JPH038411A

JPH038411A - 湿式脱硫装置の排水処理法

Info

Publication number: JPH038411A
Application number: JP1142374A
Authority: JP
Inventors: Takeo Komuro; 小室　武勇; Norio Arashi; 紀夫嵐; Shigeru Nozawa; 野沢　滋
Original assignee: Babcock Hitachi KK
Current assignee: Mitsubishi Power Ltd
Priority date: 1989-06-05
Filing date: 1989-06-05
Publication date: 1991-01-16
Anticipated expiration: 2014-04-26
Also published as: JP2886180B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】

本発明は、石炭火力発電所ボイラなどに適用される排煙
脱硫装置から排出される排水の処理法に係り、特に湿式
石灰石−石膏法による排煙脱硫処理装置の無排水化法お
よびその過程で得られる硬化物に関する。

【従来の技術】

火力発電を対象にした排煙脱硫装置の主流は湿式石灰石
−石膏法であるが、この方式の課題は排水量が多い点に
ある１例えば、１００万ｋｗの石炭火力発電系における
湿式石灰石−石膏法脱硫装置の排水量は約４４　ｔ　／
　ｈ　ｒもあり、排水処理費のコストが高い欠点があっ
た。そのため、最近、湿式石灰石−石膏法による排煙脱
硫装置周りで排水を出さないクローズ化したプラントの
検討が進められてきており、例えば、特開昭５０−７２
８７１号公報記載のものでは、脱硫装置から排出する排
水の全量を乾式集塵器に接続される排ガス煙道内に噴霧
し、蒸発乾固させ、得られた固形物を集塵器で捕集し、
排水を系外に出さない無排水化システムの方法が検討さ
れている。なお、この種の無排水化システムを思考したもので関連
するものとして、特開昭５０−７２８７１号、特開昭５
１−１２４６６９号、特開昭５２−３２８９６号、特開
昭５５−９７２２５号、特開昭５５−１３４６３２号、
特開昭５６−１５５６１７号、特開昭５７−３２７１７
号、特開昭５７−１３６９２１号、特開昭５９−９０６
Ｌ７号、特開昭６０−２１２２０号、特開昭６０−２２
２１３５号、特開昭６０−２３５６２５号、特開昭６０
−２３８１２１号、特開昭６１−１３８５１８号、特開
昭６１−１７８０２２号、特開昭６１−１８１５１９号
、特開昭６２−４４５１号、特開昭６２−１１７６１６
号、特開昭６２−１９７１３０号の各公報に記載された
ものなどが挙げられる。

【発明が解決するための課題】

上記した従来技術は、排ガス煙道ラインの乾式集塵器の
直前の部分に排水を噴霧し、蒸発固化して得られた固形
物を集塵器で回収する方法と、石炭灰と排水を混合して
投棄する方法に分類できる。しかし、前者の方式では、排ガスの導管にスプレーした
排水を蒸発させるには、煙道内において、噴霧排水を所
定時間滞留させる必要が有り、導管が長くなると共に、
集塵器の電極に蒸発乾固した固形物が付着し、集塵器の
集塵効率が低下するので、電極のメンテナンス等が必要
になるなどの不具合が懸念される。しかも、蒸発乾固し
た固形物は、主成分は塩化カルシウムであるため、吸湿
性があり排出作業などのハンドリングにも問題がある。また、後者の方法では、石炭灰と排水を混合させても、
それを投棄する際、単に物理的に灰分へ排水が吸湿して
いるのみであるため、投棄処理したとき排水中の有害物
質が再溶出する心配がある。特に、排水中に含まれているジチオン酸などのＣＯＤ物
質およびハロゲン化合物が再溶出する懸念があった。一
方、石炭灰と排水を混ぜ、高温状態で焼成処理する方法
も提案されているが、処理プロセスがかなり複雑となり
、処理コストも高くなる欠点がある。そこで、本発明の目的は比較的簡易な処理法として、湿
式石灰石−石膏法を用いる排煙脱硫装置からの排水中に
含まれるハロゲン化合物、ジチオン酸等の物質をハンド
リングの容易な、再溶出のおそれのない不溶性固形物と
して回収し、あわせて分離した排水を系外に出さない排
水のクローズ化をした湿式石灰石−石膏法による排煙脱
硫装置における排水処理法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

本発明は上記の目的を達成するために、鋭意検討した結
果、湿式石灰石−石膏法を用いた排煙脱硫装置から排出
する排水中のハロゲン、ジチオン酸等と石炭灰との間で
水和反応をおこなわせ、水和反応生成物を乾燥させると
、不溶性の硬化物が得られることを見いだし、本発明を
完成した。すなわち、本発明は上記の目的を達成するた
めに次のような構成を採用した。燃焼排ガス処理に適用される湿式石灰石−石膏法による
排煙脱硫装置からの排水を濃縮し、回収水分は排煙脱硫
装置に戻し、該濃縮水に石炭灰を添加してスラリ化した
後、該スラリ中の水分を蒸発させて、排水中の溶解成分
と石炭灰との水和反応生成物を含む硬化物を生成させる
ことおよび該硬化物を生成させることにより上記排水を
排煙脱硫装置系外に出さない湿式石灰石−石膏法による
排煙脱硫装置の排水処理法、およびこの排水処理法を発
電システムに適用することである。

【作用】

発電用ボイラの燃焼排ガスの湿式石灰石−石膏法による
排煙脱硫装置から抜き出される排水中に含まれる代表的
な成分を第１表に示す。第１表この排水中にはハロゲン化合物、ジチオン酸等が含まれ
ており、この排水を濃縮した後、石炭灰を入れ混合液の
ｐＨを７以上のスラリーにすると、第２表に示した石炭
灰の成分のうち、主成分である酸化カルシウム、酸化ア
ルミニウムまたは酸化けい素等が溶出する。第２表このスラリ中に溶出した酸化カルシウム、酸化アルミニ
ウムまたは酸化けい素等は排水中のハロゲンイオン、ジ
チオン酸イオンと反応し、蒸発乾固処理工程あるいは水
蒸気による加熱処理工程を経て、不溶性の水和硬化物が
得られる。水和硬化物の生成を促進するにはスラリのｐ
Ｈを高めることにより、石炭灰中の酸化カルシウム、酸
化アルミニウムまたは酸化けい素等をスラリ中に溶出さ
せることができ、さらに、スラリ中に高濃度でハロゲン
化合物、ジチオン酸等が存在していることが有効である
。さらに必要に応じて、石灰（消石灰あるいは生石灰）ま
たは石膏等を加えることで、例えば、ハロゲン化合物の
塩素イオンは、石炭灰中のＣａ０Ａ１２０３　、Ｓ　ｉ
　０２　、ＳＯ＋　’−，Ｃａ　（ＯＨ）　２ＣａＳＯ
＜等と反応し、次ぎのような種々の複塩形態の水和物を
生成する。ｍ　、　ＣａＯ−＾１２０．−５ｉＯｔ−ｎ、Ｃａ５Ｏ
，−ｘ、、１１２０ｓ、ｃａｏ−＾１２０ｘ−ｎｘｃｈ
ｓｏ＜−ｘ２．Ｎｚ０ｍ３ｃａＯ−＾１２０．−５ｉＯ
ｚ−ｎｒｃａｃ＋！２−ｘ３．８２０ｍ、ＣａＯ−八１
２ｏｚ−ｎ４ＣａＣＬ−ｘ＜、Ｈ２０水和物中のｍｌ　
、　ｎｌ　、　Ｘｌ　＋　”’、　ｍ４　、　ｎ４　。Ｘｌ等の値は排水性状、水和反応条件によって異なるが
、このような水和物が生成すると、機械的強度の高い化
学的に安定な硬化物が得られる。通常、水和反応は緩慢であり、それを促進させるには、
飽和水蒸気によって行われるが、本発明ではハンドリン
グのし易さから蒸発乾固するが、あるいは排ガスに含ま
れる８〜１２％の水蒸気との接触により、水和反応を促
進させ、充分な硬化物が得られることが分かった。なお、石炭灰の主成分であるＡ１２０３　。ＳｉＯ２，Ｆｅ２０３などに消石灰、石膏を添加し、水
で混練したスラリを蒸発乾固による水和反応あるいは水
蒸気による加熱で水和反応を行い硬化物を生成する方法
については、既にｒセメントの材料化学１　（大日本図
書出版）に記述されている。しかし、本発明の水和物は
、湿式排煙脱硫装置から排出される排水中の成分すなわ
ちハロゲン化合物、ジチオン酸等が重要な役割を果し、
水和反応によって得られる水和物である点で、上記刊行
物記載の水和物生成反応とは異なったものである。このようにして石炭灰と濃縮排水との反応生成物を蒸発
乾燥器等でボイラ下流の排ガスで蒸発乾固するとき、あ
るいはボイラ下流の排ガス煙道中で水蒸気を含む排ガス
と直接接触または間接接触させて加熱処理するときに発
生する水分は蒸発し上記排ガス煙道中の排ガスに同伴し
て湿式石灰石−石膏法の脱硫装置に導入される、また、
上記脱硫装置からの排水を濃縮した際に分離した分離水
は脱硫装置に回収されので、実質的に脱硫装置からは系
外に排水を出さなくすることができ、湿式石灰石−石膏
法の脱硫装置の無排水化が達成できる。一方、排水中のハロゲン化合物、ジチオン酸等は、水和
反応により硬化物中に安定な複塩として固定されるので
、硬化物は従来性われていた石炭灰と同様な処理ができ
、投棄や埋め立て処理が可能である。また硬化物はブロ
ック化できるので軽量骨材、軟弱地盤改良材、土木用骨
材またはコンクリート材料としても用い得る。ところで、本発明のボイラ燃焼排ガスの湿式脱硫装置か
らの排水中には、０．８〜２　ｗ　ｔ％の塩素イオンが
含まれているが、このような塩素量を前述の水和物（β
−３ＣａＯ−Ａ１２０ｘＣａＣＮｚ　　・ＸＨ，Ｏなど
）として固定するためには、第２表に示す石炭灰中のＣ
ａＯ含有量でも一応は可能ではあるが、用途により硬化
物の機械的硬度を高くする必要がある場合には、別途、
系外から消石灰、生石灰あるいは石膏、その他の硬化促
進剤を添加することが効果的である。このように石灰、
石膏はｐＨ調節作用のほかに硬化物の機械的強度の向上
作用もある。第６図、第７図に排水に消石灰、石膏を添
加する量を変え、得られるそれぞれの硬化物の機械的強
度を調べた結果を示す。第６図に示すように硬化物に消石灰を添加する量を増や
すと、得られる硬化物の機械的強度は高くなり、消石灰
添加量２０ｗｔ％位にその最適値がある。また、第７図
に示すように硬化物に石膏を添加する量を壜やすと消石
灰同様に硬化物の機械的強度を高くでき、石膏添加量が
８　ｗ　ｔ％前後にその極大値が見られる０石膏源とし
ては石膏の固体そのものを用いても良いが、湿式石灰石
−石膏法を用いる排煙脱硫装置では、脱硫装置の吸収塔
系で循環しているスラリ中には石膏が１０％程度含まれ
ているので、直接スラリの一部を抜き出し、これを石膏
源として用い、このスラリに石炭灰を添加することによ
り、機械的強度の高い硬化物が得られる。このように、
吸収塔系の石膏を含むスラリの一部を常時、あるいは間
欠的に抜き出し、これに石炭灰を添加し、排ガスと接触
させることにより、機械的強度の高い硬化物を得ること
ができる効果があると同時に、脱硫装置循環スラリ中の
ハロゲン化合物を所定量以下に維持し、脱硫装置の脱硫
性能を低下させないという効果もある。なお、硬化物の用途、目的に応じて高強度の硬化物を得
るには、消石灰、石膏添加量を制御することが有効であ
ることが明らかになったが、さらに、消石灰、生石灰１
石膏以外に、セメント、石英、粘土、カオリナイト、硫
酸アルミニウム等からなる濃縮排水と石炭灰の水和反応
を促進する物質のうち一以上の物質を添加すると得られ
る硬化物から不純物が溶出しないで、−段と安定した不
溶出処理ができる。また、湿式石灰石−石膏法では、副生石膏純度を高める
ために、吸収塔と別途に除塵塔を設置し、排ガスに含ま
れるダストをあらかじめ除去する場合がある。除塵塔を
設置する場合は、除塵塔内の排水には、ハロゲン化合物
、ジチオン酸等が濃縮し液のｐＨも低下しているので、
それを脱硫装置の後流部の排水に用いる場合には、その
ｐＨを調整することが必要であり、そのためにｐＨ調節
剤として石炭灰単独、もしくは、さらに必要ならアルカ
リ物質を添加するが、一般には安価な消石灰、生石灰な
どを上記排水に添加することが有効となる。また、たと
えｐＨの低い上記排水に石炭灰を添加して、本発明の処
理をしても、前述の目的とする硬化物が得られる。湿式石灰石−石膏法による排ガスの脱硫装置では石灰石
スラリと排ガスを接触させると、亜硫酸ガスなどが石灰
石スラリ中に吸収されると同時に該スラリにハロゲン化
合物などが濃縮してくる。吸収された亜硫酸ガスは酸化されて石膏として回収され
るが、ハロゲン化合物の内、とくに塩素は溶解度が大き
いため、スラリ中に溶けている６本発明者らが行った脱
硫実験の結果によると、第５図に示すように吸収系の脱
硫性能を一定に保持するためにｐＨを一定にしようとす
ると、吸収塔内の石灰石スラリ中の塩素イオン濃度が高
くなるにつれて供給する石灰石の量を多くしなければな
らない、ところが、吸収系の石灰石スラリ中の塩素イオ
ン濃度が８，０００〜２０．ＯＯＯｐｐｍになると石灰
石の溶解速度が低下し、石灰石スラリによる排ガスの脱
硫性能に悪い影響を与える。そのため、湿式石灰石−石
膏法の円滑な運用を図るためには、石灰石スラリ中の塩
素濃度が所定濃度以上に成らないように吸収塔系の石膏
を含むスラリの一部を常時、あるいは間欠的に抜き出し
、吸収塔内のスラリをメイクアップする必要がある。そこで、上述したように湿式石灰石−石膏法排煙脱硫装
置の吸収塔系で循環しているスラリの一部を抜き出し、
これを濃縮排水と石炭灰との水和反応生成物の硬化促進
のための石膏源として用いることは、吸収塔の石灰石ス
ラリ中の塩素濃度を所定濃度以下に保つ効果もある。また、脱硫装置の循環石灰石スラリ中に溶解しているハ
ロゲン化合物の濃度が高くても、ギ酸ソーダ、酢酸ソー
ダなどの有機アルカリ金属塩、ギ酸、酢酸、アジピン酸
等のカルボン酸、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等
の無機金属塩などのハロゲンイオン緩和剤を脱硫装置内
に添加しておくと、第８図に示すように石灰石のスラリ
中への溶解速度が低下しない、そのため、この場合は脱
硫装置から排出する排水の量を低減させることができ、
石炭灰の使用量を少なくすることが可能となるのみなら
ず、脱硫装置の後流側に設定される無排水化設備の負担
が軽減され、上記緩和剤は硬化物に固定できる。また、
脱硫装置から排出する排水に石炭灰あるいは液層から選
択的にハロゲン化合物を吸収する吸収剤、たとえばイオ
ン交換樹脂を添加して混ぜ合わせ、相分離したのち上澄
み液は吸収塔に戻し、沈澱物を蒸発乾固することによっ
ても硬化物が得られる。

【実施例】

以下、本発明の実施例を第１図、第２図により説明する
。第１図の実施例は、石炭火力発電システムにおける総
合排煙処理法として、高温集Ｂ器３を設置する（低ダス
ト方式）に本発明の排水処理装置を適用したフローシー
トを、第２図は低温＄！！ｍ器３を空気予熱器８の後流
側に設置したく高ダスト方式）の実施例を示す。第１図に示す石炭火力における総合排煙処理システムに
ついて説明する。ボイラ１からの燃焼排ガス２は高温！
塵器３に導かれ石炭灰が捕集され、燃焼排ガスは脱硝装
置６に導入される。アンモニア５が脱硝装置６の前流側
の燃焼排ガスに供給される。脱硝装置６の後流側の燃焼
排ガス７は次ぎに空気予熱器８に導かれ、排ガス温度は
下げられる。空気予熱器８を出た約１２０℃の燃焼排ガ
スっけガス−ガス熱交換器１３に導かれ、熱交換器１３
の隣接後流部に配置された脱硫装置１１からの出口排ガ
ス１２と熱交換される。脱硫装置１１からの出口排ガス
１２は露点以上に昇温され、煙突から排出される。第２
図に示す総合排煙処理システムも第１図について説明し
たのと同様に作動する。第１図および第２図に設置した本発明の排水処理装置は
、以下のように作動する。脱硫装置１１からの排水２３
は濃縮装置２０に導かれ、ハロゲン化合物、ＣＯＤ物質
、金属成分等が濃縮される。排水の濃縮法は、蒸発法、電気的な方法（電気分解、電
気透析）、晶析法あるいは化学的な方法等によって行わ
れ、第１図および第２図には空気予熱器８の出口の排ガ
スの熱源を利用した蒸発法の実施例を示す。スラリ濃縮
後の水分はライン２４より脱硫装置に回収され、湿式排
煙脱硫の無排水化が達成される。ハロゲン化合物、ＣＯ
Ｄ物質、金属成分等が濃縮された排水は次にスラリ混練
機１つに導かれ、電気集塵器３で回収された石炭灰１５
．１６の一部が供給される。さらに、必要なら消石灰、
石膏等の硬化促進剤がライン１７より供給される。スラ
リ２６は、次に蒸発乾燥器２７に供給され、スラリ２６
を蒸発乾固することで、硬化物２８を得る。蒸発乾固の
熱源は、脱硫装置の上流側の排ガス９を有効に使用する
ことが効果的である。ただし、スラリより高い温度雰囲
気のものであれば上記排ガスに限定されるものではない
。第１図および第２図に示した実施例では空気予熱器８
の後流側の排ガス９を使用した例を示す。濃縮装置２０に使用した排ガス２２および蒸発乾燥器２
７に使用した排ガス２つは、それぞれ脱硫装置１１の前
流側の排ガスライン１０に戻すことが、排ガスのクロー
ズ化に有効である。それと同時に濃縮装置２０および蒸
発乾燥器２７から回収された水分を系外へ排出させない
ためにも有効である。第３図に示す実施例は、第１図、第２図に示した総合排
煙処理システムにおける湿式石灰石−石膏法脱硫装置か
ら排出される排水２３の処理方法について、排ガスライ
ンを利用した場合の蒸発法による濃縮法の詳細な説明図
を示す。第３図において、湿式石灰石−石膏法脱硫装置
１１から排出される排水２３は、第１［Ａおよび第２図
に示す集血器３で回収される石炭灰１５および別途用意
した石灰（消石灰、あるいは生石灰）または石膏１７と
スラリ混練機１９で混練されスラリ状になる。圭炭灰１５、石灰１７および排水２３を適度な粘性のス
ラリにし、そのスラリ２６は次に成形器３０に送り出す
く第１図、第２図では図示せず、）。成形物２６は、次に蒸発乾燥器２７に送り、第１図、第
２図に示した排ガスライン２１の排ガスと直接接触させ
、成形物２６の蒸発乾固を行う、すなわち、第３図にお
いて、図示するように蒸発乾燥器２７内において排ガス
ライン２１と交差する方向に移動する無端コンベヤ４０
上に成形物２６が載置され、コンベア４０上を移動中に
燃焼排ガス２１により蒸発乾固される過程で水和反応が
進み硬化物２８となる。また、図示してはないが、成形物２６をボイラ１と脱硫
装置１１との間に設置されるボイラ排ガス煙道中に導き
、排ガスと直接接触または間接接触させ、硬化物を生成
させても良い、なお、このとき排ガス中の水蒸気による
加熱処理により水和反応が促進される。スラリ中の水分は排ガスに同伴され、ボイラ排ガス煙道
中に回収されここでも排水の無排水化が達成される。スラリ混練機１９を出たスラリはボイラ排ガス等を熱源
とする蒸発乾固の代わりにもちろん、スラリの温度より
高い温度雰囲気であれば、ボイラ排ガス以外の熱源、水
蒸気源であるボイラ蒸気または工場廃熱利用の水蒸気等
を用いて硬化物にすることもできる。このようにして、得られた硬化物２８は、蒸発乾燥器２
７の底部から系外に抜き出される。第４図には第１図、第２図に示した蒸発乾燥器２７から
抜き出される硬化物２８についてＸ線回折により、塩素
化合物が複塩としてどのように取り込まれているかを確
認した結果を示す。第４図から明らかなように排水中の
塩素は添加した石炭灰、消石灰などとの水和反応により
、β−３ＣａＯ−Ａｌ　２０．−ＣａＣ１２−１０Ｈ２
０のような水和物として安定に固定される。また、上記排水中の塩素濃度を１，０００．１０．００
０．５０，０００．１００，０００および２００．ＯＯ
Ｏｐｐｍとし、該排水スラリを石炭灰と混合し、硬化物
を生成させ、温度１２０．１５０．２００および３５０
℃で蒸発乾固する硬化試験を行った。その結果を第３表
（ａ）（ｂ）に示す。第３表（ａ）第３表（ｂ）第３表（ａ）に示すように、排水中の塩素濃度が高くな
る程、固化処理に有効と言える。また、蒸発乾固温度は
１００〜１５０°Ｃ前後が効果的と言える。無排水化処理工程への排水量を低減するには、脱硫装置
１１からの排水２３中のハロゲン化合物、ジチオン酸等
の濃度を一旦濃縮する工程、すなわち、第１図、第２図
の脱硫装置１１からの排水を濃縮する装置２０を設ける
ことが効果的となる。このようにして、得られた排水からの水和生成物の蒸発
乾固後の硬化物について、産業廃棄物を対象とした規準
に準じた溶出試験の結果を第４表および第９図（ａ）〜
（ｃ）に示ず。（以下余白）第４表　硬化物含有成分（単位　ｍｇ／ｅ　　）この結果から、硬化物は安定にハロゲン物質。ジチオン酸などを固定しており、産業廃棄物に準じた埋
め立ての投棄処理などが可能であることが明らかになっ
た。特に、ジチオン酸、およびハロゲンの中でもフッ素
イオンの固定がしやすいことが分かった。

【発明の効果】

本発明によれば、湿式石灰石−石膏法による排ガスの脱
硫装置から排出する排水中のハロゲン化合物およびＣＯ
Ｄ物質、金属等が石炭灰で固定され、不溶性の硬化物が
得られ、かつ、脱硫装置の無排水化が達成できる。また
、湿式石灰石−石膏法による排ガスの脱硫装置の吸収塔
内のスラリ中のハロゲン化合物の濃度を所定濃度以下に
保持できるので、スラリ中への石灰石の溶解度が必要以
上に高くなることがなくなり、吸収塔の円滑な運用がで
き、石灰石の使用量の低減ができる。さらに、ハロゲン
物質およびＣＯＤ物質、金属等は硬化物に安定な水和物
として固定できるので、産業廃棄物に準じた処理ができ
、石炭灰と同様な埋め立てなど投棄処理が可能となり、
そのほが、軽量骨材、軟弱地盤改良材等にも用い得る。また、石炭灰のほかに濃縮排水に消石灰、生石灰あるい
は石膏、その他の硬化促進剤を添加すると硬化物の機械
的強度が向上し、より化学的にも安定した硬化物が得ら
れる。さらに、脱硫装置の循環石灰石スラリ中に溶解している
ハロゲン化合物の濃度が高くても、ハロゲンイオン緩和
剤を脱硫装置内に添加しておくと、石灰石のスラリ中へ
の溶解速度が低下しない。そのため、この場合は脱硫装
置がら排出する排水の量を低減させるとともに、緩和剤
は硬化物に固定でき、無排水化設備の負担が軽減される
。従来の無排水化処理を行わない工程における排水処理の
ために必要なエネルギー単位を１００とすると、本発明
の脱硫装置からの排水の無排水化処理に要するエネルギ
ー単位は約６３である。さらに従来の上記排水を濃縮しないで石炭灰とで固形物
を得る方法のばあいは排水濃度が低いので石炭灰をこれ
に加えてもスラリか得られず、そのため固形物を得るた
めには、排水量に見合った大量の石炭灰が必要であった
が、本発明の方法では排水が濃縮されているので石炭灰
を濃縮排水に添加するだけでスラリか容易に得られ、た
とえば４４ｔ／ｈの排水量にたいして従来の方法では、
固形物を得るためには約４３　ｔ／ｈの石炭灰が必要で
あったが、本発明の方法においては、排水量４４ｔ／ｈ
のもの（約７５００ｐｐｍのハロゲン化合物を含有して
いる。）を例えば、１１　ｔ／ｈに濃縮するとく約３０
．ＯＯＯｐｐｍのハロゲン化合物を含有している。）、
石炭灰の使用量は１００〜２００ｇ／ｈに削減できる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図は本発明の脱硫装置の無排水化
システムの一実施例の概略図、第４図は硬化物のＸ線回
折結果、第５図は湿式石灰石−石膏法の吸収塔内スラリ
中のｐＨを一定に保持したときの塩素濃度と平衡な石灰
石濃度を、第６．７図は石灰石、石膏添加量と硬化物の
強度をそれぞれ示す、第８図はハロゲンイオン緩和剤を
添加した状聾におけるスラリ中のＣａＣ○、の溶解度と
脱硫率との関係を示す図、第９［２１（ａ）〜（ｃ）は
脱硫ＩＪｔ水の石炭灰固化処理物濃縮溶出試験の結果を
示す図面である。ボイラ、３・・集塵器、６・・・脱硝装置、・・空気予
熱器、１３・・ガスーガス熱交ｔｆＡ器、１・・・脱硫
装置、２０・・・濃！装置、７・・・消石灰、石膏等、
１５．１６．１８・・石炭灰、９・・・スラリ混練機、
２７・蒸発乾燥器３−・・脱硫装置からの排水、２８・
・・硬化物第３図第図塩素イオン濃度（ｐｐｍ）第６図消石灰添加量（ｉｔ％）第図第図石膏添加量（ｖｔ％）第図（１））

Claims

【特許請求の範囲】

（１）燃焼排ガス処理に適用される湿式石灰石−石膏法
による排煙脱硫装置からの排水を濃縮し、回収水分は排
煙脱硫装置に戻し、該濃縮水に石炭灰を添加してスラリ
化した後、該スラリ中の水分を蒸発させて、排水中の溶
解成分と石炭灰との水和反応生成物を含む硬化物を生成
させることにより上記排水を排煙脱硫装置系外に出さな
いことを特徴とする湿式石灰石−石膏法による排煙脱硫
装置の排水処理法。
（２）排煙脱硫装置から排出する濃縮排水に石炭灰に加
えてさらに、該排水中の溶解成分と石炭灰との水和反応
を促進させる水和反応促進剤を添加することを特徴とす
る請求項１記載の排煙脱硫装置の排水処理法。
（３）排煙脱硫装置の吸収塔循環スラリの一部を抜き出
した該スラリを水和反応促進剤として使用することを特
徴とする請求項２記載の排煙脱硫装置の排水処理法。
（４）排煙脱硫装置の吸収塔循環スラリにハロゲンイオ
ン緩和剤を添加することを特徴とする請求項１ないし３
記載の排煙脱硫装置の排水処理法。
（５）燃焼排ガスに適用される湿式石灰石−石膏法によ
る排煙脱硫装置から排出する濃縮排水と石炭灰との混合
物からなるスラリ中の水分を蒸発させて得られる、該排
水中の溶解成分と石炭灰との水和反応生成物を含む硬化
物。
（６）排煙脱硫装置から排出する濃縮排水に石炭灰に加
えてさらに、該排水中の溶解成分と石炭灰との水和反応
を促進させる水和反応促進剤を添加することを特徴とす
る請求項５記載の硬化物。
（７）排煙脱硫装置の吸収塔循環スラリを一部抜き出し
た該スラリを水和反応促進剤として使用することを特徴
とする請求項５ないし６記載の硬化物。
（８）水和反応促進剤は石灰、セメント、粘土石英、カ
オリナイト、石膏、硫酸アルミニウムからなる群のうち
から選ばれる一以上の物質であることを特徴とする請求
項６記載の硬化物。
（９）燃焼ボイラからのボイラ排ガスを脱硝処理、集塵
処理等の後、脱硫処理する発電システムの排煙脱硫処理
法において、湿式石灰石−石膏法の脱硫装置からの濃縮
排水に石炭灰を添加してスラリ状にし、該スラリを乾燥
して硬化物とし、排水に含まれるハロゲン化合物、ＣＯ
Ｄ物質、金属成分を硬化物に固定したことを特徴とする
発電システムの排煙脱硫処理装置の排水処理法。