JPH0389203A - 染料系偏光膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高性能で高耐久の染料系偏光膜に関する。

〔従来技術及び発明が解決しようとする課題〕現在、偏
光膜は延伸配向したポリビニルアルコール又はその誘導
体、あるいはポリ塩化ビニルフィルムの脱塩酸又はポリ
ビニルアルコール系フィルムの脱水によりポリエンを生
成して配向せしめたポリエン系のフィルムに偏光素子と
してよう素や二色性染料を吸着せしめて製造するのが一
般的である。

このうち偏光素子としてよう素を用いた偏光膜は、初期
偏光性能には優れるものの、水および熱に対して弱く、
高温・高温の状態で長期間使用する場合にはその耐久性
に問題がある。耐久性を向上させるために、ホルマリン
あるいはホウ酸を含む水溶液での処理を強固にしたり、
又保護膜として透湿度の低い高分子フィルムを用いる方
法等が考えられているが、高温・高温の状態では耐久性
不充分である。

また、偏光素子として二色性染料を用いた偏光膜は、よ
う素を用いた偏光膜に比べて、水および熱に対する耐久
性はあるものの、よう素を用いた偏光膜に比べ偏光性能
が劣る。さらに使用する染料によっては高温の状態で大
きく変色を起こすものがある。

本発明は、従来の技術が持つ以上のような課題を解決し
、高温の状態においても変色を起こしに＜＜、かつ高性
能な偏光膜を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意検討した
結果、特定、の位置に置換基を有し、かつ遷移金属を含
む染料が優れた特性を示すという事実を見出し、本発明
に至ったものである。

即ち本発明は、高分子フィルムに二色性染料を吸着配向
させてなる染料系偏光膜において、二色性染料が、置換
基Ｘをアゾ基に対してパラの位置に有し、かつ銅、又は
ニッケル、又は亜鉛、又は鉄を含有する一般式（■°）
で示される水溶性ジスアゾ系直接染料であることを特徴
とする染料系偏光膜、又は該染料の少なくとも一種類と
特定の波長領域に吸収をもつ有機系直接染料を併用する
ことを特徴とする中性色を示す染料系偏光膜に関するも
のである。

（式中、Ｘは、アゾ基に対してパラの位置にある置換基
であり、Ｃ，−Ｃ，のアルキル基、低級アルコキシ基、
カルボン酸基、スルホン酸基、スルホンア〈ド基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、ハロゲン、ニトロ基を示し、Ｙ
は、水素原子、ＣＩ−Ｃａのアルキル基、低級アルコキ
シ基を示す、Ｍｅは、遷移金属原子であって、銅（Ｃｕ
）、又はニッケル（Ｎ　ｉ　）、又は亜鉛（Ｚｎ）、又
は鉄（Ｆｅ）を示す。

Ｒは該遷移金属と錯結合している水酸基の隣接位置にお
いてアゾ基と結合しており、更に置換基として、スルホ
ン酸基、スルホンアミド基、アミノ基、アシルアミノ基
、アリルアミノ基、アゾ基に隣接しない水酸基を有する
ことのできる１−ナフトール、又は２−ナフトール残基
を示す、更に、式（１）は１〜３ケのスルホン酸基を有
するものとする。）置換基Ｘをアゾ基に対してパラの位
置に有し、かつ銅、又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄を
含有する該ジスアゾ系直接染料は、従来のジスアゾ系直
接染料に比較して可視光線波長領域即ち４００　ｎｍ〜
７００　ｎｍにおいて光の吸収領域が広いのみならず吸
収領域における偏光性能が高く、又高温状態における変
色も起こさないため、高い偏光性能でかつ高耐久の偏光
膜を得ることができる。特に中性色を示す偏光膜の製造
には、きわめて有用である。

本発明に用いる置換基Ｘをアゾ基に対してパラの位置に
有し、かつ銅、又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄を含有
するジスアゾ系直接染料は、例えば、以下に遣る方法に
よって容易に製造することが出来る。

式（Ａ） （式中、Ｘは、アミノ基に対してパラの位置にある置換
基であり、一般式（１）に示したものと同じ）で示され
る化合物を常法によってジアゾ化し、式（Ｂ） （式中、Ｒ＋　は、水素原子、又は低級アルキル基を示
し、Ｙは一般式（１）に示したものと同じ）で示される
化合物とカップリングさせる。

次いでｐツブリング生成物を常法によりジアゾ化し、式
（Ｃ）又は（Ｄ） （式中、Ｒ２−Ｒ６は、水素原子、スルホン酸基、スル
ホンアミド基、アミノ基、アジルアξ）基、アリルアミ
ノ基、水酸基を示す。ただし、式（Ｃ）のＲ３および式
（Ｄ）のＲ１は水酸基を除く）で示される化合物とカッ
プリングさせてジスアゾ系直接染料を得る。

本発明に使用する式（Ａ）の化合物としては、例えばパ
ラ−ニトロアニリン、パラ−トルイジン、スルファニル
酸、パラ−アニシジン、パラ−アミノアセドアニライド
などが挙げられる。

式（Ｂ）の化合物としては、例えば０−アミノフェノー
ル、０−アニシジン、Ｐ−クレシジン、２．５−ジメト
キシアニリンなどが挙げられる。

（Ｃ）の化合物としては、例えばα−ナフトール、ＮＷ
酸、ＡＷ酸、ＡＷ酸アξド、イプシロン酸、Ｔ酸、フェ
ニルＴ酸、Ｊ酸、フェニルＪ酸、ベンゾイルＪ酸、アセ
チルＪ酸、Ｈ酸、Ｎ−アセチルＨ酸、Ｎ−ベンゾイルＨ
酸、クロモトロープ酸などが挙げられる０式（Ｄ）の化
合物としては、例えばβ−ナフトール、シエファー酸、
シェファー酸アミド、Ｒ酸、Ｇ酸などが挙げられる。

本発明に用いる水溶性銅含有ジスアゾ系染料は、次のよ
うにして得ることができる。即ち、鋼錯化すべきジスア
ゾ系直接染料を水中、又はおよび親水性溶媒、例えばエ
チレングリコール、メチルセルソルブ類と水との混合溶
媒中に溶解又は分散し、アルカリ性において、好ましく
はアンモニア、又はモノエタノールアミン、ジェタノー
ルアミンの存在下、５０°Ｃ〜１００°Ｃ好ましくは９
０°Ｃ以上の温度において硫酸銅、又は塩化銅、又は酢
酸銅の水溶液、好ましくはテトラアンミン銅を作用させ
ることによって銅含有ジスアゾ系直接染料を得ることが
できる。

また、本発明に用いる水溶性ニッケル含有ジスアゾ系直
接染料、および亜鉛含有ジスアゾ系直接染料、および鉄
含有ジスアゾ系直接染料は、次の様にして得ることがで
きる。即ち、錯化すべきジスアゾ系直接染料を水中、又
はおよび親水性溶媒、例えばエチレングリコール、メチ
ルセルソルブ類と水との混合溶媒中に溶解又は分散し、
アルカリ性において、好ましくはアンモニア、又はモノ
エタノールアミン、ジェタノールアミンの存在下、５０
°Ｃ〜１００°Ｃ好ましくは９０″Ｃ以上の温度におい
て、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸
亜鉛、塩化亜鉛、硫酸鉄、又は塩化鉄の水溶液を作用さ
せることによって目的とする水溶性ニッケル含有ジスア
ゾ系直接染料、および亜鉛含有ジスアゾ系直接染料、お
よび鉄含有ジスアゾ系直接染料を得ることができる。あ
るいは、前述の方法によって得た銅含有ジスアゾ系直接
染料を例えば希塩酸中、加熱脱銅処理して得た金属不合
のＯ１０″ジヒドロキシ系ジスアゾ染料を用い、上記の
ようにしてニッケル錯化、又は亜鉛錯化、又は鉄錯化を
行う方法により、目的とするニッケル、又は亜鉛、又は
鉄含有ジスアゾ系直接染料を得ることができる。

このようにして得られる置換基Ｘをアゾ基に対してバラ
の位置に有し、かつ銅、又はニッケル、又は亜鉛、又は
鉄を含有する式（１）に示される水溶性ジスアゾ系染料
の具体的な例を式（［） （） 式 （ＩＩ） においてＭ は、 銅　（Ｃｕ） 又はニ ッケル（Ｎｉ ） 又は亜鉛 （Ｚｎ） 又は鉄 （Ｆｅ） を示す。

Ｈｘ Ｓ　Ｏ，Ｎ　ａ 式（Ｖ）においてＭｅは、ｗ４（Ｃｕ）、又はニッケル
（Ｎ　ｉ　）　、又は亜鉛（Ｚｎ）、又は鉄（Ｆｅ）を
示す。

式（ＩＸ）においてＭｅは、銅（Ｃｕ）、又はニッケル
（Ｎｉ）、又は亜鉛（Ｚｎ）、又は鉄（Ｆｅ）を示す。

又、本発明において一般式（Ｉ）で示される染料と特定
の波長領域に吸収を有する有機系直接染料を併用するこ
とにより色相の修正ならびに偏光性能の向上が達成され
る。この場合に用いる有機系直接染料としては、本発明
に用いる置換基Ｘがアゾ基に対してパラの位置に有り、
かつ銅、又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄を含有するジ
スアゾ系直接染料の吸収波長領域と異なる波長領域に吸
収特性を有する染料であって、二色性の高いものであれ
ば、いかなる染料を用いてもよいが、一般にはアゾ系染
料のなかから選択される。

本発明に用いられる有機系直接染料としては、カラー・
インデックス・ジェネリック・ネーム（Ｃ，１，Ｇｅｎ
ｅ　ｒ　ｉ　ｃ　　Ｎａｍｅ）と商品名にて表わして、
次のようなものが例示される。

シー・アイ・ダイレクト・イエロー１２（Ｃ，１，Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２−−−クリソフェニン） シー・アイ・ダイレクト・イエロー２８（Ｃ，Ｉ、Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　２８−−−スミライト・スブ
ラ・イエロー　ＢＣコンク） シー・アイ・ダイレクト・イエロー４４（Ｃ，１，Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏ１１４４−−−ダイレクト・ファ
ースト・イエロー　ＧＣ） シー・アイ・ダイレクト・イエロ″−１４２（Ｃ，１，
Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１４２　−−スもライト
・イエローＧＲ） シー・アイ・ダイレクト・ブルー１ （Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　１ダイレクト・ス
カイ・ブルー６Ｂ　） シー・アイ・ダイレクト・ブルー１５ （Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　１５−−−ダイレ
クト・スカイ・ブルー５Ｂ　） シー・アイ・ダイレクト・ブルーフ１ （Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　７１−−−スミラ
イト・スブラ・ブルーＢＲＲコンク） シー・アイ・ダイレクト・プルーフ８ （Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　７８−−−スミラ
イト・スブラ・ブルーＧ　コンク） シー・、アイ・ダイレクト・ブルー９８（Ｃ，１，Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　９Ｅｌ−−スミライト・スプラ・
ブルーＦＢＧＬ　） シー・アイ・ダイレクト・ブルー−１６８（Ｃ，１，Ｄ
ｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　１６８　−−−ダイレクト・カ
ッパー・ブルー２Ｂ　） シー・アイ・ダイレクト・ブルー２０２（Ｃ，１，Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　２０２　−−−スミライト・スブ
ラ・ブルー　３ＧＳ） シー・アイ・ダイレクト・レッド２ （Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　　２　−−−ペンゾ
パーブユリン　４Ｂ　） シー・アイ・ダイレクト・レッド３１ （Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　３１　−−−　ニー
）ボン・ファースト・・レッド　ＢＢ　　コンク）シー
・アイ・ダイレクト・レッド８１ （Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　８１　−−−スミラ
イト・レッド　４Ｂ　） シー・アイ・ダイレクト・レッド２４０（Ｃ，１，Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　２４０−−−ニラポン・ボルドー　
ＧＳＡ　） シー・アイ・ダイレクト・レッド′２４７（Ｃ，１，Ｄ
Ｌｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　２４７−−−ジャパノール・ファ
ース・レッドＦＡ　）シー・アイ・ダイレクト・オレン
ジ６ （Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　６　−−−ニ
ラポン・オレンジＧＧ’） シー・アイ・ダイレクト・オレンジ２６（Ｃ，１，Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　２６−−−ダイレクト・ファ
ースト　オレンジＳ）シー・アイ・ダイレクト・オレン
ジ３９（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３９−
−−スミライト・スプラ・オレンジ　２ＧＬ　） シー・アイ・ダイレクト・オレンジ１０７（Ｃ０Ｉ、Ｄ
ｉｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１０７−−ス主ライト・ス
プラ・オレンジ　ＧＯエクストラ　コンク）シー・アイ
・ダイレクト・バイオレット９（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ
　Ｖｉｏｌｅｔ　９−−−ニラポン・ブリリアント・バ
イオレット　ＢＫ　　コンク）シー・アイ・ダイレクト
・バイオレット５１（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｖｉｏｌ
ｅｔ　５１−−−スミライト・バイオレットＢＢ　’） シー・アイ・ダイレクト・ブラウン１０６（Ｃ，１，Ｄ
ｉｒｅｃｔ　Ｂｒｏｗｎ　１０６−−−スミライト・ス
ブラ・ブラウンＧ　コンク） 本発明で用いる高分子フィルムは、ポリビニルアルコー
ルおよびその誘導体、これらをエチレン、プロピレン等
のオレフィンやクロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸等で変性したもの、ＥＶＡ（エチレン−ビ
ニルアセテート樹脂）、ケン化ＥＶＡ樹脂、ナイロン樹
脂、ポリエステル樹脂等からなるものが利用される。

なかでもポリビニルアルコールおよびその誘導体からな
るフィルムは染料が吸着・配向しやすいので本発明には
特に有用な高分子フィルムである。

本発明において、置換基Ｘをアゾ基に対してバラの位置
に有し、かつ銅、又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄を含
有する上記ジスアゾ系直接染料等の有機系直接染料を高
分子フィルムに吸着・配向させる方法としては、該ジス
アゾ系直接染料等の有機系直接染料を水中に溶解し、高
分子フィルムを染色する方法を一般的に採用しうる。そ
の際に染色液中の芒硝濃度を２％〜１０％と高くし、又
染色温度を５０゛Ｃ〜７０″Ｃとすることにより好まし
い染色性が得られる。

高分子フィルムに吸着された二色性染料の配向は、吸着
前又は後に該フィルムを延伸することによって行われる
。ポリビニルアルコール又はその誘導体からなるフィル
ムを延伸する方法としては、湿式法にて行う方法、乾式
法にて圧縮延伸を行う方法等のいずれの方法を用いて行
ってもよい。

高分子フィルムに上記置換基Ｘをアゾ基に対してパラの
位置に有し、かつ銅、又はニッケル、又は亜鉛、又は鉄
を含有するジスアゾ系直接染料等の有機系直接染料を吸
着・配向させた後で必要に応じて、ホウ酸処理等の後−
処理を実施すると、偏光膜の光線透過率と偏光度が向上
する等の点で一層効果的である。永つ酸処理の条件とし
ては、用いる高分子フィルムの種類、及び用いる本発明
のジスアゾ系直接染料等の有機系直接染料の種類によっ
て異なるが、一般的にはホウ酸濃度としては１〜１５％
好ましくは５〜１０％、又処理温度としては３０〜８０
°Ｃ好ましくは５０〜７５゛Ｃの範囲にあることが望ま
しい、ホウ酸濃度が１％以下、温度が３０　’Ｃ以下の
場合は処理効果が小さく、又ホウ酸濃度が１５％以上、
温度８０°Ｃ以上の場合は、偏光膜がもろくなり好まし
く、ない。さらに必要に応じて、カチオン系高分子化合
物を含む水溶液でフィックス処理を併用して行ってもよ
い。

又、このようにして得られた染料系偏光膜は、その片面
あるいは両面に光学的透明感と機械的強度に優れた保護
膜を貼合して、偏光板として使用される。

保護膜を形成する材料としては゛、従来から使用されて
いるセルロースアセテート系フィルム、アクリル系フィ
ルムの他、４７フ化エチレン−６７ツ化プロピレン系共
重合体等のフッ素系フィルム、ポリエステル樹脂やポリ
オレフィン樹脂あるいはポリアミド系樹脂からなるフィ
ルムを一軸に延伸配向処理したフィルム等が用いられる
。

〔発明の効果〕

このようにして得られた染料系偏光膜は、よう素を用い
た偏光膜に匹敵する程の高い偏光性能を有するのみなら
ず、従来の染料系偏光膜に比べ高温の状態でも長時間に
わたり高耐久性を示すので、各種液晶表示体、なかでも
高い偏光性能と耐久性を必要とする車載用途、各種環境
で用いられる工業計器類の表示用途等に好適である。

〔実施例〕

以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、こ
れらは例示的なもので−あり、本発明は、これらに限定
されるものではない。

なお、本発明における光線透過率とは、偏光膜１枚の光
線透過率測定（測定器：日立製作所ＵＶ−３３０型分光
光度計）においての特定吸収波長での光線透過率Ｔ、あ
るいはＪＩＳ−Ｚ８７０１（ＸＹＺ表色系、及びＸ、。

Ｙ、。Ｚｌ。表色系による色の表示方法）に従って算出
した視感度補正光線透過率Ｙの値であり、偏光度とは、
偏光膜２枚を重ねた状態で上記光線透過率を測定し、次
の式により求めたものである。

（１）特定吸収波長における偏光度（Ｐ）（２）視感度
補正偏光度（Ｐｙ） ここでＴ　１１およびＹ　Ｉｆは、２枚のサンプル重ね
合わせ時において、偏光膜の配向方向が同一方向になる
ように重ね合わせた状態で測定した光線透過率（平行透
過率と呼ばれている）から求めたＴおよびＹの値であり
、Ｔ工およびＹ□は、２枚のサンプルの重ね合わせ時に
おいて、偏光膜の配向方向が、直交するように重ね合わ
せた状態で測定した光線透過率（直交透過率と呼ばれて
いる）から求めたＴおよびＹの値である。偏光度は、実
施例１〜８および比較例１〜３では特定吸収波長で求め
たＰ、実施例９〜１０および比較例４〜５では視感度補
正偏光度ｐｙにて表示する。

又、本発明におけ名耐久性は以下に示すΔＥ”にて表示
する。即ちΔＥ０は、偏光膜の光線透過率を測定しく測
定器二大塚電子ＭＣＰＤ−１００分光光度計）、Ｌ＊　
　　ａ＊　　　ｂｅの値をＪＩＳ−Ｚ８７２９　（Ｌ”
　ａ”　ｂ”表色系およびＬ”　ｕ“７１表色系による
物体色の表示方法）により計算し、以下の式から求めら
れた値である。

（ΔＥ”　　）　　ｉ、　　ｊ ＝（（（ΔＬ”）ｉ、ｊ）”＋（（Δａ”）ｉ、ｊ）”
＋（（Δｂ”　　）ｉ、　　ｊ）”）”雪ただし くΔＬ“）ｉ、　ｊ−（Ｌ”　）　１−（Ｌ”　）　ｊ
（Δａ”）ｉ、ｊｘ（ａ”　）ｉ−（ａ”　）ｊ（Δｂ
”）ｉ、ｊ＝（ｂ”　）ｉ−（ｂ”　）ｊｉ−耐久テス
ト前 ｊ−耐久テスト後 この値が１を越えると、初期のものと比較して変色が目
立ち、品質の安定性の上から問題である。

実施例　ｌ 厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム（クラレ
ビニロン＠＃７５００）を縦−軸に４倍の延伸を実施し
、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコールフィル
ムをｇ　弧状ＦＪに保ったまま、式（Ｉｆ）に示す銅含
有ジスアゾ系直接染料を０．１５　ｗ　ｔ％、染色助剤
である芒硝を２、　Ｏｗ　ｔ％の濃度とした６０″Ｃの
水溶液に２０分間浸漬し、さらにホウ酸を７．５　ｗ　
ｔ％の濃度とした６５℃の水溶液に１０分間浸漬後、２
０゛Ｃの水で３０秒洗浄を行い、偏光膜を得た。この偏
光膜の偏光特性、および１００″Ｃ−ドライの恒温槽内
に５００時間放置した時のΔＥ１の値を表１に示す。

実施例　２ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、式（Ｉ［）に示すニッケル含有ジスアゾ系直
接染料を０．　Ｏ２５ｗ　ｔ％、芒硝を２．　Ｏｗ　ｔ
％の濃度とした６０°Ｃの水溶液に５分間浸漬し、さら
にホウ酸を７．５　ｗ　ｔ％の濃度とした６５°Ｃの水
溶液に１０分間浸漬後、２０°Ｃの水で３０秒洗浄を行
い、偏光膜を得た。

この偏光膜の偏光特性、および１００″Ｃ−ドライの恒
温槽内に５００時間放置した時のΔＥ＊の値を表１に示
す。

実施例　３ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、式（ＩＩ）に示す亜鉛含有ジスアゾ系直接染
料を０．　Ｏ２５ｗ　ｔ％、芒硝を２．０ｗｔ％の濃度
とした６０″Ｃの水溶液に７分間浸漬し、さらにホウ酸
を７．５　ｗ　ｔ％の濃度とした６５°Ｃの水溶液に１
０分間浸漬後、２０℃の水で３０秒洗浄を行い、偏光膜
を得た。この偏光膜の偏光特性、および１００″Ｃ−ド
ライの恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ０の値を
表１に示す。

実施例　４ 実施例１と同様の方゛法により、ポリビニルアルコール
フィルムを、式（ＩＩ）に示す鉄含有ジスアゾ系直接染
料を０．０２５　ｗ　ｔ％、芒硝を２．０ｗｔ％の濃度
とした６０°Ｃの水溶液に９分間浸漬し、さらにホウ酸
を７．５　ｗ　ｔ％の濃度とした６５°Ｃの水溶液に１
０分間浸漬後、２０″Ｃの水で３０秒洗浄を行い、偏光
膜を得た。この偏光膜の偏光特性、および１００　’Ｃ
−ドライの恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ０の
値を表１に示す。

実施例　５ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、式ＣＤＩ）に示す銅含有ジスアゾ系直接染料
を０．０５０　ｗ　ｔ％、芒硝を２、０　ｗ　ｔ％の濃
度とした６０°Ｃの水溶液に９分間浸漬し、さらにホウ
酸を７．５　ｗ　ｔ％の濃度とした６５°Ｃの水溶液に
１０分間浸漬後、２０°Ｃの水で３０秒洗浄を行い、偏
光膜を得た。この偏光膜の偏光特性を表１に示す。

比較例１ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、以下の式（Ｘ）に示すジスアゾ系直接染料を
０．０４　ｗ　ｔ％、芒硝を１．０ｗｔ％の濃度とした
６０°Ｃの水溶液に５分間浸漬し、さらにホウ酸を７．
５　ｗ　ｔ％の濃度とした６５°Ｃの水溶液に１０分間
浸漬後、２０°Ｃの水で３０秒洗浄を行い、偏光膜を得
た。この偏光膜の偏光特性、および１００″Ｃ−ドライ
の恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ０の値を表１
に示す。

実施例６ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、式（ＩＶ）に示す銅含有ジスアゾ系直接染料
を０．１５　ｗ　ｔ％、芒硝を２．０ｗｔ％の濃度とし
た６０°Ｃの水溶液に１３分間浸漬し、さらにホウ酸を
７．５　ｗ　ｔ％の濃度とした６５°Ｃの水溶液にｌ０
分間浸漬後、２０°Ｃの水で３０秒洗浄を行い、偏光膜
を得た。この偏光膜の偏光特性、および１００°Ｃ−ド
ライの恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ”の値を
表１に示す。

比較例２ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、式（ＸＩ）に示すジスアゾ系直接染料を０．
２４　ｗ　ｔ％、芒硝を２．０　ｗ　ｔ％の濃度とした
６０″Ｃの水溶液に１５分間浸漬し、さらにホウ酸を７
．５　ｗ　ｔ％の濃度とした６５℃の水溶液に１０分間
浸漬後、２０　”Ｃの水で３０秒洗浄を行い、偏光膜を
得た。この偏光膜の偏光特性、および１００°Ｃ−ドラ
イの恒温槽内に５００時間放置した時のΔＥ０の値を表
１に示す。

（ＸＩ） 実施例７ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、式（Ｖ）に示す銅含有ジスアゾ系直接染料を
０．１５　ｗ　ｔ％、芒硝を２．０ｗｔ％の濃度とした
ａ　ｏ　’ｃの水溶液に７分間浸漬し、さらにホウ酸を
７．５　ｗ　ｔ％め濃度とした６５°Ｃの水溶液に１０
分間浸漬後、２０　’Ｃの水で３０秒洗浄を行い、偏光
膜を得た。この偏光膜の偏光特性を表１に示す。

実施例８ 実施例工と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、式（Ｖ）に示すニッケル含有ジスアゾ系直接
染料を０．１５　ｗ　ｔ％、芒硝を２．０ｗ１％の濃度
とした６０°Ｃの水溶液に１０分間浸漬し、さらにホウ
酸を７．５　ｗ　ｔ％の濃度とした６５°Ｃの水溶液に
１０分間浸漬後、２０°Ｃの水で３０秒洗浄を行い、偏
光膜を得た。

この偏光膜の偏光特性を表１に示す。

比較例３ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、式（ＸＩＩ）に示すジスアゾ系直接染料を０
．１５　ｗ　ｔ％、芒硝を２．０　ｗ　ｔ％の濃度とし
た６０″Ｃの水溶液に３分間浸漬し、さらにホウ酸を７
．５　ｗ　ｔ％の濃度とした６５°Ｃの水溶液に１０分
間浸漬後、２ｏ″Ｃの水で３０秒洗浄を行い、偏光膜を
得た。この偏光膜の偏光特性を表１に示す。

実施例９ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、式（ＩＩ）に示す亜鉛含有ジスアゾ系直接染
料を０．０５５　ｗ　ｔ％、シー・アイ・ダイレクト・
レッド２　（Ｃ，ｒ、Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ２）を０．
０８　ｗ　ｔ％、お゛よび芒硝を２．　Ｏｗ　ｔ％の濃
度とした６０″Ｃの水溶液に４分間浸漬し、ホウ酸処理
を行って中性色を示す染料系偏光膜を得た。この偏光膜
の偏光特性を表１に示す。

実施例１０ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、式（ｎ）に示すニッケル含有ジスアゾ系直接
染料を０．０７５　ｗ　ｔ％、シー・アイ・ダイレクト
・レッド８１（Ｃ，Ｉ。

Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　８１）を０．１５　ｗ　ｔ％、
シー・アイ・ダイレクト・イエロー１２　（Ｃ，１，Ｄ
ｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１２）を０．００７　ｗ　ｔ
％、シー・アイ・ダイレクト・ブルー２．０２　（Ｃ，
１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　２０２）を０、０３　ｗ
　ｔ％、および芒硝を２．０ｗ１％の濃度とした６０°
Ｃの水溶液に５分間浸漬し、ホウ酸処理を行って中性色
を示す染料系偏光膜を得た。

この偏光膜の偏光特性を表１に示す。

比較例４゜ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、゛シー・アイ・ダイレクトブラック１７　（
Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ　１７　）を０、０
３　ｗ　ｔ％、および芒硝を１．０ｗ１％の濃度とした
６０°Ｃの水溶液に２０分間浸漬し、ホウ酸処理を行っ
て中性色の偏光膜を得たが、偏光性能は本発明の偏光膜
に比べ劣るものであった。

この偏光膜の偏光特性を表１に示す。

比較例５ 実施例１と同様の方法により、ポリビニルアルコールフ
ィルムを、シー・アイ・ダイレクトイエロー１２　　（
Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２　）　　を
０、　ＯＯ４ｗ　ｔ％、シー・アイ・ダイレクト・ブラ
ック１７　　（Ｃ，１，Ｄ　１ｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ　
１７）をＯ，ＯＳｗｔ％、シーアイ・ダイレクト・ブル
ー１　　（Ｃ。

Ｔ、Ｄｉｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　１）をＯ，ＯＯ８ｗ　ｔ％
、および芒硝を１．０　ｗ　ｔ％の濃度とした６０″Ｃ
の水溶液に８分間浸漬し、ホウ酸処理を行って中性色の
偏光膜を得たが、偏光性能は本発明の偏光膜に比べ劣る
ものであった。この偏光膜の偏光特性を表１に示す。

表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）高分子フィルムに二色性染料を吸着・配向させて
   なる染料系偏光膜において、二色性染料が、置換基Ｘを
   アゾ基に対してパラの位置に有し、かつ銅、又はニッケ
   ル、又は亜鉛、又は鉄を含有する一般式（ I ）で示さ
   れる水溶性ジスアゾ系直接染料であることを特徴とする
   染料系偏光膜。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは、アゾ基に対してパラの位置にある置換基
   であり、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、低級アルコキシ
   基、カルボン酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基、
   アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン、ニトロ基を示し
   、Ｙは、水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、低級
   アルコキシ基を示す。Ｍｅは、遷移金属原子であって、
   銅（Ｃｕ）、又はニッケル（Ｎｉ）、又は亜鉛（Ｚｎ）
   、又は鉄（Ｆｅ）を示す。 Ｒは該遷移金属と錯結合している水酸基の隣接位置にお
   いてアゾ基と結合しており、更に置換基として、スルホ
   ン酸基、スルホンアミド基、アミノ基、アシルアミノ基
   、アリルアミノ基、アゾ基に隣接しない水酸基を有する
   ことのできる１−ナフトール、又は２−ナフトール残基
   を示す。更に、式（ I ）は１〜３ヶのスルホン酸基を
   有するものとする。）
2. （２）高分子フィルムに二色性染料を吸着・配向させて
   なる染料系偏光膜において、二色性染料が、置換基Ｘを
   アゾ基に対してパラの位置に有し、かつ銅、又はニッケ
   ル、又は亜鉛、又は鉄を含有する一般式（ I ）で示さ
   れる水溶性ジスアゾ系直接染料の少なくとも１種類と特
   定の波長領域に吸収を持つ有機系直接染料を併用するこ
   とを特徴とする中性色を示す染料系偏光膜。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは、アゾ基に対してパラの位置にある置換基
   であり、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、低級アルコキシ
   基、カルボン酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基、
   アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン、ニトロ基を示し
   、Ｙは、水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、低級
   アルコキシ基を示す。Ｍｅは、遷移金属原子であって、
   銅（Ｃｕ）、又はニッケル（Ｎｉ）、又は亜鉛（Ｚｎ）
   、又は鉄（Ｆｅ）を示す。 Ｒは該遷移金属と錯結合している水酸基の隣接位置にお
   いてアゾ基と結合しており、更に置換基として、スルホ
   ン酸基、スルホンアミド基、アミノ基、アシルアミノ基
   、アリルアミノ基、アゾ基に隣接しない水酸基を有する
   ことのできる１−ナフトール、又は２−ナフトール残基
   を示す。更に、式（ I ）は１〜３ヶのスルホン酸基を
   有するものとする。）
3. （３）高分子フィルムが、ポリビニルアルコール又はそ
   の誘導体からなるフィルムである 請求項１、又は請求項２記載の染料系偏 光膜。