JPH0393648A - 紫外線透過ガラス - Google Patents
紫外線透過ガラスInfo
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- JPH0393648A JPH0393648A JP22814289A JP22814289A JPH0393648A JP H0393648 A JPH0393648 A JP H0393648A JP 22814289 A JP22814289 A JP 22814289A JP 22814289 A JP22814289 A JP 22814289A JP H0393648 A JPH0393648 A JP H0393648A
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- glass
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
- C03C3/07—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing lead
- C03C3/072—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing lead containing boron
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は紫外tSS過ガラスに関する。
粱坐芝麦旦主J遅遍
近年、紫外線撮影用レンズ(考古学、警察鑑定等に用い
る〉、紫外線消去EFROMの窓用ガラス、および水銀
ランプを光源に用いる光学系等に使用される光学ガラス
においては、より短波長の光を、より高効率に透過し、
かつ耐ソラリゼーション性に優れた紫外線透過ガラスが
望まれている。
る〉、紫外線消去EFROMの窓用ガラス、および水銀
ランプを光源に用いる光学系等に使用される光学ガラス
においては、より短波長の光を、より高効率に透過し、
かつ耐ソラリゼーション性に優れた紫外線透過ガラスが
望まれている。
特に、ステッパーに使用される縮小投影レンズにおいて
は、レンズ単品の芯厚も厚く、レンズ枚数も多いので、
紫外域において内部透過率〉95%で、かつ紫外線照射
による透過率の劣化がないこと(耐ソラリゼーション性
)が要求されている。
は、レンズ単品の芯厚も厚く、レンズ枚数も多いので、
紫外域において内部透過率〉95%で、かつ紫外線照射
による透過率の劣化がないこと(耐ソラリゼーション性
)が要求されている。
また、従来の紫外線透過ガラスに於では、d線に対する
屈折率が1.55未満であったが、縮小投影レンズ等の
紫外域の光学系に於ては、色収差補正の為に、より高屈
折率の光学ガラスが必要になってきた。
屈折率が1.55未満であったが、縮小投影レンズ等の
紫外域の光学系に於ては、色収差補正の為に、より高屈
折率の光学ガラスが必要になってきた。
紫外線透過ガラスとしては、特公昭54−36164号
公報に: B @O @−S io *−L ago s−Z r
o−2価金属酸化物の組成物およびSnO.の導入によ
る還元技術が開示されており、透過率λT80> 3
6 5 nm(ガラス厚10+++a透過波長)が達成
されている;特開昭55−3329号公報: BtOs−SiOt−LatOs−YbtOsの組成物
およびSnO.の導入による還元技術が開示されている
。
公報に: B @O @−S io *−L ago s−Z r
o−2価金属酸化物の組成物およびSnO.の導入によ
る還元技術が開示されており、透過率λT80> 3
6 5 nm(ガラス厚10+++a透過波長)が達成
されている;特開昭55−3329号公報: BtOs−SiOt−LatOs−YbtOsの組成物
およびSnO.の導入による還元技術が開示されている
。
透過率λT80> 3 6 5 nm(ガラス厚10m
m透過波長)が達成されている; 特公昭55−37500号公報および特公昭56−40
094号公報にはP.O.系の組成物が開示されており
、透過率λT80> 3 6 5 nm(ガラス厚10
Ils透過波長)が達成されている;特開昭58−13
0136号公報: p20s−TatOs系組成物が開示されており、透過
率λToo> 3 6 5 nm(ガラス厚10mm透
過波長)が達戊されている; 特開昭60−46946号公報: s,os−S10w−AhOs CaO系組成物が開
示されており、FetOs<0.03重量%であり、少
量の還元剤を含有させてもよい旨の記載がある。
m透過波長)が達成されている; 特公昭55−37500号公報および特公昭56−40
094号公報にはP.O.系の組成物が開示されており
、透過率λT80> 3 6 5 nm(ガラス厚10
Ils透過波長)が達成されている;特開昭58−13
0136号公報: p20s−TatOs系組成物が開示されており、透過
率λToo> 3 6 5 nm(ガラス厚10mm透
過波長)が達戊されている; 特開昭60−46946号公報: s,os−S10w−AhOs CaO系組成物が開
示されており、FetOs<0.03重量%であり、少
量の還元剤を含有させてもよい旨の記載がある。
厚さ3 . 6 mm,λ=25.7nmの透過率は約
69%である; 特開昭60−77 144号公報: B.03−Sin,−NatO−Al2tOs系組或物
が開示されており、F2.5〜10重量%であり、Sn
O,による還元に関する記載がある。厚さ1mmであり
、λ=253.7nmの透過率は80〜85%である; 特開昭60−200842号公報: S10w−Btus−’−AQtOs−RtOおよびF
*0.1〜6重量%の組成物からなる多孔質の反射防止
膜(表面処理)を有するガラスが開示されている;特開
昭60−215547号公報: SiO1 Al2tOs Btus CaO
HgO BaOおよびF e10 s < 1 0
0 ppmからなる組戊物開示されている。透過率=8
0%が達成されている;特開昭6 1−20 1640
号公報:S 10y Btus AQ*Os N
a=O−(CaO+HgO+ZnO)−NiO−Coo
の組成物が開示されている; 特開昭62−27346号公報: PtOs SiO*−AムO,の組成物が開示されて
いる; 特開昭62−65951号公報: P *O s B 10 s A12tO sおよ
びNip<15重量%、Coo<15重量%からなる組
成物が開示されている; 特開昭62−87433号公報: SiO1−B103−BaOからなり、Feおよびその
他の遷移金属< i ppmの組或物が開示されている
。
69%である; 特開昭60−77 144号公報: B.03−Sin,−NatO−Al2tOs系組或物
が開示されており、F2.5〜10重量%であり、Sn
O,による還元に関する記載がある。厚さ1mmであり
、λ=253.7nmの透過率は80〜85%である; 特開昭60−200842号公報: S10w−Btus−’−AQtOs−RtOおよびF
*0.1〜6重量%の組成物からなる多孔質の反射防止
膜(表面処理)を有するガラスが開示されている;特開
昭60−215547号公報: SiO1 Al2tOs Btus CaO
HgO BaOおよびF e10 s < 1 0
0 ppmからなる組戊物開示されている。透過率=8
0%が達成されている;特開昭6 1−20 1640
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の組成物が開示されている; 特開昭62−27346号公報: PtOs SiO*−AムO,の組成物が開示されて
いる; 特開昭62−65951号公報: P *O s B 10 s A12tO sおよ
びNip<15重量%、Coo<15重量%からなる組
成物が開示されている; 特開昭62−87433号公報: SiO1−B103−BaOからなり、Feおよびその
他の遷移金属< i ppmの組或物が開示されている
。
透過率λT80=3 0 0 〜3 2 0(ガラス厚
10mm透過波長)が達戊されている; 特開昭62−153142号公報: Sins B*Oa Al2!O− RtO
ROからなる組成物および還元剤カーボン、酒石酸、S
i,AI2、を使用する記載がある。厚さ1mm、λ=
253.7nmでの透過率75%が達成されている;特
開昭63−11544号公報: Pro@ Lat03 LitOの組成物が開示さ
れている; 特開昭63−265840号公報: S10w Btus Pros TiO1 N
b*Os一(ZnO+PbO)(LLO+Na*O+K
tO)の組戊物が開示されており、透過率λT8G>
4 2 0が達成されている; 特開昭63−282 139号公報: S iot−AfftOs−BtOs−NatO−(L
t20十KyO) BaO (As=O,+sb*
os)NtO−CoOの組成物が開示されている; 等が知られているが、本発明とは成分系および紫外部で
の高い透過率にする為の方法が異なり、また透過率のよ
り向上が望まれる。
10mm透過波長)が達戊されている; 特開昭62−153142号公報: Sins B*Oa Al2!O− RtO
ROからなる組成物および還元剤カーボン、酒石酸、S
i,AI2、を使用する記載がある。厚さ1mm、λ=
253.7nmでの透過率75%が達成されている;特
開昭63−11544号公報: Pro@ Lat03 LitOの組成物が開示さ
れている; 特開昭63−265840号公報: S10w Btus Pros TiO1 N
b*Os一(ZnO+PbO)(LLO+Na*O+K
tO)の組戊物が開示されており、透過率λT8G>
4 2 0が達成されている; 特開昭63−282 139号公報: S iot−AfftOs−BtOs−NatO−(L
t20十KyO) BaO (As=O,+sb*
os)NtO−CoOの組成物が開示されている; 等が知られているが、本発明とは成分系および紫外部で
の高い透過率にする為の方法が異なり、また透過率のよ
り向上が望まれる。
また、J,Non−Cryst.Solids l 0
7(1 989)、30頁には、高純度原料を使った3
成分アルカリ土類−メタリン酸塩ガラスが開示されてい
るが本発明と成分系が異なり、透過率λT50(厚さI
OIII1、透過率50%の波長)=195〜300n
lである。
7(1 989)、30頁には、高純度原料を使った3
成分アルカリ土類−メタリン酸塩ガラスが開示されてい
るが本発明と成分系が異なり、透過率λT50(厚さI
OIII1、透過率50%の波長)=195〜300n
lである。
発明が解決しようとする課題
本発明は、紫外域における透過率が大きく、なおかつ紫
外線照射による透過率の劣化のない(あるいは極めて少
ない)光学ガラス、さらに詳しくはアッペ数νdが37
〜50、屈折率ndが1.67〜1.79であり、かつ
10mm厚で80%以上の透過率が得られる波長が36
5nm以下である光学ガラスを提供することを目的とす
る。
外線照射による透過率の劣化のない(あるいは極めて少
ない)光学ガラス、さらに詳しくはアッペ数νdが37
〜50、屈折率ndが1.67〜1.79であり、かつ
10mm厚で80%以上の透過率が得られる波長が36
5nm以下である光学ガラスを提供することを目的とす
る。
課題を解決するための手段
すなわち、本発明は下記組成ガラスを溶融して作製した
耐ソラリゼーション性に優れた紫外線高透過ガラス; SiOt B2O, L a.o. PbO BaO MgO CaO SrO ZnO ZrO, 2〜25重量% 10〜30重量% 9〜50重量% 2〜10重量% 0〜40重量% 0〜10重量% 0−15重量% 0〜10重量% 0〜25重量% 0〜10重量% A Q x O s 0〜 5重量%Gd
tes 0〜10重量%Y2O.
0〜10重量%NbtOs 0〜
5重量%Ta*0,3 o〜10重量%
F e < 3 ppmCr
<3ppm 還元性添加物 <0.2 重量%(ただし、F
e,Crおよびその他の遷移金属の含量は3 ppmよ
り少ない)に関する。
耐ソラリゼーション性に優れた紫外線高透過ガラス; SiOt B2O, L a.o. PbO BaO MgO CaO SrO ZnO ZrO, 2〜25重量% 10〜30重量% 9〜50重量% 2〜10重量% 0〜40重量% 0〜10重量% 0−15重量% 0〜10重量% 0〜25重量% 0〜10重量% A Q x O s 0〜 5重量%Gd
tes 0〜10重量%Y2O.
0〜10重量%NbtOs 0〜
5重量%Ta*0,3 o〜10重量%
F e < 3 ppmCr
<3ppm 還元性添加物 <0.2 重量%(ただし、F
e,Crおよびその他の遷移金属の含量は3 ppmよ
り少ない)に関する。
このように製造したガラスは、耐ソラリゼーシコン性も
、良好である。
、良好である。
一般にガラスにおける紫外域での主な吸収原因は
(1)ガラス中のFe34、およびCr@◆を初めとす
る多くの遷移金属イオン (2)ガラス中に溶けだした白金(溶融るつぼが白金で
ある場合) (3)ガラス構造による紫外域での基礎吸収等がある。
る多くの遷移金属イオン (2)ガラス中に溶けだした白金(溶融るつぼが白金で
ある場合) (3)ガラス構造による紫外域での基礎吸収等がある。
一方、紫外線透過ガラスに使われる波長は、おおよそ2
5 0〜4 4 0no+付近であり、前記(3)に
よる吸収は、この波長より短波長側にあると思われ、ガ
ラス成分に吸収のない成分を使用する限り、2 5 0
〜4 4 0no+付近の吸収は、主に(1)、および
(2)によると思われる。特に、(1)のFe3+或は
Cr●◆の吸収波長はFe3◆が3 8 0nm, C
r”が3 5 0 n+sであり、かつ吸収係数が大き
く、少量混入しても透過率の劣化を招く。
5 0〜4 4 0no+付近であり、前記(3)に
よる吸収は、この波長より短波長側にあると思われ、ガ
ラス成分に吸収のない成分を使用する限り、2 5 0
〜4 4 0no+付近の吸収は、主に(1)、および
(2)によると思われる。特に、(1)のFe3+或は
Cr●◆の吸収波長はFe3◆が3 8 0nm, C
r”が3 5 0 n+sであり、かつ吸収係数が大き
く、少量混入しても透過率の劣化を招く。
本発明は、鉄、クロムであっても、その原子価状態がF
e” 、Cr”の低原子状態であれば、その吸収波長は
、Fe” : 1 0 5 0ne%Cr34″=43
on鳳であることを利用するものである。
e” 、Cr”の低原子状態であれば、その吸収波長は
、Fe” : 1 0 5 0ne%Cr34″=43
on鳳であることを利用するものである。
Sin,は、その含有量が2重量%(以下wt%と示す
)未満では、B*Oaの揮発が激しくなるので脈理が生
じ易くなる上に、化学的耐久性が悪くなる。また、Si
n.の含有量が25wt%より多くなると、溶融温度が
高くなる上に、ガラス粘度が高くなり、溶融性が悪くな
る。
)未満では、B*Oaの揮発が激しくなるので脈理が生
じ易くなる上に、化学的耐久性が悪くなる。また、Si
n.の含有量が25wt%より多くなると、溶融温度が
高くなる上に、ガラス粘度が高くなり、溶融性が悪くな
る。
B t O sは、その含有量が15wt%未満では、
液相温度が高くなり、30wt%より多いと揮発が激し
くなって、脈理が生じ易くなる。
液相温度が高くなり、30wt%より多いと揮発が激し
くなって、脈理が生じ易くなる。
La.O.はガラスを高屈折率低分散にする戊分てあり
、本発明の目標とする光学性能を達或する為に必要であ
ると共に、ガラス粘度を適当に下げるもので、Sin,
の融解助剤としても働く。La.O,の含有量が9wt
%未満でも、これらの働きが十分でなくなり、50wt
%より多いと液相温度が高くなる。
、本発明の目標とする光学性能を達或する為に必要であ
ると共に、ガラス粘度を適当に下げるもので、Sin,
の融解助剤としても働く。La.O,の含有量が9wt
%未満でも、これらの働きが十分でなくなり、50wt
%より多いと液相温度が高くなる。
PbOは、ガラスを高屈折率高分散にし、かつガラスの
粘度を下げるもので、Sinsの溶融助剤としても働く
。モしてPbOの含有量が2wt%未満ではこれらの働
きが十分でなくなり、10wt%より多いと液相温度が
高くなる。
粘度を下げるもので、Sinsの溶融助剤としても働く
。モしてPbOの含有量が2wt%未満ではこれらの働
きが十分でなくなり、10wt%より多いと液相温度が
高くなる。
BadSMgOSCaOおよびSrOは失透傾向の抑制
に有効であるが、それぞれ4Qwt%、lQwt%、1
5wt%およ.びlQwt%を越えると化学的耐久性が
悪くなったり、逆に失透傾向が増大する。
に有効であるが、それぞれ4Qwt%、lQwt%、1
5wt%およ.びlQwt%を越えると化学的耐久性が
悪くなったり、逆に失透傾向が増大する。
ZnOは溶融性の改善に有効であるが、25wt%を越
えると逆に悪化する。
えると逆に悪化する。
ZrO*は、化学的耐久性の向上に有効であるが、10
wt%を越えると失透傾向が増大する。
wt%を越えると失透傾向が増大する。
AQ*Osは分相抑制および化学的耐久性の向上に有効
であるが、5wt%を越えるとガラスの粘性を増大させ
る。
であるが、5wt%を越えるとガラスの粘性を増大させ
る。
Gd.O,およびY t O−は、ガラスを高屈折率低
分散にする成分であるが、それぞれ10wt%、10w
t%を越えると液相温度が高くなり、失透傾向が増大す
る。
分散にする成分であるが、それぞれ10wt%、10w
t%を越えると液相温度が高くなり、失透傾向が増大す
る。
Nb.O.はガラスは高屈折率高分散にし、失透傾向を
抑制する成分であるが、5wt%を越えるとガラスの紫
外域での透過率が悪くなる。
抑制する成分であるが、5wt%を越えるとガラスの紫
外域での透過率が悪くなる。
Ta*Osは、高屈折率低分散にする成分であり、化学
的耐久性の向上、およびガラスの安定性に寄与するが、
Ta*Osは高価であるので、8wt%を越えて含有さ
せると、ガラスのコストが高くなる。
的耐久性の向上、およびガラスの安定性に寄与するが、
Ta*Osは高価であるので、8wt%を越えて含有さ
せると、ガラスのコストが高くなる。
還元性添加物としてはSi,C等が挙げられ、それらの
物質は、原料中および工程(るつぼ)から混入した不純
物(鉄、クロム等)を低原子価状態に還元し、紫外域で
の透過率向上の働きをする。それらの使用量は、0.2
wt%までの量であり、Stについては0.lwt%ま
での量が好ましい。還元性物質を0.2wt%以上使用
すると、それらの物質がガラス中に未溶融物として残り
、逆に紫外線透過率の劣化をもたらす。
物質は、原料中および工程(るつぼ)から混入した不純
物(鉄、クロム等)を低原子価状態に還元し、紫外域で
の透過率向上の働きをする。それらの使用量は、0.2
wt%までの量であり、Stについては0.lwt%ま
での量が好ましい。還元性物質を0.2wt%以上使用
すると、それらの物質がガラス中に未溶融物として残り
、逆に紫外線透過率の劣化をもたらす。
Fe”、cr”は、紫外域での透過率を大きく劣化させ
る成分であり、その吸収系数が大きい為、FeおよびC
rとしてそれぞれ3 ppm+以下の含量とする。
る成分であり、その吸収系数が大きい為、FeおよびC
rとしてそれぞれ3 ppm+以下の含量とする。
FeSCrおよびその他の遷移金属(例えばM n ,
Nf,Co)等は、紫外域での透過率の劣化の観点から
それらの合計量が3 ppm以下となるようにする。
Nf,Co)等は、紫外域での透過率の劣化の観点から
それらの合計量が3 ppm以下となるようにする。
光学ガラスの製造は、ガラス原料(粉体)を1回溶融、
混合して得られる溶融物を所望の型に流し込み、冷却固
化形成することを行ないうる。別の方法としてガラス原
料(粉体)を粗溶解し、カレット(ガラス粒子)を一旦
作り、光学恒数を合わせる為に、その後仕上げ溶融する
ことも行なわれる。
混合して得られる溶融物を所望の型に流し込み、冷却固
化形成することを行ないうる。別の方法としてガラス原
料(粉体)を粗溶解し、カレット(ガラス粒子)を一旦
作り、光学恒数を合わせる為に、その後仕上げ溶融する
ことも行なわれる。
前者の製法の場合には、るつぼとして高純度なセラミッ
クスのものを使用する。後者の製法の場合も、粗溶解に
は高純度なセラミックスるつぼを使用し、仕上げ溶解に
中性、或は還元性雰囲気下で高純度な白金るつぼを使用
することが好ましい。
クスのものを使用する。後者の製法の場合も、粗溶解に
は高純度なセラミックスるつぼを使用し、仕上げ溶解に
中性、或は還元性雰囲気下で高純度な白金るつぼを使用
することが好ましい。
このように高純度セラミックスを使用するのは、本発明
は還元剤を使用するため、粗溶解では白金るつぼを使用
しにくいためである。
は還元剤を使用するため、粗溶解では白金るつぼを使用
しにくいためである。
高純度なセラミックスるつぼとしては、石英、アルミナ
、カーボン等の材料からなり、その材料中の不純物がF
e<3pptr、C r< 3 PpI%その他の遷移
金属(例えば(Mn,N i,Co)等の含量が3 p
pmであるものを使用する。かかるるつぼの使用はガラ
ス組成物中にFe,Cr等の混入防止に有効である。
、カーボン等の材料からなり、その材料中の不純物がF
e<3pptr、C r< 3 PpI%その他の遷移
金属(例えば(Mn,N i,Co)等の含量が3 p
pmであるものを使用する。かかるるつぼの使用はガラ
ス組成物中にFe,Cr等の混入防止に有効である。
高純度白金金るつぼとしては、不純物およびその量が上
記高純度なセラミックスるつぼと同様のものを使用する
ことが好ましい。そのような高純度白金を使用するのは
高純度セラミックスるつぼを使用するのと同様の理由に
よる。
記高純度なセラミックスるつぼと同様のものを使用する
ことが好ましい。そのような高純度白金を使用するのは
高純度セラミックスるつぼを使用するのと同様の理由に
よる。
ガラスレンズの溶融を通常の空気雰囲気下で行うことも
可能であるが、中性雰囲気下あるいは還元性雰囲気下で
行うことは有用である。
可能であるが、中性雰囲気下あるいは還元性雰囲気下で
行うことは有用である。
中性雰囲気下での溶融は、低原子価状態にしたFe”◆
、Cr34″を高原子化状態(Fe”◆、Cr”◆:紫
外域での吸収)になるのを防ぐのに有効であり、かかる
雰囲気は、A r, N *等の不活性ガスを使用する
ことにより可能である。
、Cr34″を高原子化状態(Fe”◆、Cr”◆:紫
外域での吸収)になるのを防ぐのに有効であり、かかる
雰囲気は、A r, N *等の不活性ガスを使用する
ことにより可能である。
還元性雰囲気下での溶融は、高原子価状態( 1;’
es +Cr”+等)を低原子価状態(Fe雪◆、Cr
3◆)に還元する働きをすとともに、低原子価状態にし
たFe” 、Cr”+を高原子化状態(Fe3+、Cr
@+)になるのを防ぐのにも有効である。かかる雰囲気
は、Nfis Ar等の不活性気体に、5容量%程度の
H8、CO等の還元性気体を混合することにより得られ
る。
es +Cr”+等)を低原子価状態(Fe雪◆、Cr
3◆)に還元する働きをすとともに、低原子価状態にし
たFe” 、Cr”+を高原子化状態(Fe3+、Cr
@+)になるのを防ぐのにも有効である。かかる雰囲気
は、Nfis Ar等の不活性気体に、5容量%程度の
H8、CO等の還元性気体を混合することにより得られ
る。
本発明の紫外線透過ガラスの作製を全工程を通じて中性
雰囲気または還元性雰囲気下で行なうと、還元剤の添加
は必ずしも必要ではなく、その場合にも、本発明の目的
を達成できることを見出だした。
雰囲気または還元性雰囲気下で行なうと、還元剤の添加
は必ずしも必要ではなく、その場合にも、本発明の目的
を達成できることを見出だした。
ここに本発明は下記組或ガラスを溶融して作製した耐ソ
ラリゼーション性に優れた紫外線高透過ガラス; S i O * B.O, L a,o , PbO BaO MgO CaO SrO ZnO ZrO* 1’−Q*Os Gd*Os Y x O s Nb20. T ago s Fe Cr 2〜25重量% 10〜30重量% 9〜50重量% 2〜10重量% 0〜40重量% 0〜10重量% 0〜15重量% 0〜10重量% 0〜25重量% 0〜10重量% 0〜 5重量% 0〜10重量% 0〜10重量% 0〜 5重量% 0〜10重量% < 3 ppg+ < 3 ppm (ただし、Fe,Crおよびその他の遷移金属の含量は
3 ppmより少ない)を提供するものである。
ラリゼーション性に優れた紫外線高透過ガラス; S i O * B.O, L a,o , PbO BaO MgO CaO SrO ZnO ZrO* 1’−Q*Os Gd*Os Y x O s Nb20. T ago s Fe Cr 2〜25重量% 10〜30重量% 9〜50重量% 2〜10重量% 0〜40重量% 0〜10重量% 0〜15重量% 0〜10重量% 0〜25重量% 0〜10重量% 0〜 5重量% 0〜10重量% 0〜10重量% 0〜 5重量% 0〜10重量% < 3 ppg+ < 3 ppm (ただし、Fe,Crおよびその他の遷移金属の含量は
3 ppmより少ない)を提供するものである。
非酸化性雰囲気は、前記した中性雰囲気または還元性雰
囲気を意味する。
囲気を意味する。
還元手法のみを使うことは、使わない場合より、Fe″
中→Fe” 、Cr”−*Cr’◆の酸化還元平衡を積
極的に還元状態Fe”、Cr34″の方へずらすことが
でき、相対的にガラスに混入している総鉄量、総クロム
量のうちFe”、Cr’◆の割合を多くできる。
中→Fe” 、Cr”−*Cr’◆の酸化還元平衡を積
極的に還元状態Fe”、Cr34″の方へずらすことが
でき、相対的にガラスに混入している総鉄量、総クロム
量のうちFe”、Cr’◆の割合を多くできる。
そのためにも原料は不純物(鉄、クロム等)を極力少な
くした高純度原料を使用し、ガラス溶融るつぼは、前記
したような高純度セラミックス製るつぼまたは白金製る
つぼを使用することが好ましい。
くした高純度原料を使用し、ガラス溶融るつぼは、前記
したような高純度セラミックス製るつぼまたは白金製る
つぼを使用することが好ましい。
以下、実施例を挙げて本発明を説明する。
寡態透
本発明の耐ソラリゼーシ璽ンに優れた紫外線透過ガラス
を、表1および表2に示した組成、条件下で以下のよう
にして作製した。
を、表1および表2に示した組成、条件下で以下のよう
にして作製した。
尚、ガラス原料中のFe,Crおよびその他の遷移金属
の合計量は3 ppm以下で行った。
の合計量は3 ppm以下で行った。
(1)一回溶融
表1中最上段の数字1〜11は、一回溶融してガラスを
製造した場合の実施例を示す。
製造した場合の実施例を示す。
表1に示す組成ガラスを、ガラス量として100gを石
英るつぼ中、1250〜1350℃の温度で溶融、攪拌
後、予熱した鋳型に流し込み成形、徐冷することによっ
て製造した。
英るつぼ中、1250〜1350℃の温度で溶融、攪拌
後、予熱した鋳型に流し込み成形、徐冷することによっ
て製造した。
(2)2回溶融
表l中、最上段の数字1−R−11−Rは2回溶融して
ガラスを製造した場合の実施例を示す。
ガラスを製造した場合の実施例を示す。
2回目の溶融は、溶融時に非酸化性雰囲気を使った。ガ
ラスは上記(1)で使用した同様の組或のガラスを非酸
化性雰囲気下、白金るつぼ中1 200〜1300℃の
温度で溶融、攪拌後、予熱した鋳型に流み成形し、徐冷
して製造した。
ラスは上記(1)で使用した同様の組或のガラスを非酸
化性雰囲気下、白金るつぼ中1 200〜1300℃の
温度で溶融、攪拌後、予熱した鋳型に流み成形し、徐冷
して製造した。
(3)雰囲気
表1中、最上段の数字1−E−1 1−Eは、還元剤を
使用せず、非酸化性雰囲気を使った実施例を示す。表1
に示す組成ガラスを、ガラス量として100gを白金、
石英、アルミナ、およびカーボンるつぼ中、非酸化性雰
囲気下、1250〜1350℃の温度で溶融し、攪拌後
、予熱した鋳型に流し込んで成形、徐冷して製造した。
使用せず、非酸化性雰囲気を使った実施例を示す。表1
に示す組成ガラスを、ガラス量として100gを白金、
石英、アルミナ、およびカーボンるつぼ中、非酸化性雰
囲気下、1250〜1350℃の温度で溶融し、攪拌後
、予熱した鋳型に流し込んで成形、徐冷して製造した。
比較例として、R−1,R−2を表1中に示した。
なお表中のそれぞれの原料としては、炭酸塩、硝酸塩、
および酸化物等の適当な化合物を用いた。
および酸化物等の適当な化合物を用いた。
また各表中、λT80は日本光学硝子工業会規格に基づ
き、厚さ10mg+で対面を平行に鏡面研磨した試料の
分光透過率曲線を求め、透過率80%の波長を示したも
のである。λ’780は、同規格に基づき前試料にio
ow高圧水銀灯から30mm離して、3時間照射し、2
0分後にλT80と同様にして測定したものである。
き、厚さ10mg+で対面を平行に鏡面研磨した試料の
分光透過率曲線を求め、透過率80%の波長を示したも
のである。λ’780は、同規格に基づき前試料にio
ow高圧水銀灯から30mm離して、3時間照射し、2
0分後にλT80と同様にして測定したものである。
雰囲気の欄中、N2は窒素、Arはアルゴン、H2は9
5%窒素+5%水素、COは95%窒素+5%一酸化炭
素をそれぞれ表す。
5%窒素+5%水素、COは95%窒素+5%一酸化炭
素をそれぞれ表す。
また(nd−1)の値は(nd−1)$10000の値
発明の効果 本発明の紫外線透過ガラスは、紫外線透過率が大きく、
耐紫外線劣化性に優れている。
発明の効果 本発明の紫外線透過ガラスは、紫外線透過率が大きく、
耐紫外線劣化性に優れている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下記組成ガラスを溶融して作製した耐ソラリゼーシ
ョン性に優れた紫外線高透過ガラス;SiO_22〜2
5重量% B_2O_310〜30重量% La_2O_39〜50重量% PbO2〜10重量% BaO0〜40重量% MgO0〜10重量% CaO0〜15重量% SrO0〜10重量% ZnO0〜25重量% ZrO_20〜10重量% Al_2O_30〜5重量% Gd_2O_30〜10重量% Y_2O_30〜10重量% Nb_2O_50〜5重量% Ta_2O_50〜10重量% Fe<3ppm Cr<3ppm 還元性添加物<0.2重量% ただし、Fe、Crおよびその他の遷移金属の含量は3
ppmより少ない。 2、還元性添加物がSiであり、その添加量がSi<0
.1重量%である請求項1記載のガラス。 3、還元性添加物がCであり、その添加量がC<0.2
重量%である請求項1記載のガラス。 4、溶融する際のるつぼが、高純度石英、アルミナ、白
金およびカーボンである請求項1〜3記載のガラス。 5、溶融する際のるつぼの不純物量が、Fe<3ppm
、Cr<3ppm、およびその他の遷移金属の含量<3
ppmである請求項4記載のるつぼ。 6、溶融が粗溶融と再溶融からなり、再溶融が高純度白
金るつぼで行なわれる請求項1〜5いずれかに記載のガ
ラス。 7、高純度白金がFe<3ppm、Cr<3ppmおよ
びその他の遷移金属の含量<3ppmの純度である請求
項6記載のるつぼ。 8、再溶融をAr、およびN_2の中性雰囲気、或はN
_2+5%H_2、およびN_2+5%COの還元性雰
囲気で行なう請求項1〜6記載のガラス。 9、下記組成ガラスを溶融して作製した耐ソラリゼーシ
ョン性に優れた紫外線高透過ガラス;SiO_22〜2
5重量% B_2O_310〜30重量% La_2O_39〜50重量% PbO2〜10重量% BaO0〜40重量% MgO0〜10重量% CaO0〜15重量% SrO0〜10重量% ZnO0〜25重量% ZrO_20〜10重量% Al_2O_30〜5重量% Gd_2O_30〜10重量% Y_2O_30〜10重量% Nb_2O_50〜5重量% Ta_2O_50〜10重量% Fe<3ppm Cr<3ppm ただし、Fe、Crおよびその他の遷移金属の含量は3
ppmより少ない。 10、非酸化性雰囲気が、Ar、およびN_2の中性雰
囲気である請求項9記載のガラス。 11、非酸化性雰囲気が、N_2+5%H_2、および
N_2+5%COの還元性雰囲気である請求項9記載の
ガラス。 12、溶融する際のるつぼが、高純度石英、アルミナ、
白金、およびカーボンである請求項9記載のガラス。 13、溶融する際のるつぼの不純物量が、Fe<3pp
m、Cr<3ppm、およびその他の遷移金属の含量<
3ppmである請求項12記載のるつぼ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22814289A JPH0393648A (ja) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | 紫外線透過ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22814289A JPH0393648A (ja) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | 紫外線透過ガラス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0393648A true JPH0393648A (ja) | 1991-04-18 |
Family
ID=16871882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22814289A Pending JPH0393648A (ja) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | 紫外線透過ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0393648A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6806217B2 (en) * | 2000-12-28 | 2004-10-19 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Glass for molded lens |
| JP2007070156A (ja) * | 2005-09-06 | 2007-03-22 | Ohara Inc | 光学ガラスの製造方法 |
| JP2008019110A (ja) * | 2006-07-11 | 2008-01-31 | Asahi Glass Co Ltd | ガラス流路用材料、ガラス製造用装置及びガラス製品の製造方法 |
| WO2009075325A1 (ja) * | 2007-12-11 | 2009-06-18 | Olympus Corporation | 光学ガラス及びこれを使用した光学装置 |
| JP2009143738A (ja) * | 2007-12-11 | 2009-07-02 | Olympus Corp | 光学ガラス及びこれを使用した光学装置 |
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| WO2013051436A1 (ja) * | 2011-10-04 | 2013-04-11 | オーエムジー株式会社 | 紫外線透過ガラス |
| JP2015157716A (ja) * | 2014-02-21 | 2015-09-03 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 |
| CN111320384A (zh) * | 2019-04-04 | 2020-06-23 | 株式会社小原 | 光学玻璃的制造方法 |
-
1989
- 1989-09-01 JP JP22814289A patent/JPH0393648A/ja active Pending
Cited By (11)
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