JPH0378428B2

JPH0378428B2 -

Info

Publication number: JPH0378428B2
Application number: JP60148988A
Authority: JP
Inventors: Teruo Tsumato; Kuniaki Asai; Yasuaki Suzuki
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1985-07-05
Filing date: 1985-07-05
Publication date: 1991-12-13
Also published as: US4895913A; CA1286433C; EP0212805B1; DE3688993T2; JPS6210161A; EP0212805A3; EP0212805A2; DE3688993D1

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞本発明は優れた機械的性質、熱的性質、化学的
性質を有するポリエーテルケトンと芳香族ポリス
ルフオンとからなる樹脂組成物に関する。＜従来の技術＞ポリエーテルケトンと芳香族ポリスルフオンよ
りなる組成物は、特開昭58−34512号公報、特開
昭59−202256号公報などにより知られている。例
えば、特開昭59−202256号公報には、ポリエーテ
ルケトン２〜98重量％と、芳香族ポリスルフオン
98〜２重量％とよりなる組成物が記載されてい
る。＜本発明が解決しようとする問題点＞しかしながら、該ポリエーテルケトンと該芳香
族ポリスルフオンからなる組成物は、該芳香族ポ
リスルフオンの配合割合が増加するにつれて、該
ポリエーテルケトンの特長である耐薬品性、耐熱
水性などの性質が低下する。他方、電気、電子、自動車、OA機器等先端産
業を中心として樹脂材料への要求はますます高度
化、多様化しており、前記ポリエーテルケトンと
ポリスルフオン樹脂組成物の特長を維持しかつよ
り一層の耐薬品性、耐熱水性等を示す組成物が望
まれている。本発明は、耐薬品性、耐熱水性の改善されかつ
安定した射出成形性を有するポリエーテルケトン
と芳香族ポリスルフオンからなる組成物を提供す
ることを目的とするものである。＜問題点を解決するための手段＞本発明者らは、前記問題点に鑑み、鋭意研究し
た結果、該組成物中でのポリエーテルケトンの重
量％と一定の関係にある限定された範囲の固有粘
度を有する特定の構造を有するポリエーテルケト
ンを特定の構造を有する芳香族ポリスルフオンと
配合することにより、上記問題が解決できること
を見出した。すなわち本発明は、なる繰り返し構造単位を有するポリエーテルケト
ン25〜95重量％と、

【式】なる繰り返し構造単位を有する芳香族ポリスルフオン75〜５重
量％とからなり、該ポリエーテルケトンの固有粘
度ｙが、該ポリエーテルケトンの組成物中での重
量％をｘとした時、 0.83≦ｙ≦0.01x＋0.65 (1) を満たすことを特徴とする樹脂組成物に関するも
のである。本発明でいうポリエーテルケトンの固有粘度と
は、溶液100cm²当り、重合体0.1ｇを含む密度1.84
ｇ／cm²の濃硫酸中の重合体溶液について、下記
ｔ，to，ｃを25℃で測定し、(2)式に従い算出した
値である。固有粘度＝（ｔ／to−１）／Ｃ ……(2) ｔ：濃度Ｃの溶液の落下秒数 to：溶媒の落下秒数Ｃ：溶液濃度（単位：ｇ／100ml）測定には、溶媒流出時間が約２分である粘度計
を用いた。この固有粘度は、重合体の分子量と、
一義的に対応する値である。本発明に使用される特定構造を有するポリエー
テルケトンは、なる繰り返し構造単位を有するもので、ICI社か
らVICTREXPEEKの商品名の市販されてい
る。本発明に使用される、ポリエーテルケトンの固
有粘度ｙは 0.83≦ｙ≦0.01x＋0.65 ……(1) （ｘ：ポリエーテルケトンと芳香族ポリスルフオ
ン組成物におけるポリエーテルケトンの重量％）
の範囲にある事が必要であり、好ましくは、 0.85≦ｙ≦0.01x＋0.65 ……(3) さらに好ましくは 0.85≦ｙ≦0.01x＋0.60 ……(4) である。ポリエーテルケトンの固有粘度が0.83よりも低
い場合分子量の低さ故に、該組成物は溶融時の流
動性が高すぎるため、例えば最も一般的な成形法
である射出成形において成形が安定せず保持圧が
十分にかからない等の理由で、成形品がひけやす
く製品精度がでないといつた欠点を有する。また
ポリエーテルケトンの固有粘度ｙが、ｙ＞0.01x＋0.65 ……(5) の場合該組成物のポリスルフオンの良溶媒に対す
る耐溶剤性、耐熱水性が低下する。本発明組成物の成分として使用される特定構造
を有する芳香族ポリスルフオンは、

【式】なる繰り返し構造単位を有するもので、ICI社からVICTREX
PESの商品名で市販されている。さらに溶液
100c.c.中に重合体１ｇを含むジメチルフオルムア
ミド溶液について、25℃で測定された還元粘度が
0.3以上の場合、本組成物の強度・靭性等の物
性・及び耐薬品性・耐熱水性等の向上が認められ
好ましい。還元粘度が0.3未満の場合、たとえば
ポリエーテルケトンの固有粘度ｙが(1)式を満足す
る範囲にあつても、該組成物の耐熱老化性、耐薬
品性、機械的特性等が低下する。配合量は、ポリエーテルケトンと芳香族ポリス
フオンの合計量に対して、ポリエーテルケトン25
〜95重量％、芳香族ポリスルフオン75〜５重量部
である。芳香族ポリスルフオンが５重量％未満で、ポリ
エーテルケトンが95重量％を越える場合には、ポ
リエーテルケトンのガラス転移温度以上におい
て、該組成物の弾性率の低下が大きい。そのため
加熱変形温度、耐クリープ性が、ポリエーテルケ
トン単体と同様に低く、ポリエーテルケトンの欠
点が改良されない。また、ポリエーテルケトンが25重量％未満で芳
香族ポリスルフオンが75重量％を越える場合は、
ポリエーテルケトンの分子量に関係なく組成物の
耐薬品性、耐熱水性が低下する。ポリエーテルケトン30〜90重量％、芳香族ポリ
スルフオン70〜10重量％を配合した場合、前記性
質の改良効果がより高く好ましい。本発明における組成物の配合手段は、特に限定
されない。芳香族ポリスルフオン、ポリエーテル
ケトンを各々別々に溶融混合機に供給することが
可能であり、またあらかじめこれらの原料の乳
鉢、ヘンシエルミキサー、ボールミル、リボンブ
レンダー等を利用して予備混合してから溶融混合
機に供給することもできる。また、ポリエーテル
ケトンのパウダーもしくは、ペレツトと、芳香族
ポリサルフオンのパウダーもしくはペレツトをド
ライブレンドし、直接射出成形をおこなつてもよ
い。なお、本発明組成物に対して、本発明の目的を
そこなわない範囲で酸化防止剤および熱安定剤、
紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、結晶核剤等の通
常の添加剤を１種以上添加することができる。＜作用＞固有粘度ｙが(1)式を満足する範囲にある特定の
構造を有するポリエーテルケトンと特定の構造を
有する芳香族ポリスルフオンを配合した場合、ポ
リエーテルケトンが連続相で、芳香族ポリスルフ
オンが分散相となるような海島構造を形成する。
このため組成物を芳香族ポリスルフオンに影響を
与えるような良溶媒中に浸漬するか、または180
℃以上の熱水中あるいはスチーム雰囲気中におい
ても、ポリスルフオン相は耐環境性に優れたポリ
エーテルケトンの連続相により隔離され、外部環
境の影響を受けにくい。また少量の良溶媒や熱水
の含浸により芳香族ポリスルフオンが、わずかに
膨潤もしくは構造変化を起こしても、組成物の機
械的特性等種々の物性は、連続相であるポリエー
テルケトンの特性が支配的であるため該組成物の
物性に大きな変化は起こらない。一方、固有粘度ｙが(5)式の範囲にあるポリエー
テルケトンと芳香族ポリスルフオンを配合した時
には、ポリエーテルケトンは繊維化し、芳香族ポ
リスルフオンが連続相となる。このためこの組成
物を芳香族ポリスルフオンの溶剤あるいは、180
℃を越える熱水やスチーム中に浸漬すると、連続
相である芳香族ポリスルフオンは、容易に溶剤に
より膨潤し、熱水やスチームによる吸水、軟化を
おこす。その結果組成物の物性が極端に低下して
しまう。＜実施例＞以下、実施例により、本発明を説明する。実施例１〜７、比較例１〜７基本構造として、反復単位を有し、固有粘度が0.8、0.85、0.90、1.10、及び
1.20のポリエーテルケトンと、反復単位を有するポリエーテルスルフオン（溶液100c.c.中
に重合体１ｇを含むジメチル・フオルムアミド溶
液について、25℃での還元粘度が0.42及び0.52）
を表１に示す割合で配合し、二軸押出機（池貝鉄
工製PCM−30）により、360℃の温度で溶融混練
した後ストランドを水冷し切断してペレツトを得
た。得られたペレツトを射出成形機（住友ネスタ
ール47／28射出成形機シリンダー温度380℃、射
出圧1500ｍ／cm²、射出速度中速、射出10sec、冷
却20sec金型温度150℃）により、熱変形温度測定
用試験片と引張り試験片を得た。熱変形温度、引
張り強度は、それぞれASTM Ｄ−648，Ｄ−638
に準拠して測定した。耐ストレスクラツキング性
は、引張り試験片を用いてオートグラフ（島津製
作所 DSS−2000）により一定応力を負荷し、ポ
リエーテルサルフオンの貧溶媒である酢酸エチル
を接触させる事により評価した。耐溶剤性テストは、引張り試験片を用いて、ポ
リエーテルサルフオンの良溶媒であるＮ−メチル
２−ピロリドンに24時間浸漬し重量変化を測定
後、オートグラフにより引張り強度を測定した。
耐熱水テストは、引張り試験片をオートクレーブ
中で200℃熱水中に24時間浸漬後オートグラフに
より、引張り強度を測定した。射出成形性は前記
方法でテストピースを射出成形した時の成形の安
定性と成形品外観を観察し判定した。結果を表１
に示す。本発明の請求範囲に該当する組成物は、ポリエ
ーテルケトンの高温での弾性率の低下すなわち低
い加熱変形温度を改良し、かつ、ポリエーテルケ
トンの特長である耐溶剤性、耐熱水性も十分保持
しかつ安定した射出成形性を有していることが明
らかである。

【表】

【表】構造分析実施例５および比較例１で得た引張り試験片の
成形時の流動方向に平行な断面をミクロトームで
切削し、芳香族ポリスルフオンの溶剤であるＮ−
メチル２−ピロリドンでエツチング処理した後、
走査型電子顕微鏡にて観察したポリエーテルケト
ンの状態を、それぞれ図−１と図−２に示す。実施例５の成形品中では、エツチングされない
ポリエーテルケトン相が、連続相を形成し、エツ
チングにより溶出したポリエーテルスルフオン相
を島状に分割している。比較例１の成形品中では、ポリエーテルケトン
が繊維化しており、ポリエーテルスルフオンが、
該繊維をとりかこむ連続相を形成していると推定
できる。ポリエーテルケトンとポリエーテルスルフオン
の組成比が同一にもかかわらず、実施例５と比較
例１の成形品中のモルフオロジーは大幅に異な
る。したがつて、実施例１〜７と比較例１〜３の
ような耐溶剤性、耐熱水性の差異が、このような
モルフオロジーの相違に起因すると推定される。＜効果＞以上に述べたように、本発明によれば固有粘度
ｙが、(1)式の範囲を満たす特定の構造を有するポ
リエーテルケトン25〜95重量％と特定の構造を有
する芳香族ポリスルフオン75〜５重量％を配合す
ることにより、ポリエーテルケトンの持つ良好な
耐薬品性、耐熱水性等の特長を失うことなしに、
その次点であるガラス転移温度以上での弾性率の
低下、高荷重下でのクリープ特性の低さを改良
し、かつ良好な射出成形性を有する組成物がえら
れる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例５でえられた引張り試験片断面
の状態を示す図。第２図は比較例１でえられた引
張り試験片断面の状態を示す図。図中、はPEEK相、はエツチングされた
PES相、はPESがエツチングされた空隙、は
繊維化したPEEK相を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１なる繰り返し構造単位を有するポリエーテルケト
ン25〜95重量％と
【式】なる繰り返し構造単位を有する芳香族ポリスルフオン75〜５重
量％とからなり、該ポリエーテルケトンの固有粘
度ｙが、式0.83≦ｙ≦0.01x＋0.65 （ｘ：ポリエーテルケトンと芳香族ポリスルフオ
ン組成物におけるポリエーテルケトンの重量％）を満たすことを特徴とする樹脂組成物。