JPH0377958A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくはアゾ顔料を
含有する感光層を有する新規な電子写真感光体に関する
。

更に詳しくは高感度にしてかつ繰り返し使用に適した高
耐久性電子写真感光体に関する。

従来の技術 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電体を主成分とする感光層を
有するものが広く知ら・れていた。

近年、有機系の光導電物資も成膜および感光体の製造が
容易である等の利点を活かしてそのいくつかが実用化さ
れている。

特に、有機感光体の場合、露光によって電荷担体を発生
する顔料や染料などを含有する電荷発生層と、該電荷を
電界方向に移動させる電荷輸送層に機能分離された積層
型感光体が一般に用いられている０例えばモノアゾ顔料
やビスアゾ顔料を感光層中に含有する電子写真感光体と
しては特公昭４４−１６４７４号公報、特公昭４　Ｂ−
３０５１３号公報、特開昭５２−４２４１号公報などが
公知である。

しかし、これらのアゾ顔料は、怒度、残留電位あるいは
繰り返し使用した場合の安定性等の特性において、必ず
しも満足し得るものではなく、電子写真プロセスの幅広
い要求を充分に満足させるものは未だ得られていないの
が実情である。

発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、熱および光に対して安定で且つキャリ
ア発生能に優れた新規なアゾ顔料を含有する電子写真感
光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にして残留電位が小さく、
且つ繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない、耐
久性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、他の多くのキャリア移動物資
との組合せにおいても、有効にキャリア発生物資として
作用し得る新規なアブ［４を含有する電子写真感光体を
提供することにある。

課題を解決するための手段 本発明者らは、以上の目的を達成するため一連のビスア
ゾ顔料を製造し、それらの電子写真感光体への応用を検
討した結果、下記−儀式（１）で示されるアブ顔料が感
光体の有効成分として働き得ることを見出し、本発明を
完成したものである。

（ただし式中、八は を表しており、ここでＸは芳香環、複素環またはそれら
の置換体、Ａ「は芳香環またはその互換体、Ｒ３は水素
、低級アルキル基、フェニル基Ｒ２は低級アルキル基、
フェニル基またはその置換体を表わしている。） なお、前記−綴代中、Ｘの具体例としてはベンゼン環、
ナフタレン環、カルバゾール環またはそれらの置換体が
挙げられる。Ａ「の具体例とじて　Ｈ は、ヘンゼン環、ナフクにン環、またはそれらのハロゲ
ン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体あるいは
ニトロ置換体などが挙げられる。

Ｒ１およびＲ２における低級アルキル基としては０１〜
Ｃ４のものが適当である。

作用 すなわち、本発明においては、前記一般式（Ｉ）で示さ
れるアゾ顔料を、電子写真感光体の感光層を構成する光
導電物資として用いることにより、また本発明のアゾ顔
料の優れたキャリア発生能のみを利用し、これをキャリ
アの発生と移動とをそれぞれ別個の物資で行う、いわゆ
る機能分離型電子写真感光体のキャリア発生物資として
用いることにより、成膜物性に優れ、電荷保持力、感度
。

残留電位等の電子写真特性に優れ、且つ繰り返し使用し
た時にも疲労劣化が少ない上、熱あるいは光に対しても
上述の特性が変化することがな（、安定した特性を発渾
し得る電子写真感光体を作成することができる。

実施例 前記−綴代で示される本発明に有用なアゾ顔料の具体例
としては、例えば次の構造式を有するものが挙げられる
が、これによって本発明のアゾ顔料が限定されるもので
はない。

前記一般式（Ｉ）で示されるアゾ顔料は、下記構造式（
Ｉｆ）のｐ−ビス−（２−（ｐ−アミノフェニル）−４
−オキサシリル〕ヘンゼンを常法によりテトラゾ化し、
次いで対応するカップラーをアルカリの存在化でカップ
リングするか、または前記のジアミンのテトラゾニウム
塩をホウフッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一旦単
離した後、適当な溶剤例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド等の溶剤中でアルカリの存在下にカップラーとカ
ップリングすることにより容易に合成することができる
。

次に、本発明で用いるアブ顔料の代表例について、その
合成法を示す。

合成例（例示化合物阻７） ｐ−ビス［２−（ｐ−アミノフェニル）−４＝オキサヅ
リル〕ベンゼンを５．９ｇ６Ｎ−塩酸６０ｄに溶解し、
２．２４ｇの亜硝酸ナトリウムを少量の水に溶かした溶
液を、水冷下、攪拌下に滴下し、冷却下約１時間攪拌反
応させた。これを−度２１１遇しテトラニウム塩を含む
濾液を得た。

カップリング成分として２−ヒドロキシ−３−（０−ク
ロルフェニル）ナフトエ酸アミド８．９３ｇ有機アミン
としてトリエチルアミン３ｇをジメチルホルムアミド］
　ＯＯＯｄに７容解し、０〜５　’Ｃに冷却した。次い
で上記テトラゾニウム塩溶液をカンプラー溶液中に滴下
し、生成した青紫色のペースト状液を０〜１０°Ｃに保
ち更に３時間攪拌を行なった。生成した沈澱を濾別し、
４０００　ｍｌｌのジメチルホルムアミドにて十分洗浄
し、最後に水で洗浄し、乾燥後４．２ｇの青紫粉末を得
た。融点は３００°Ｃ以とであった。

他の本発明のアブ顔料も上記合成例に準じて得ることが
できる。

本発明の電子写真窓光体は、前記−綴代（＋）で表わさ
れるアゾ顔料を１種または２種以上含有する感光層を有
する。種種の形態の感光層が周知であるが、本発明の電
子写真用感光体の感光層はそのいずれにも利用すること
ができる。通常、次に例示するタイプの感光層として一
般に使用することができる。

■　アブ顔料をバインダー中に、必要に応じて電荷移動
物資とともに分散させた感光層■　上記■の層を電荷発
生層とし、この上に電荷移動物資を含存する電荷移動層
を積層、あるいは二層を逆に積層した感光層。

本発明電子写真用感光体は常法に従って製造することが
できる。例えば前記■のタイプの感光層を有する電子写
真用感光体は、適当な溶剤に溶解させた適当なバインダ
ー塗液中に、前記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ顔料を
分散させ、得られる顔料分散液を導電性支持体上に塗布
、乾燥し、通常数μｍ〜数十μｍの膜厚の感光層形成さ
せることにより製造することができる。一方、■のタイ
プの感光層の電荷発生層として用いる場合には、通常好
ましくは０．１〜０．５μｍの膜厚を形成させる。

バインダーとしては、（メタ）アクリル酸エステル等の
ビニル化合物の重合体および共重合体ポリウレタン、ポ
リエステル、エポキン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスル
ホン、ポリカーボネート等の各種のポリマーが用いられ
る。

バインダーの使用量は、アゾ顔料に対し通常０．１〜５
重量倍の範囲である。

なお、■、■のタイプの感光層とも、アブ顔料をバイン
ダー中に分散させるためには、好ましくは粒径１μｍ以
丁に微粒子化させる必要がある。

■、■のタイプの感光層に用いられる電荷移動物資とし
ては公知の各種の物資を使用することができる。

例えば４−ジエチルアミノベニ／ズアルデヒト′ＮＮ−
’；フェニルヒドラゾン　９−エチルカルバゾール−３
−アルデヒド−ＮＮ−ジフェニルヒドラゾン、１−フェ
ニル−３−（４’　−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４”−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリノ、トリス
（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、テトラキス−
Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ’−ｏ−トリル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、２゜５−ビス（４′−ジエチルアミノフェニル）−
１゜３．４−オキサジアゾール、２．４−ビス（４′−
ジエチルアミノフェニル）−５−フェニルオキサゾール
などを挙げることができる。

これらの電荷移動物資の１種あるいは数種の混合物を適
当なバインダーに溶かし、塗布、乾燥して電荷移動層と
することができる。電荷移動層は、通常１０〜２０μｍ
の膜厚として用いる。用いるバインダーは前記に挙げた
ものから適当なものを使用することができるが、その使
用量は電荷移動物資に対し、通常０．５〜５重量倍の範
囲である。

また■、■のタイプの感光層とも、感光層が形成される
導電性支持体としては、アルミニウム等の金属板、ドラ
ムあるいは金属箔、アルミニウム等の金属を蒸着したプ
ラスチックフィルム、あるいは導電処理を施したプラス
チックフィルム、プラスチックドラム、紙等が挙げられ
る。

以上のようにして得られる感光体には必要に応じて、導
電性支持体と感光層との間に接着層あるいはバリアー層
を設けることができる。これらの層に用いられる材料と
してはポリアミド、酸化アルミニウム等が適当である。

本発明の感光体は一般に高感度で、繰り返し安定性も優
れているなどの利点を有している。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
は以下の実施例に限定されるものではない。

〔実施例Ｉ〕

導電性支持体としてアルミニウムシートを用い、この上
に共重合ナイロン（東し株式会社製　商品名ＣＭ−８０
００）よりなる厚さ０．３μｍの下引層を形成し、例示
化合物Ｎｏ、　１０の２ｇとブチラール樹脂（積水化学
株式会社製　商品名　ニスレックスＢＨ−３）２ｇとを
テトラヒドロフラン１００ｄに加えてペイントコンディ
ショナー中で約５時間分散せしめて得られるアブ顔料分
散液を、前記下引層上に乾燥後の膜厚が０．３μｍとな
るように塗布、乾燥して電荷発生層を形成する。

次に電荷移動物資４−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン５ｇをポリカーボネー
ト樹脂（三夏化成株式会社製　商品名ツバレックス７０
３０Ａ）５ｇ、と共に、ジクロルメタン３５ｄに溶解し
た溶液を、前述の電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が、１
５μｍとなるように塗布、乾燥して電荷移動層を形成し
、本発明の電子写真感光体を作成した。

このようにして得た積層型電子写真怒光体を、静電複写
紙試験装置（川口電機制作所製　ＥＰＡ８１００）を用
いてコロナ電流−３０μＡで帯電したときの表面電位Ｖ
　ｏ　（Ｖ）、その後暗所に１秒間放置したときの表面
電位Ｖ、　（Ｖ）、５１ｕｘの白色光で露光したときの
表面電位が１／２Ｖ。

（Ｖ）にまで減衰するのに要する露光量Ｅ＋ｚｚ（ｌｕ
Ｘ・５ｅｃ）、をそれぞれ測定した。また同様の測定を
１０００回繰り返して行なった。なお繰り返しの測定に
あたっては除電光として１００ＩＬＩＸの白色光を１秒
間照射した。

測定結果を第１表に示した。

第１表 〔実施例２〜７〕 電荷発生物資として、各々例示化合物７．１１゜１６．
１Ｂ、２２．２６を用いたほかは、実施例１と同様にし
て合計６種類の本発明電子写真感光体をそれぞれ作成し
、その各々について同様の特性評価を行なった。結果は
第２表に示す通りである。

第２表 〔実施例７〜９〕 電荷発生物資として各々例示化合物２，４．ｌ　３゜２
８を用い、実施例１と同様にして電荷発生層を形成した
。つぎに電荷移動物資として９−エチルカルバソール−
３−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン２ｇを
ポリエステル樹脂（東洋紡績株式会社製　商品名　バイ
ロン２００）２ｇとともに１，２−ジクロルエタン２０
−に溶解した溶液を前記電荷発生層上に乾燥後の膜厚が
１５μｍとなるように塗布、乾燥して電荷移動層を形成
し、本発明の電子写真感光体を作成した。

これらの各々について実施例１と同様の特性試験を行な
った。結果は第３表に示す通りである。

第３表 説明したが、本発明の電子写真感光体は、その感光層中
にフェニレンビスオキサゾール骨格を有するビスアゾ頭
料を含有させることによって、高感度で、繰り返し使用
しても感度、帯電性の変動が少なく、耐久性の極めて優
れたものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に下記一般式（ I ）で示されるアゾ顔
   料を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真
   感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし式中、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を表しており、ここでＸは芳香環、複素環またはそれら
   の置換体、Ａｒは芳香環またはその置換体、Ｒ＿１は水
   素、低級アルキル基、フェニル基、Ｒ＿２は低級アルキ
   ル基、フェニル基またはその置換体を表わしている。）