JPH0377876A

JPH0377876A - エポキシ化合物の精製方法

Info

Publication number: JPH0377876A
Application number: JP21314789A
Authority: JP
Inventors: Toru Kitamura; 徹北村; Hideo Hayashi; 英雄林; Kiwa Takehira; 竹平　喜和
Original assignee: Daiso Co Ltd
Current assignee: Osaka Soda Co Ltd
Priority date: 1989-08-18
Filing date: 1989-08-18
Publication date: 1991-04-03
Anticipated expiration: 2009-08-17
Also published as: JPH0662595B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はエポキシ化合物の精製方法に関し、特にエポキ
シ化合物中の有機塩素化合物を除去する方法に関する。

（従来の技術及び解決すべき課題）エポキシ化合物、例えばエポキシ樹脂はこれを硬化剤に
より架橋させると、大きな架橋密度を有する硬化物とな
って優れた特性を示す。ところがこのエポキシ樹脂を電
子、電気機器用材料又は鋼板の塗料として用いた場合、
樹脂中に含まれる不純物である有機塩素化合物の塩素に
より電気絶縁性の低下やリード線の腐食又は鋼板の腐食
等のトラブルが屡々起こり、これら業界においてはより
塩素含量の少ないエポキシ樹脂の出現が待たれていた。

一般にエポキシ化合物は、アルカリ金属水酸化物の存在
下に、エビクロロヒドリンとフェノール類もしくはアル
コール類との反応によって製造されているが、この製造
の際に副生する有機塩素化合物の種類としては、例えば
フェノールとエビクロロヒドリンより得られるエポキシ
化合物の場合、下記（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）で表わさ
れるような有機塩素化合物がある。

従来これら有機塩素化合物を除去する方法としては、一
般的にはエポキシ化合物を１ヘルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素、メチルエチルケトン。

メチルイソブチルケトン等のケ）−ン類、環状又は直鎖
状エーテル類、またはジメチルスルホキシド等の非プロ
トン性極性溶媒に溶解さ１ｔ、アルカリ金属水酸化物水
溶液と加熱処理させる方法が知られている。しかし、こ
の方法の場合、上記式（Ｃ）の如き加水分解性塩素を低
減させることはできるが、式（Ｄ＞及び式（Ｅ）の如き
非加水分解性塩素に対して゛は効果が小さく、またこの
エポキシ化合物の副反応によってエポキシ当量が大きく
なる弊害があり、さらに、この方法でジメチルスルホキ
シド等の非プロトン性極性溶媒を使用１ノだ場合は溶媒
を回収するために多大のエネルギーを要するといった欠
点もある。

（課題を解決するための手段）本発明はエポキシ化合物中の有機塩素化合物を低減させ
るエポキシ化合物の精製方法を提供するものであり、す
なわち、本発明は、不活性溶媒中でエポキシ化合物に金
属アミド化合物を作用させることを特徴とするエポキシ
化合物の精製方法である。

本発明において対象となるエポキシ化合物の具体例とし
ては、フェノール、レゾルシノール、ハイド日キノン、
Ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−エタン、１，１，２．２−テｌヘラキス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（３
，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
フェノールノボラック、クレゾールノボラック、臭素化
フェノールノボラック、臭素化クレゾールノボラック、
レゾルシンノボラック、臭素化レゾルシンノボラック等
のフェノール類とエビクロロヒドリンとから製造される
エポキシ化合物、アリルアルコール、メチルアルコール
、エチルアルコール、ヘキシルアルコール、シクロヘキ
シルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコ
ール、ブタンジオール、ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール等のアルコール類とエビクロロヒ
ドリンとから製造されるエポキシ化合物などが挙げられ
る。

本発明における金属アミド化合物としては、特に下記一
般式（Ａ＞又は（Ｂ）で表わされる金属アミド化合物が
好ましい。

ＭＮ（ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３＞　　　　（Ａ＞ＭＮＲ４Ｒ５
（Ｂ）上記一般式（Ａ＞、（Ｂ）において、ＭはＬｉ。

Ｎａ及び）（から選ばれたアルカリ金属を表わし、Ｒ１
、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４又はＲ５は水素、アルキル、アルケ
ニル、アラルキル及びアリールかＩう選ばれた基を表わ
し１．これらは互に同一であってもよい。アルキルとし
ては炭素数１＝１０の直鎖２分校又は環状のもの、アル
ケニルとしては炭素＠２〜１０のもの、アラルキルどし
ては炭素数７〜１５のもの、アリールどじては炭素数Ｇ
〜１５のものがそれぞれ好ましく、これら一般式（Ａ＞
、（Ｂ）で表わされる金属アミド化合物の具体例として
は、リチウムアミド、ナトリウム７ミド、カリウムアミ
ド等の無置換金属アミドや次の如き置換金属アミドが挙
げられる。即ち、金属アミド化合物のアミド部分として
、ジイソプロピルアミド、ジエチルアミド、ジシクロへ
キシルアミド、イソプロピルシクロへキシルアミド、　
ｔ−オクチル−１−ブチルアミド、　　２，２，６．６
−テ！−ラメチルピペリド等のジアルキルアミド、ビス
（トリメチルシリル）アミド、ビス（トリエチルシリル
）アミド、ヒス（ジメチルフェニルシリル）アミド、ビ
ス（トリプロピルシリル〉アミド、ビス（トリフェニル
シリル）アミド等のシリルアミドが挙げられ、金属部分
として、リチウム、ナトリウム、カリウム等の金属が挙
げられる。

上記金属アミド化合物の使用」はエポキシ化合物中に含
まれる塩素量に対して１〜２０倍モル量、好ましくは１
．５〜１０倍モル量の範囲である。

本発明において用いられる不活性溶媒としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ペンタン
、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の
脂肪族炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、エチレングリコ−ルジエチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジブチルエーテル等のエーテル類が挙げられ、これら
は単独で又は混合物として用いることができる。

本発明の精製方法は、エポキシ化合物を不活性溶媒中で
金属アミド化合物と混合し、２０〜１５０℃、好ましく
は８０〜１４０℃に加温して０．５〜５０時間、通常１
〜６時間撹拌することによって行われる。

金属アミド化合物は、これを固体状のまま用いてもよい
し、上記不活性溶媒の溶液として、又はスラリーとして
用いてもよい。

上記精製処理によってエポキシ化合物中の加水分解性及
び非加水分解性の有機塩素化合物の塩素は金属アミド化
合物と反応して金属塩化物となり、この金属塩化物は適
宜な処理を行うことによって除くことができる。即ち、
上記反応液をリン酸、リン酸塩、有機酸、炭酸等によっ
て中和を行い、中和により生成した塩と過剰の酸の水洗
又は濾過で除けば低塩素含量のエポキシ化合物が得られ
る。

上記濾過の際ケイ礫土等の濾過助剤を用いることもでき
る。また上記精製処理を複数回行うことによってより一
層塩素含最の低減されたエポキシ化合物を得ることがで
きる。ざらに本発明の精製方法と他の精製方法とを組み
合わせることにより効果的に低塩素含量のエポキシ化合
物を得ることができる。例えば、エポキシ化合物をトル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチルイソブチル
ケトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルス
ルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、または環状もし
くは直鎖状エーテル類に溶解させ、アルカリ金属水酸化
物と加熱処理して加水分解性塩素を減少させた後、本発
明の精製処理を行うことができる。また本発明の前又は
後に、エポキシ化合物をホスフィン類又は銀化合物と作
用させる方°法を併用することができる。ざらに本発明
の精製処理の後に、エポキシ化合物を溶媒によって抽出
してさらに低塩素含量で、かつ低エポキシ当量のエポキ
シ化合物を得ることができる。

（実施例）くエポキシ化合物の合成〉水酸化ナトリウム存在下で２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）とエビクロ
ロヒドリンとを反応させ、過剰のエビクロロヒドリンを
減圧留去し、生成した塩化ナトリウムを濾過により除い
た後水洗して第１表に示されるエポキシ化合物Ｘを得た
。

上記ビスフェノールＡの代りにフェノールノボラック又
はクレゾールノボラックを用いて同様に行い、第１表に
示されるようなエポキシ化合物Ｙ又はＺを得た。

第１表実施例１〜８上記得られたＩポキシ化合物Ｘ、Ｙ及びＺをそれぞれ１
００９の溶媒に溶かし、これに金属アミド化合物を加え
て第２表に示されるような精製条件で処理を行い、実施
例１〜６は、反応後析出した固体状物を濾別し、濾液を
リン酸で中和後、水洗、乾燥１ノで精製エポキシ化合物
を得た。実施例７は、精製処理後反応液を冷却して過剰
のドライアイスを加えて中和した後、ケイ藻土を濾過助
剤として濾過して精製エポキシ化合物を得た。実施例８
は精製処理後反応液を冷却しＴ：ｎ−ヘキサジ３００ｉ
ｄを加えて溶解し、不溶物を濾別後備液を濃縮してｌＩ
製エポキシ化合物を得た。該精製エポキシ化合物の物性
を第２表に示ず。

比較例１エポキシ化合物Ｘ１００ａを用い、金属アミド化合物に
代えて従来法のアルカリ金属水酸化物水溶液゛を用いて
処理した結果を第２表に示ず。

（発明の効果）本発明の方法によれば、従来法では除去が困難であった
非加水分解性塩素も容易に除去でき、電気又は電子部品
に使用しても電気絶縁性の低下やリード線の腐食等のト
ラブルのない低塩素含量のエポキシ化合物を得ることが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）不活性溶媒中でエポキシ化合物に金属アミド化合
物を作用させることを特徴とするエポキシ化合物の精製
方法。
（２）金属アミド化合物が下記一般式（Ａ）又は（Ｂ）
で表わされる化合物である請求項１記載の精製方法。ＭＮ（ＳｉＲ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３）（Ａ）ＭＮＲ＾４Ｒ＾５（Ｂ）上記一般式（Ａ）、（Ｂ）中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びにか
ら選ばれたアルカリ金属を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ
＾３、Ｒ＾４又はＲ＾５は水素、アルキル、アルケニル
、アラルキル及びアリールから選ばれた基を表わし、こ
れらは互に同一であつてもよい。