JPH0393685A - 酸化物超電導バルクの表面安定化処理法 - Google Patents
酸化物超電導バルクの表面安定化処理法Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）技術分野
本発明は、酸化物Ｍｉ電導バルクの表面安定化法に関す
るものである， （口）従来技術 各種方法で製造した酸化物超電導体，例えばＹＢａｚＣ
ｕ３０，−ｘ等は基本的に水やＣＯ，等に弱く、化学的
安定性が小さいため、大気中に保存しておくと超電導特
性（Ｔｃ，Ｊｃ，Ｈｃ等）が劣化する． この対策として、ペレット等のＹＢａ９Ｃｕ３０７−ｘ
のバルクを作製する過程で、その原料もし〈は合或粉と
共に銀又は．酸化銀を添加存在せしめ、戊型体内で熱分
解あるいは析出せしめることにより，系内の酸素を過剰
に存在させて超電導相を安定的に生成させあるいは保護
したり、超電導相の相間に存在する粒界相の影響を電気
抵抗の低い銀を析出存在せしめることで安定化させる方
法が提案されている． また，上記のように銀を焼結体内に存在させることな＜
．ａ７ｔＬ導相の化学的安定性を向上させる方法として
、酸化物超電導体のパルク表面に化学的安定性のある被
膜を形成させて該超電導バルク表面を水やＣＯ２等から
遮断し，該酸化物超電導体の経時変化を防止する方法も
提案されている．この方法の被膜材料としては、熱硬化
型樹脂や紫外線硬化型樹脂等の有機材料，ＩＴＯ，Ｓｉ
０２ ，Ａ交ＺＯ３等の無機化合物類，あるいはＡｕ．
Ａｇ，Ｔｉ等の金属材料がある．上記の諸材料中、導電
性を有する被膜材料としては，＃化物の一部の無機化合
物とＡｕ ， Ａｇ ．Ｔｉ等の金属材料があげられる
．これらの材料による被膜を酸化物超電導体の表面に形
成させて回路形威等を行なうことも可能であるが，基本
的にこのような被膜形成により酸化物超電導バルク表面
の超電導特性を保持又は向上させることはできない． Ｙ−Ｂａ−Ｃｕ−０系酸化物超電導体の化学的安定性向
上の対策についても上記のように諸種提案されているが
、その代表的な手法としては下記の二法があるが，いず
れも欠点があって満足されるべきものではない．即ち、 （ａ）酸化物超電導焼結体中にＡｇを存在させ，結晶粒
界に析出させて化学的安定性を向上させる方法． この（ａ）法では．Ａｇが酸化物超電導焼結体の全体に
わたって分散存在しているので、表面の化学的安定性が
小さく、該焼結体の表面から超電導特性が劣化する． （ｂ）酸化物超電導バルク焼結体の表面に化学的安定性
のある被膜を形威し、超電導特性の劣化を防止する方法
． この（ｂ）法では、酸化物超電導体の表面の超電導特性
を充分に発揮させることができない．（ハ）発明の開示 木発明は、上記のような欠点を解消するもので、Ｙ−Ｂ
ａ−Ｃｕ−０系等の酸化物超電導体の低抵抗もしくは０
抵抗等の超電導特性を劣化させることなく、該酸化物超
電導体の化学的安定性を向上させる方法を提供するもの
・である．即ち、本発明は酸化物超電導バルクの表面に
金属の膜を威膜し、これを熱処理することによって該バ
ルク表面に該金属を拡散させることを特徴とする酸化物
超電導バルクの表面安定化処理法である． この場合、上記酸化物超電導バルクがＹＢａ２Ｃｕ，０
７−ｘのペロブス力イト型結晶構造を持った結晶であっ
て、ＹやＢａを置換したものであってもよく、またバル
ク表面に或膜する金属としては、超電導特性を保持しこ
れを向上せしめ得る金属であればいかなる金属でも良い
訳であるが、好ましくはＡｇかＡｕが好適である．Ｙ−
Ｂａ−Ｃｕ−０系の酸化物超電導体の表面にＡｇ又はＡ
ｕ等をスパッタリング法（以下，スパッター法という）
により１０″″！＃ｌＯ−”ｔａｒｔ（ａｍ−Ｈｇ）
， Ａ ｒ ： ０２ ｘ １ ： １程度の酸化性雰
囲気に保持し、Ａｇ又はＡｕｌＯ．１ｐｍ〜１００Ａに
被膜形處する．その後、該被膜焼結体を約８００〜９５
０℃で焼成して、上記金属被膜を焼結体中に表面拡散さ
せるのである．上記超電導バルク表面に金属を威膜する
方法としては、スパッター法以外に真空蒸着法やイオン
クラスタービーム法等の真空装置を用いる方法のほかに
，ペーストを用いて表面被覆する方法もあるが，該法は
バルク表面にＡｕ又はＡｇ等を或膜し，これを適当な熱
処理を施してパルク表面に拡散させるのである． 次に、本発明を実施例により説明する．（二）実施例 実施例Ｉ ＹＢａｌＣｕｌ０７−ｘ酸化物超電導体（Ｆ）１ｉｎｃ
ｈペレットの表面にスパツター装置により全圧５ＸＩＯ
−”ｔｏｒｒ（ａｍ−Ｈｇ） ，Ａｒ：０２＝１＝１
，出力１２０Ｗの条件で．４ｉｎｃｈのＡｇターゲット
により２分間スパッタリングし，Ａｇ薄膜を威膜した．
その厚さは０．１ｇｍ以下であった．これを９００℃で
３０時間熱処理して、ＹＢａ２Ｃｕ３０ｔ−ｘペレット
表面に拡散させた．このベレットのＴｃ（臨界温度）を
測定したところ、８９Ｋであった．ｙ！に、このペレッ
トを約９５℃の熱湯に１０分間浸漬させた後、再度Ｔｃ
を測定したが，その値は全く同等であり，しかも表而変
化等は全く認められず，経時変化はなかった． 実施例２ 上記実施例ｌと同様にＹＢａｌＣｕ３０７−ｘ酸化物超
電導体の１ ｉｎｃｈペレットを用いて，該ペレット表
面に実施例ｌと同様のスパッター条件で４ ｉｎｃＭ）
Ａ ｕターゲットによってＡｕｇ＠を威膜した．これ
を９００℃×３０時間熱処理し．Ａｕをペレ９ト表面に
拡散させた． このペレットのＴｃを測定したところ，８８Ｋであった
．更に、このＡｕを表面拡散させたペレットを９５℃の
熱湯にｌＯ分間浸漬させた後、表面観察とＴｃ測定を行
なったが．Ａｇの場合と同様に経時変化は全く認められ
なかった．比較例 上記実施例１と同じ酸化物超電導体を使用し、Ａｇ金属
を威膜せずかつ表面拡散処理をしなかったペレットを９
５℃の熱湯に１分間浸漬させたところ、バルク表面が白
色化し、Ｔｃも著しく低下し、経時変化が著しかった． （ホ）発明の効果 本発明法は上述したように、Ｙ−Ｂａ−Ｃｕ−Ｏ系酸化
物超電導バルクの表面にＡｇやＡｕ等の金属を成膜し、
該バルクを熱処理して上記金属を表面拡散させることに
より、バルク表面の超電導特性を錐持し、化学的安定性
を向上させることができるのである． なお、Ｅ記実施例ではＹ−Ｂａ−Ｃｕ−０系酸化物超電
導バルクについて説明したが，他系の酸化物超電導バル
クについても、本発明法を適用し得ることは勿論である
． 特 許 出 願 人 同和鉱業秩式会社
るものである， （口）従来技術 各種方法で製造した酸化物超電導体，例えばＹＢａｚＣ
ｕ３０，−ｘ等は基本的に水やＣＯ，等に弱く、化学的
安定性が小さいため、大気中に保存しておくと超電導特
性（Ｔｃ，Ｊｃ，Ｈｃ等）が劣化する． この対策として、ペレット等のＹＢａ９Ｃｕ３０７−ｘ
のバルクを作製する過程で、その原料もし〈は合或粉と
共に銀又は．酸化銀を添加存在せしめ、戊型体内で熱分
解あるいは析出せしめることにより，系内の酸素を過剰
に存在させて超電導相を安定的に生成させあるいは保護
したり、超電導相の相間に存在する粒界相の影響を電気
抵抗の低い銀を析出存在せしめることで安定化させる方
法が提案されている． また，上記のように銀を焼結体内に存在させることな＜
．ａ７ｔＬ導相の化学的安定性を向上させる方法として
、酸化物超電導体のパルク表面に化学的安定性のある被
膜を形成させて該超電導バルク表面を水やＣＯ２等から
遮断し，該酸化物超電導体の経時変化を防止する方法も
提案されている．この方法の被膜材料としては、熱硬化
型樹脂や紫外線硬化型樹脂等の有機材料，ＩＴＯ，Ｓｉ
０２ ，Ａ交ＺＯ３等の無機化合物類，あるいはＡｕ．
Ａｇ，Ｔｉ等の金属材料がある．上記の諸材料中、導電
性を有する被膜材料としては，＃化物の一部の無機化合
物とＡｕ ， Ａｇ ．Ｔｉ等の金属材料があげられる
．これらの材料による被膜を酸化物超電導体の表面に形
成させて回路形威等を行なうことも可能であるが，基本
的にこのような被膜形成により酸化物超電導バルク表面
の超電導特性を保持又は向上させることはできない． Ｙ−Ｂａ−Ｃｕ−０系酸化物超電導体の化学的安定性向
上の対策についても上記のように諸種提案されているが
、その代表的な手法としては下記の二法があるが，いず
れも欠点があって満足されるべきものではない．即ち、 （ａ）酸化物超電導焼結体中にＡｇを存在させ，結晶粒
界に析出させて化学的安定性を向上させる方法． この（ａ）法では．Ａｇが酸化物超電導焼結体の全体に
わたって分散存在しているので、表面の化学的安定性が
小さく、該焼結体の表面から超電導特性が劣化する． （ｂ）酸化物超電導バルク焼結体の表面に化学的安定性
のある被膜を形威し、超電導特性の劣化を防止する方法
． この（ｂ）法では、酸化物超電導体の表面の超電導特性
を充分に発揮させることができない．（ハ）発明の開示 木発明は、上記のような欠点を解消するもので、Ｙ−Ｂ
ａ−Ｃｕ−０系等の酸化物超電導体の低抵抗もしくは０
抵抗等の超電導特性を劣化させることなく、該酸化物超
電導体の化学的安定性を向上させる方法を提供するもの
・である．即ち、本発明は酸化物超電導バルクの表面に
金属の膜を威膜し、これを熱処理することによって該バ
ルク表面に該金属を拡散させることを特徴とする酸化物
超電導バルクの表面安定化処理法である． この場合、上記酸化物超電導バルクがＹＢａ２Ｃｕ，０
７−ｘのペロブス力イト型結晶構造を持った結晶であっ
て、ＹやＢａを置換したものであってもよく、またバル
ク表面に或膜する金属としては、超電導特性を保持しこ
れを向上せしめ得る金属であればいかなる金属でも良い
訳であるが、好ましくはＡｇかＡｕが好適である．Ｙ−
Ｂａ−Ｃｕ−０系の酸化物超電導体の表面にＡｇ又はＡ
ｕ等をスパッタリング法（以下，スパッター法という）
により１０″″！＃ｌＯ−”ｔａｒｔ（ａｍ−Ｈｇ）
， Ａ ｒ ： ０２ ｘ １ ： １程度の酸化性雰
囲気に保持し、Ａｇ又はＡｕｌＯ．１ｐｍ〜１００Ａに
被膜形處する．その後、該被膜焼結体を約８００〜９５
０℃で焼成して、上記金属被膜を焼結体中に表面拡散さ
せるのである．上記超電導バルク表面に金属を威膜する
方法としては、スパッター法以外に真空蒸着法やイオン
クラスタービーム法等の真空装置を用いる方法のほかに
，ペーストを用いて表面被覆する方法もあるが，該法は
バルク表面にＡｕ又はＡｇ等を或膜し，これを適当な熱
処理を施してパルク表面に拡散させるのである． 次に、本発明を実施例により説明する．（二）実施例 実施例Ｉ ＹＢａｌＣｕｌ０７−ｘ酸化物超電導体（Ｆ）１ｉｎｃ
ｈペレットの表面にスパツター装置により全圧５ＸＩＯ
−”ｔｏｒｒ（ａｍ−Ｈｇ） ，Ａｒ：０２＝１＝１
，出力１２０Ｗの条件で．４ｉｎｃｈのＡｇターゲット
により２分間スパッタリングし，Ａｇ薄膜を威膜した．
その厚さは０．１ｇｍ以下であった．これを９００℃で
３０時間熱処理して、ＹＢａ２Ｃｕ３０ｔ−ｘペレット
表面に拡散させた．このベレットのＴｃ（臨界温度）を
測定したところ、８９Ｋであった．ｙ！に、このペレッ
トを約９５℃の熱湯に１０分間浸漬させた後、再度Ｔｃ
を測定したが，その値は全く同等であり，しかも表而変
化等は全く認められず，経時変化はなかった． 実施例２ 上記実施例ｌと同様にＹＢａｌＣｕ３０７−ｘ酸化物超
電導体の１ ｉｎｃｈペレットを用いて，該ペレット表
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Ａ ｕターゲットによってＡｕｇ＠を威膜した．これ
を９００℃×３０時間熱処理し．Ａｕをペレ９ト表面に
拡散させた． このペレットのＴｃを測定したところ，８８Ｋであった
．更に、このＡｕを表面拡散させたペレットを９５℃の
熱湯にｌＯ分間浸漬させた後、表面観察とＴｃ測定を行
なったが．Ａｇの場合と同様に経時変化は全く認められ
なかった．比較例 上記実施例１と同じ酸化物超電導体を使用し、Ａｇ金属
を威膜せずかつ表面拡散処理をしなかったペレットを９
５℃の熱湯に１分間浸漬させたところ、バルク表面が白
色化し、Ｔｃも著しく低下し、経時変化が著しかった． （ホ）発明の効果 本発明法は上述したように、Ｙ−Ｂａ−Ｃｕ−Ｏ系酸化
物超電導バルクの表面にＡｇやＡｕ等の金属を成膜し、
該バルクを熱処理して上記金属を表面拡散させることに
より、バルク表面の超電導特性を錐持し、化学的安定性
を向上させることができるのである． なお、Ｅ記実施例ではＹ−Ｂａ−Ｃｕ−０系酸化物超電
導バルクについて説明したが，他系の酸化物超電導バル
クについても、本発明法を適用し得ることは勿論である
． 特 許 出 願 人 同和鉱業秩式会社
Claims (1)
- 酸化物超電導バルクの表面に金属の膜を成膜し、これ
を熱処理することによって該バルク表面に上記金属を拡
散させることを特徴とする酸化物超電導バルクの表面安
定化処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1228977A JP2969273B2 (ja) | 1989-09-04 | 1989-09-04 | 酸化物超電導バルクの表面安定化処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1228977A JP2969273B2 (ja) | 1989-09-04 | 1989-09-04 | 酸化物超電導バルクの表面安定化処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0393685A true JPH0393685A (ja) | 1991-04-18 |
| JP2969273B2 JP2969273B2 (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=16884838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1228977A Expired - Lifetime JP2969273B2 (ja) | 1989-09-04 | 1989-09-04 | 酸化物超電導バルクの表面安定化処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2969273B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012089455A (ja) * | 2010-10-22 | 2012-05-10 | Fujikura Ltd | 超電導線材の製造方法および超電導線材 |
| CN111272533A (zh) * | 2020-03-07 | 2020-06-12 | 北京工业大学 | 一种研究高温超导材料氧元素扩散机制的样品制备方法 |
-
1989
- 1989-09-04 JP JP1228977A patent/JP2969273B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012089455A (ja) * | 2010-10-22 | 2012-05-10 | Fujikura Ltd | 超電導線材の製造方法および超電導線材 |
| CN111272533A (zh) * | 2020-03-07 | 2020-06-12 | 北京工业大学 | 一种研究高温超导材料氧元素扩散机制的样品制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2969273B2 (ja) | 1999-11-02 |
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