノエート、トリア
ルキルホスフィン、及びこれらの混合物により例示され
る。
上記のものは、例としてのみ示される。当業者は、彼ら
の前にこの教示でもって、本明細書に記載されるような
組合せの際にポリイソシアネート架橋ポリウレタン（こ
れは、その後、飽和化合物から芳香族化合物の分離に有
用な膜に流延し得る）を生成する種々の出発材料を、入
手し得る多くの材料から選択することができる。
の前にこの教示でもって、本明細書に記載されるような
組合せの際にポリイソシアネート架橋ポリウレタン（こ
れは、その後、飽和化合物から芳香族化合物の分離に有
用な膜に流延し得る）を生成する種々の出発材料を、入
手し得る多くの材料から選択することができる。
膜は、注入可能な塗布できる溶液を生成するための、ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ） 、Ｎ−メチルピロリド
ン（ＮＭＰ） 、２−エトキシエチルアセテート（セロ
ソルブアセテート）、ジメチルアセドアミド（ＤＭＡＣ
） 、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）及びこれらの
混合物の如き、適当な溶剤中でポリイソシアヌレート架
橋ポリウレタンを調製することにより製造される。この
目的のために、成分が一旦混合されると、イソシアヌレ
ートポリマーがあまり高い粘度にゲル化する前に混合物
が注入または塗布されるべきである。こうして、イソシ
アヌレート架橋ポリウレタン混合物は、それが注入また
は塗布される表面が多孔質でない場合に、三量化触媒の
添加の殆ど直後に注入または塗布し得る。この混合物の
薄膜が表面（ガラス、金属、非多孔質の布等〉に残され
、イソシアヌレート架橋ポリウレタンへの反応が完結さ
れるまで、時間の経過につれて三量化される。また、多
孔質支持体が使用される場合には、流延溶液が表面中に
単に浸軟すること、または布もしくは裏材料の細孔中、
に埋込まれるようになることを防止するために、流延混
合物は支持体に注入または流延される前に成る程度ゲル
化するように放置される。
メチルホルムアミド（ＤＭＦ） 、Ｎ−メチルピロリド
ン（ＮＭＰ） 、２−エトキシエチルアセテート（セロ
ソルブアセテート）、ジメチルアセドアミド（ＤＭＡＣ
） 、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）及びこれらの
混合物の如き、適当な溶剤中でポリイソシアヌレート架
橋ポリウレタンを調製することにより製造される。この
目的のために、成分が一旦混合されると、イソシアヌレ
ートポリマーがあまり高い粘度にゲル化する前に混合物
が注入または塗布されるべきである。こうして、イソシ
アヌレート架橋ポリウレタン混合物は、それが注入また
は塗布される表面が多孔質でない場合に、三量化触媒の
添加の殆ど直後に注入または塗布し得る。この混合物の
薄膜が表面（ガラス、金属、非多孔質の布等〉に残され
、イソシアヌレート架橋ポリウレタンへの反応が完結さ
れるまで、時間の経過につれて三量化される。また、多
孔質支持体が使用される場合には、流延溶液が表面中に
単に浸軟すること、または布もしくは裏材料の細孔中、
に埋込まれるようになることを防止するために、流延混
合物は支持体に注入または流延される前に成る程度ゲル
化するように放置される。
いずれの場合にも、流延溶液が塗布されゲル化した後に
、それは単に放置することによりその三量化を完結し得
る。また、ゲル化膜は、２５〜１００℃で空気または不
活性ガス流中で乾燥されて架橋の完結を誘導し得る。好
ましくは乾燥に続いて、必要により、膜は空気もしくは
その他のガス中または減圧下に５０〜ｌＯＯ℃で加熱さ
れてポリイソシアヌレートへの三量化を完結してもよい
。
、それは単に放置することによりその三量化を完結し得
る。また、ゲル化膜は、２５〜１００℃で空気または不
活性ガス流中で乾燥されて架橋の完結を誘導し得る。好
ましくは乾燥に続いて、必要により、膜は空気もしくは
その他のガス中または減圧下に５０〜ｌＯＯ℃で加熱さ
れてポリイソシアヌレートへの三量化を完結してもよい
。
溶剤中の末端キャップされたポリウレタン及び触媒の流
延溶液は、溶剤中１〜５０重量％の重合成分、好ましく
は溶剤中合計２〜２５重量％の成分の濃度を有する。
延溶液は、溶剤中１〜５０重量％の重合成分、好ましく
は溶剤中合計２〜２５重量％の成分の濃度を有する。
一般に、裏材料または支持体は、ガラス、金属、織布、
または不織布であってもよい、織布裏材料は、織られた
ガラス繊維、ナイロン、ポリエステル等を含む、不織裏
材料は、不織の多孔質のポリプロピレンまたはテフロン
を含む、裏材料は、流延溶液を生成するのに使用される
溶剤により侵食されない裏材料である。また、それは、
活性膜層が暴露される環境に耐える裏材料である。その
環境は、分離すべき混合物中の物質並びに分離に使用さ
れる温度を含む。明らかに、高温で実施される分離は、
高温裏材料、例えばポリプロピレンよりむしろ焼結金属
またはテフロンの使用を必要とする。
または不織布であってもよい、織布裏材料は、織られた
ガラス繊維、ナイロン、ポリエステル等を含む、不織裏
材料は、不織の多孔質のポリプロピレンまたはテフロン
を含む、裏材料は、流延溶液を生成するのに使用される
溶剤により侵食されない裏材料である。また、それは、
活性膜層が暴露される環境に耐える裏材料である。その
環境は、分離すべき混合物中の物質並びに分離に使用さ
れる温度を含む。明らかに、高温で実施される分離は、
高温裏材料、例えばポリプロピレンよりむしろ焼結金属
またはテフロンの使用を必要とする。
膜活性層（即ち、使用し得る裏材料または支持体を除い
た膜）は如何なる厚さで流延されてもよく、約０．１〜
約５０ミクロンの厚さの範囲の膜が好ましい。
た膜）は如何なる厚さで流延されてもよく、約０．１〜
約５０ミクロンの厚さの範囲の膜が好ましい。
また、流延溶液（処理し易い粘度にゲル化された）の非
常に薄い層が、イソシアヌレート架橋ポリウレタンの薄
い緻密な選択的な層を含む複合膜を生成する高度に透過
性の非多孔質の非選択的なポリウレタン層に付０着し得
る。そうしないと、イソシアヌレート架橋ポリウレタン
の層は、それらの厚さのため機械で処理し難い。ポリウ
レタン支持体層とイソシアヌレート架橋ポリウレタンの
活性な選択的な層との間の化学類似性のために、二つの
層は水素結合により相互作用して非常に強い接着を生じ
る。
常に薄い層が、イソシアヌレート架橋ポリウレタンの薄
い緻密な選択的な層を含む複合膜を生成する高度に透過
性の非多孔質の非選択的なポリウレタン層に付０着し得
る。そうしないと、イソシアヌレート架橋ポリウレタン
の層は、それらの厚さのため機械で処理し難い。ポリウ
レタン支持体層とイソシアヌレート架橋ポリウレタンの
活性な選択的な層との間の化学類似性のために、二つの
層は水素結合により相互作用して非常に強い接着を生じ
る。
この技術を使用してシート材料を製造する場合には、厚
い透過性のポリウレタン層が多孔質のガラス繊維、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ナイロン、テフロン等の如
き好適な裏材料に付着でき、その後に薄い緻密な選択的
なポリ尿素／ウレタン層がポリウレタン層に付着し得る
。
い透過性のポリウレタン層が多孔質のガラス繊維、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ナイロン、テフロン等の如
き好適な裏材料に付着でき、その後に薄い緻密な選択的
なポリ尿素／ウレタン層がポリウレタン層に付着し得る
。
この複合膜技術を用いて中空の繊維またはチューブを製
造するに際し、まずナイロン、テフロンまたは透過性の
ポリウレタンの如き、好適な支持体材料のチューブまた
は中空繊維が製造され、その後、選択的なポリイソシア
ヌレート架橋ポリウレタン材料の薄い緻密な層がチュー
ブまたは繊維支持体の外表面または内表面のいずれかに
付着される。また、中空繊維に上記の多孔質ポリウレタ
ンの層を付着し、ついでその上にポリイソシアヌレート
架橋ポリウレタンの薄い緻密な膜を置くことが可能であ
る。
造するに際し、まずナイロン、テフロンまたは透過性の
ポリウレタンの如き、好適な支持体材料のチューブまた
は中空繊維が製造され、その後、選択的なポリイソシア
ヌレート架橋ポリウレタン材料の薄い緻密な層がチュー
ブまたは繊維支持体の外表面または内表面のいずれかに
付着される。また、中空繊維に上記の多孔質ポリウレタ
ンの層を付着し、ついでその上にポリイソシアヌレート
架橋ポリウレタンの薄い緻密な膜を置くことが可能であ
る。
透過性のポリウレタン層は、鎖延長剤としてポリオール
（ジオールまたはトリオール）、好ましくは脂肪族ジオ
ールを用いて、ポリプロピレングリコールまたはポリブ
チレングリコールの如き、ポリエーテルグリコール及び
脂肪族ジイソシアネート及び／または芳香族ジイソシア
ネート（好ましくは脂肪族ジイソシアネート）から調製
し得る。
（ジオールまたはトリオール）、好ましくは脂肪族ジオ
ールを用いて、ポリプロピレングリコールまたはポリブ
チレングリコールの如き、ポリエーテルグリコール及び
脂肪族ジイソシアネート及び／または芳香族ジイソシア
ネート（好ましくは脂肪族ジイソシアネート）から調製
し得る。
これらの透過性のポリウレタン下層は、本明細書に教示
されるポリ尿素／ウレタン膜に関して記載された最低限
度の範囲外の特性を有する。透過性の上記の要件を満足
するポリウレタン膜材料は、米国特許第４．１１５．４
６５号に記載されたポリウレタン膜である。
されるポリ尿素／ウレタン膜に関して記載された最低限
度の範囲外の特性を有する。透過性の上記の要件を満足
するポリウレタン膜材料は、米国特許第４．１１５．４
６５号に記載されたポリウレタン膜である。
膜は、石油流及び化学品流中の飽和化合物から芳香族化
合物の分離に有用であり、ヘビーカットナフサ流中に見
られるような飽和化合物から多置換芳香族化合物の分離
に特に有用であることがわかった。また、飽和化合物か
ら芳香族化合物の分離に適した供給原料流であるその他
の流れは、中間カットナフサ流、Ｃ３〜１４９℃（３０
０°Ｆ）の範囲の沸点の（９３〜１６０℃（２００〜３
２０’Ｆ））少量の芳香族化合物含量の流れ、２０４〜
３４３℃（４００〜６５０’Ｐ）の沸点の軽度の接触Ｗ
ｉ環油並びに飽和化合物と組合せて回収できる量のベン
ゼン、トルエン、キシレン（ＢＴＸ）またはその他の芳
香族化合物を含む化学プラントの流れである。本発明の
膜をうまく使用できる分離技術は、パーストラクション
及び透析蒸発を含む。
合物の分離に有用であり、ヘビーカットナフサ流中に見
られるような飽和化合物から多置換芳香族化合物の分離
に特に有用であることがわかった。また、飽和化合物か
ら芳香族化合物の分離に適した供給原料流であるその他
の流れは、中間カットナフサ流、Ｃ３〜１４９℃（３０
０°Ｆ）の範囲の沸点の（９３〜１６０℃（２００〜３
２０’Ｆ））少量の芳香族化合物含量の流れ、２０４〜
３４３℃（４００〜６５０’Ｐ）の沸点の軽度の接触Ｗ
ｉ環油並びに飽和化合物と組合せて回収できる量のベン
ゼン、トルエン、キシレン（ＢＴＸ）またはその他の芳
香族化合物を含む化学プラントの流れである。本発明の
膜をうまく使用できる分離技術は、パーストラクション
及び透析蒸発を含む。
パーストラクションは、混合物中に含まれる特別な成分
の膜中への選択的溶解、これらの成分の膜中の拡散及び
液体スイープ流の使用による膜の下流側から拡散成分の
除去を伴なう。石油流または化学品流（特に、ヘビーカ
ントナフサ流）中の飽和化合物から芳香族化合物のパー
ストラクションによる分離に於いて、供給原料中に存在
する芳香族分子は、膜の溶解パラメーターと供給原料中
の芳香線種の溶解パラメーターとの間の類似性により膜
中に溶解する。その後、芳香族化合物が膜を透過（拡散
）し、芳香族化合物含量の少ないスィーブ液体により取
り除かれる。これは、膜の透過側で芳香族化合物の濃度
を低く保ち、膜による芳香族化合物の透過の原因となる
濃度勾配を維持する。
の膜中への選択的溶解、これらの成分の膜中の拡散及び
液体スイープ流の使用による膜の下流側から拡散成分の
除去を伴なう。石油流または化学品流（特に、ヘビーカ
ントナフサ流）中の飽和化合物から芳香族化合物のパー
ストラクションによる分離に於いて、供給原料中に存在
する芳香族分子は、膜の溶解パラメーターと供給原料中
の芳香線種の溶解パラメーターとの間の類似性により膜
中に溶解する。その後、芳香族化合物が膜を透過（拡散
）し、芳香族化合物含量の少ないスィーブ液体により取
り除かれる。これは、膜の透過側で芳香族化合物の濃度
を低く保ち、膜による芳香族化合物の透過の原因となる
濃度勾配を維持する。
スィーブ液体は、それ自体で濃度勾配を減少しないよう
に芳香族化合物含量が低い。スィーブ液体は、透過芳香
族化合物の沸点より非常に低いか、または非常に高い沸
点を有する飽和炭化水素液体であることが好ましい。こ
れは、簡単な蒸留によるように分離を容易にするためで
ある。それ故、好適なス・イーブ液体は、例えば、Ｃ１
〜Ｃ６飽和炭化水素及び潤滑原料油（Ｃ３，〜Ｃｇｏ）
を含む。
に芳香族化合物含量が低い。スィーブ液体は、透過芳香
族化合物の沸点より非常に低いか、または非常に高い沸
点を有する飽和炭化水素液体であることが好ましい。こ
れは、簡単な蒸留によるように分離を容易にするためで
ある。それ故、好適なス・イーブ液体は、例えば、Ｃ１
〜Ｃ６飽和炭化水素及び潤滑原料油（Ｃ３，〜Ｃｇｏ）
を含む。
パーストラクション法は、都合のよい温度、好ましくは
できるだけ低い温度で行なわれる。
できるだけ低い温度で行なわれる。
圧力の選択は重要ではない、何となれば、パーストラク
ション法は圧力に依存しないで、濃度駆動力のもとに供
給原料中の芳香族化合物が膜中に溶解して移行する能力
に依存するからである。その結果、都合のよい圧力が使
用でき、膜が多孔質裏材料で支持される場合には望まし
くない圧縮、または膜がそうでない場合には膜の破壊を
避けるために、圧力が低い程良好である。
ション法は圧力に依存しないで、濃度駆動力のもとに供
給原料中の芳香族化合物が膜中に溶解して移行する能力
に依存するからである。その結果、都合のよい圧力が使
用でき、膜が多孔質裏材料で支持される場合には望まし
くない圧縮、または膜がそうでない場合には膜の破壊を
避けるために、圧力が低い程良好である。
Ｃ１〜Ｃ４スイ一ブ液体が２５℃以上で液体状態で使用
される場合には、圧力はそれらを液相中に保つために増
加される必要がある。
される場合には、圧力はそれらを液相中に保つために増
加される必要がある。
比較して、透析蒸発は、パーストラクションよりも一般
に高い温度で行なわれ、膜の表面から透過物を蒸発し、
且つ分離法を誘導する濃度勾配駆動力を維持するため透
過側で減圧に頼る。パーストラクションの場合と同様に
、供給原料中に存在する芳香族分子は、膜中に溶解し、
上記の膜中を移行し、濃度勾配の影響下に透過側に再度
現われる。ｔｌａ和化金化合物芳香族化合物の透析蒸発
による分離は、ヘキサンからベンゼンの分離に関して約
２５℃の温度で行なうことができるが、ヘビーカットナ
フサの如き、−層重質の芳香族化合物／飽和化合物混合
物の分離に関して、少なくとも８０℃以上、好ましくは
少なくとも１００℃以上、更に好ましくは１２０℃以上
の高温が使用されるべきであり、最高の上限は、膜が物
理的に損傷される温度である。１〜５０１１ＦＩｇ程度
の減圧が透過側で吸引される。透過物を含む減圧流が冷
却されて高度に芳香族の透過物を凝縮する。凝縮温度は
、所定の減圧水準で透過物の露点より低くすべきである
。
に高い温度で行なわれ、膜の表面から透過物を蒸発し、
且つ分離法を誘導する濃度勾配駆動力を維持するため透
過側で減圧に頼る。パーストラクションの場合と同様に
、供給原料中に存在する芳香族分子は、膜中に溶解し、
上記の膜中を移行し、濃度勾配の影響下に透過側に再度
現われる。ｔｌａ和化金化合物芳香族化合物の透析蒸発
による分離は、ヘキサンからベンゼンの分離に関して約
２５℃の温度で行なうことができるが、ヘビーカットナ
フサの如き、−層重質の芳香族化合物／飽和化合物混合
物の分離に関して、少なくとも８０℃以上、好ましくは
少なくとも１００℃以上、更に好ましくは１２０℃以上
の高温が使用されるべきであり、最高の上限は、膜が物
理的に損傷される温度である。１〜５０１１ＦＩｇ程度
の減圧が透過側で吸引される。透過物を含む減圧流が冷
却されて高度に芳香族の透過物を凝縮する。凝縮温度は
、所定の減圧水準で透過物の露点より低くすべきである
。
膜そのものは、都合のよいモジュール設計を利用して都
合のよい形態であってもよい、こうして、膜材料のシー
トは、らせんに巻かれた透過セルモジュールまたはプレ
ート及びフレームの透過セルモジュールで使用されても
よい。チューブ及び中空繊維の膜は、チューブまたは繊
維の内部空間中で供給原料またはスィーブ液体のいずれ
かと共に（または減圧で）東形態で使用されてもよく、
その他の材料は明らかに他の側にある。
合のよい形態であってもよい、こうして、膜材料のシー
トは、らせんに巻かれた透過セルモジュールまたはプレ
ート及びフレームの透過セルモジュールで使用されても
よい。チューブ及び中空繊維の膜は、チューブまたは繊
維の内部空間中で供給原料またはスィーブ液体のいずれ
かと共に（または減圧で）東形態で使用されてもよく、
その他の材料は明らかに他の側にある。
最も便利には、膜は中空繊維形態で使用され、供給原料
が繊維の外側で導入され、スィーブ液体または減圧が中
空繊維の内側または外側にあって透過された高度に芳香
族の種を取り除き、それにより所望の濃度勾配を維持す
る。スィーブ液体は、その中に含まれる芳香族化合物と
一緒に、分離手段、典型的には蒸留手段に通されるが、
充分に低い分子量のスイープ液体、例えば液化プロパン
またはブタンが使用される場合には、スイープ液体は簡
単に蒸発させることができ、液体芳香族化合物が回収さ
れ、気体の（例えば）プロパンまたはブタンが回収され
、圧力の適用または温度の低下により再度液化される。
が繊維の外側で導入され、スィーブ液体または減圧が中
空繊維の内側または外側にあって透過された高度に芳香
族の種を取り除き、それにより所望の濃度勾配を維持す
る。スィーブ液体は、その中に含まれる芳香族化合物と
一緒に、分離手段、典型的には蒸留手段に通されるが、
充分に低い分子量のスイープ液体、例えば液化プロパン
またはブタンが使用される場合には、スイープ液体は簡
単に蒸発させることができ、液体芳香族化合物が回収さ
れ、気体の（例えば）プロパンまたはブタンが回収され
、圧力の適用または温度の低下により再度液化される。
本発明は、以下の実施例を参考にして更に良く理解され
る。これらの実施例は説明のために示されるものであり
、限定のために示されるものではない。
る。これらの実施例は説明のために示されるものであり
、限定のために示されるものではない。
亥Ｊ［上
ポリエチレンアジペート（分子量５００） ２５．２９
ｇ（約０．０５モル〉及びメチレンジイソシアネート２
５．０ｇ（０，１０モル）を、攪拌機を備えた広口の丸
底フラスコに入れた。混合物を攪拌し、９５℃で２時間
加熱してイソシアネートキャップしたウレタンプレポリ
マーを生成した。このプレポリマー１ｇをＤＭＦ １７
ｇに溶解し、これに２．４．６−）リス（ジメチルア
ミノメチル）フェノール（ダブコ（ＤＡＢＣＯ）ＴＭＲ
−３０）触媒０．Ｏｌｇ及びカリウム２−エチルヘキサ
ノエート（ダブコに−１５）触媒０．００２ ｇを含む
ＤＭＦ２ ｇを添加した。溶液が架橋反応により増粘し
始めるまで（約６０分）、溶液を攪拌し、ついでその少
量を多孔質テフロン膜（ＯＳＩ Ｋ−１００、細孔の大
きさ０．０２μ）の片に注いだ、テフロン上の層が完全
にゲル化するまで架橋が続いた。被覆テフロンを３０分
間空気乾燥し、ついで一定の窒素パージ下で１６０℃で
炉中に一装置きポリイソシアヌレートの生成を完結した
。それを、スイープ液体としてのｎ−へブタン並びに１
４．６重量％のｐ−キシレン、２８．１重量％のメシチ
レン、１３．０重量％の１−デセン及び４４．３重量％
のｎ−デカンからなる供給原料を用いて小型の実験室用
の膜試験装置中で芳香族化合物から飽和化合物のパース
トラクションによる分離に関して８６℃で試験した。
ｇ（約０．０５モル〉及びメチレンジイソシアネート２
５．０ｇ（０，１０モル）を、攪拌機を備えた広口の丸
底フラスコに入れた。混合物を攪拌し、９５℃で２時間
加熱してイソシアネートキャップしたウレタンプレポリ
マーを生成した。このプレポリマー１ｇをＤＭＦ １７
ｇに溶解し、これに２．４．６−）リス（ジメチルア
ミノメチル）フェノール（ダブコ（ＤＡＢＣＯ）ＴＭＲ
−３０）触媒０．Ｏｌｇ及びカリウム２−エチルヘキサ
ノエート（ダブコに−１５）触媒０．００２ ｇを含む
ＤＭＦ２ ｇを添加した。溶液が架橋反応により増粘し
始めるまで（約６０分）、溶液を攪拌し、ついでその少
量を多孔質テフロン膜（ＯＳＩ Ｋ−１００、細孔の大
きさ０．０２μ）の片に注いだ、テフロン上の層が完全
にゲル化するまで架橋が続いた。被覆テフロンを３０分
間空気乾燥し、ついで一定の窒素パージ下で１６０℃で
炉中に一装置きポリイソシアヌレートの生成を完結した
。それを、スイープ液体としてのｎ−へブタン並びに１
４．６重量％のｐ−キシレン、２８．１重量％のメシチ
レン、１３．０重量％の１−デセン及び４４．３重量％
のｎ−デカンからなる供給原料を用いて小型の実験室用
の膜試験装置中で芳香族化合物から飽和化合物のパース
トラクションによる分離に関して８６℃で試験した。
ひき続いて、スィーブ液体とし°てｎ−ヘキサデカンを
用いて、その実験を１１３℃で繰り返した。
用いて、その実験を１１３℃で繰り返した。
両方の実験の結果を、下記の表１に示す。
表１
イソシアヌレート架橋ポリウレタン膜によるモデル供給
原料のパーストラフシラン 温度（’ｅ） ８６ １１３フラン
クス（ｋｇ／ ｒｄ／ｄ） ０．１０１ ０．４１
６ｐ−キシレンの選択率 １６．７５ １５．８３
（ｎ−デカンに対する） メシチレンの選択率 ？、６６ ７．１８このデ
ータかられかるように、これらの膜の芳香族化合物の選
択性は、非常に良好である。加えて、これは架橋ポリマ
ーであるので、その選択性は高温で大きな減少を示さず
、フラックスは４倍に増加した。比較的低い絶対フラッ
クス速度は、膜を薄くすることにより増加し得る。
原料のパーストラフシラン 温度（’ｅ） ８６ １１３フラン
クス（ｋｇ／ ｒｄ／ｄ） ０．１０１ ０．４１
６ｐ−キシレンの選択率 １６．７５ １５．８３
（ｎ−デカンに対する） メシチレンの選択率 ？、６６ ７．１８このデ
ータかられかるように、これらの膜の芳香族化合物の選
択性は、非常に良好である。加えて、これは架橋ポリマ
ーであるので、その選択性は高温で大きな減少を示さず
、フラックスは４倍に増加した。比較的低い絶対フラッ
クス速度は、膜を薄くすることにより増加し得る。
Claims (17)
- （１）非多孔質のイソシアヌレート架橋ポリウレタン膜
。 - （２）イソシアヌレート架橋ポリウレタンが裏材料で支
持される、請求項１記載の膜。 - （３）裏材料がテフロン、ポリプロピレンから選ばれる
、請求項２記載の膜。 - （４）ポリウレタンが分子量約２５０〜５０００のジヒ
ドロキシ化合物またはポリヒドロキシ化合物及びそれら
の混合物を脂肪族、アルキル芳香族もしくは芳香族のジ
イソシアネートまたはポリイソシアネートと反応させる
ことにより調製される、請求項１または２記載の膜。 - （５）ジヒドロキシ化合物またはポリヒドロキシ化合物
をジイソシアネートまたはポリイソシアネートと反応さ
せることによりポリウレタンのプレポリマーを調製する
工程、三量化触媒を用いてこのプレポリマーを三量化し
てイソシアヌレート架橋環の形成により生じる架橋によ
り徐々に増粘する流延溶液を生成する工程、この流延溶
液を基材に付着して薄膜を生成する工程、薄膜を所望の
イソシアヌレート架橋ポリウレタン膜に充分にゲル化さ
せる工程を含むことを特徴とする、非多孔質イソシアヌ
レート架橋ポリウレタン膜の製造方法。 - （６）流延溶液の薄層が乾燥されて所望のイソシアヌレ
ート架橋ポリウレタン膜を製造する、請求項５記載の方
法。 - （７）流延溶液の層が加熱されて三量化を完結して所望
のイソシアヌレート架橋ポリウレタン膜を製造する、請
求項５記載の方法。 - （８）ジヒドロキシ化合物またはポリヒドロキシ化合物
及びジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート
化合物が１：２のモル比で使用される、請求項５、６ま
たは７記載の方法。 - （９）流延溶液が溶剤の存在下に成分を混合することに
より調製される、請求項５、６または７記載の方法。 - （１０）溶剤がジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−
メチル−ピロリドン（ＮＭＰ）、２−エトキシエチルア
セテート（セロソルブアセテート）、ジメチルアセトア
ミド（ＤＭＡＣ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
及びこれらの混合物から選ばれる、請求項９記載の方法
。 - （１１）流延溶液が溶剤中１〜５０重量％の重合成分の
濃度を有する、請求項９記載の方法。 - （１２）流延溶液が不織ポリプロピレンまたはテフロン
から選ばれた基材に塗布される、請求項５、６または７
記載の方法。 - （１３）流延溶液が高度に透過性の、非多孔質の、非選
択的なポリウレタン層を含む基材に塗布される、請求項
５、６または７記載の方法。 - （１４）流延溶液が好適な支持体材料の中空繊維の内表
面または外表面に塗布される、請求項５、６または７記
載の方法。 - （１５）芳香族炭化水素と非芳香族炭化水素の混合物か
ら芳香族炭化水素の分離方法であって、 混合物を、芳香族炭化水素が膜を選択的に透過するよう
な条件下で、非多孔質イソシアヌレート架橋ポリウレタ
ン膜の一面と接触させる工程を含むことを特徴とする、
上記の分離方法。 - （１６）透過が透析蒸発条件またはパーストラクション
条件下で行なわれる、請求項１５記載の方法。 - （１７）透過が透析蒸発条件下で行なわれる、請求項１
５記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/391,058 US4929357A (en) | 1989-08-09 | 1989-08-09 | Isocyanurate crosslinked polyurethane membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics |
| US391058 | 1999-09-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0377634A true JPH0377634A (ja) | 1991-04-03 |
Family
ID=23545050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2209073A Pending JPH0377634A (ja) | 1989-08-09 | 1990-08-07 | イソシアヌレート架橋ポリウレタン膜及び非芳香族化合物から芳香族化合物の分離のためのそれらの使用 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4929357A (ja) |
| EP (1) | EP0416752A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0377634A (ja) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5063186A (en) * | 1987-10-14 | 1991-11-05 | Exxon Research & Engineering Company | Highly aromatic polyurea/urethane membranes and their use of the separation of aromatics from non-aromatics |
| US5019666A (en) * | 1988-08-04 | 1991-05-28 | Exxon Research And Engineering Company | Non-porous polycarbonate membranes for separation of aromatics from saturates |
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