JPH0395251A - 顔料分散樹脂組成物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、たとえば建築物の外装、自動車、産業機械、
スチール製家具、家電用品、プラスチックスなどの各種
塗装、とくに耐久性の要求される塗装に使用される塗料
用の組成物であって、鮮かな色調を有し、ツヤびけのな
い顔料分散樹脂組成物の製法に関する。

［従来の技術・発明が解決しょうεする課８］水酸基を
有するアクリル樹脂およびアルコキシシリル基含有アク
リル共重合体からなる組戊物を加熱硬化させることによ
って形成された塗膜が優れた耐久性を示すことが見出さ
れ、すでに特許出願されている（特開平１−１４１９５
２号明細書）。しかしながら、前記組成物にカーボン、
フタロシアニンブルー、キナクリドン系などの有機顔料
を加えてエナメルを作製したぱあい、分散性がわるく、
その結果鮮やかな色調かえられない、塗装面のツヤが出
ないなどの問題がある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは前記問題を解決するため鋭意検討を重ねた
結果、ポリエステル変性水酸基含有アクリル樹脂（Ａ）
で顔料を分散させ、そののち一般式： （式中、Ｒｌは炭素数１〜ｌＯのアルキル基、Ｒ２は水
素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基
およびアラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化
水素基、ａは０、１または２を示す）で示される基を有
するアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）を
混合することにより、顔料分散性の優れた樹脂組成物を
うろことができることを見出し、本発明を完成するに至
った。

［実施例］ 本発明においては、まずポリエステル変性水酸基含有ア
クリル樹脂（Ａ）（以下、ボリエステル変性樹脂（Ａ）
ともい・う）で顔料が分散せしめられる。

ポリエステル変性樹脂（Ａ）で顔料を分散させるとは、
えられるものが顔料を分散させたポリエステル変性樹脂
（Ａ）であるかぎり、その方法にはとくに限定がないこ
とを意味する。

前記ポリエステル変性樹脂（Ａ）と顔料とからなる分散
物の調製方法の例としては、たとえばポリエステル変性
樹脂（Ａ）に顔料を加えて分散させる方法、顔料にポリ
エステル変性樹脂（Ａ）を加えて分散させる方法、これ
らを同時に加えながら分散させる方法、顔料とポリエス
テル変性樹脂（＾）の一部とをまず混合したものとのこ
りのポリエステル変性樹脂（Ａ）とを混合して分散させ
る方法などの方法があげられるが、これらの方法に限定
されるものではない。

また、分散させる際の具体的な方法にもとくに限定はな
く、一般の塗料、コーティング剤、接着剤、シーラント
、ブライマーなどの分散に用いられている方法が採用可
能であり、ロールミル法、ボールミル法、サンドミル法
、高速インベラーミル法、ディスバーザー法、ニーダー
法などの方法が適用可能である。

前記ポリエステル変性樹脂（Ａ）で顔料を分散させる際
に、適宜粘度を調節するための溶剤、希釈剤、分散剤、
その他の添加剤などを使用してもよいことは当然のこと
である。

前記ポリエステル変性樹脂（Ａ）で顔料を分散させる際
のポリエステル変性樹脂（Ａ）と顔料との割合としては
、使用する顔料の種類、えられる顔料分散樹脂組成物に
要求される色調、該組戊物の組或などによっても異なる
ため一概には規定できないが、通常、ポリエステル変性
樹脂（Ａ）１００部（重量部、以下同様）に対して顔料
１〜５００部程度であり、５〜４００部程度が好ましい
。

このようにまずポリエステル変性樹脂（Ａ）で顔料を分
散させるため、顔料表面への樹脂の濡れ、吸着性が向上
し１，分散状態が安定化するという効果かえられる。と
《に、ポリエステル変性樹脂（＾〉が、ポリエステル樹
脂に由来する部分を含むため、これを含まないアクリル
樹脂などよりも顔料の分散性を向上させうる。

ポリエステル変性樹脂（Ａ）は種々の方法で製造しうる
が、重合性不飽和基を有するポリエステル樹脂と、これ
と共重合可能な水酸基含有ビニル系モノマーと、アクリ
ル酸、メタクリル酸、それらの誘導体など乙の共重合に
よる方法が工業的に有効である。

前記重合性不飽和基を有するポリエステル樹脂には、樹
脂中にビニル系モノマーと共重合可能な不飽和基を少な
くとも１個有する以外、とくに限定はない。

このような重合性不飽和基を有するポリエステル樹脂は
従来から知られている方法で製造することができ、その
際に使用される成分としては、サフラハ油、大豆油、ア
マニ油、ヒマシ油、ヤシ油、パーム核油、キリ油、脱水
ヒマシ油などの油、またはこれらの脂肪酸；マレイン酸
、無水マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン
酸、イタコン酸、塩素化マレイン酸などの不飽和２塩基
酸：フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、無水コハク酸、テトラヒドロフタル酸、アジビン酸
、セバシン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、マロン酸
、ビロメリット酸、無水ビロメリット酸、無水ハイミッ
ク酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、メチルシ
クロヘキセントリカルボン酸無水物などの飽和または芳
香族の多塩基酸：エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ブロビレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ｌ，３−ブチレングリコール、２．３−ブタンジオ
ール、２．３−ブチレングリコール、ビスフェノールジ
オキシプロビルエーテル、ビスフェノールジオキシエチ
ルエーテル、ネオペンチルグリコール、１．４−ブテン
ジオール、１．８−ヘキサンジオール、グリセリン、ト
リエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジベンタエリスリトール、トリエチ
レングリコール、水素化ビスフェノールＡ１ビスフェノ
ール、ジヒドロキシブロビルエーテル、トリメチロール
エタン、トリスヒドロキシメチルアミノメタンなどの多
価アルコールがあげられる。

また、アリルアルコール、アリルグリシジルエーテル、
トリメチロールブロバンのジまたはモノアリルアルコー
ル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
トなどを多価アルコールの一部のかわりに用いる方法、
クロトン酸、ソルビン酸、アクリル酸、メタクリル酸な
どを多塩基酸の一部のかわりに用いる方法、また一般の
カルボキシル基含有ポリエステル樹脂とアリルグリシジ
ルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレートなどとの反応によっても製造しうる。さらに
、エボキシ化合物とカルボン酸無水物とを３級アミンの
存在下で反応させ、ポリエステル樹脂を合成するぱあい
に、エボキシ化合物の一部にアリルグリシジルエーテル
、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
などを用いることによっても、ビニル系モノマーと共重
合可能なポリエステル樹脂を製造することができる。

ポリエステル変性樹脂（Ａ）におけるポリエステル部分
の含有量としては１％以上が好ましく、２〜３０％がさ
らに好ましい。該含有量が１％未満のぱあいには分散性
の改善があまりみられない。

前記水酸基含有ビニル系モノマーとしては、たとえば２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブロビル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、東亜合成化学工業■製のアロニクス５７００，
　４−ヒドロキシスチレン、日本触媒化学工業■製のＩ
ＩＥ｛０　、ＨＥ−２０、ＨＰ−１０およびＨＰ−２０
（いずれも末端に水酸基を有するアクリル酸エステルオ
リゴマー）、日本油脂■製のブレンマ−ＰＰシリーズ（
ボリブロビレングリコールメタクリレート）、ブレンマ
−ＰＥシリーズ（ポリエチレングリコールモノメタクリ
レート）、ブレンマ−ＰＥＰシリーズ（ポリエチレング
リコールボリプロピレングリコールメタクリレート）、
ブレンマーＡＰ−４００（ポリプロピレングリコールモ
ノアクリレート）、ブレンマーＡＥ−３５０　（ポリエ
チレングリコールモノアクリレート）、プレンマーＮＫ
Ｈ−５０５０（ボリプロビレングリコールボリトリメチ
レンモノアクリレート）およびブレンマ一〇ＬＨ　　（
グリセロールモノメタクリレート）、水酸基含有ビニル
系化合物とε一カブロラクトンとの反応によりえられる
ε一カブロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル系モ
ノマーなどがあげられる。

前記ε一カブロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル
系モノマーの代表的なものとしては、たとえば式： Ｒ ＣＨ２−Ｇ　　　　　　　　　　Ｏ １１ ＣＯＯＣ｝＋２　ＣＨ２０　＋　ＣＣＨ２　ＣＨ２Ｃ　
Ｈ２　ＣＨ２Ｃ　Ｈ２　０？　Ｈｎ （式中、ＲはＨまたはＣＨ３、ｎは１以上の整数を示す
）で表わされる構造を有するダイセル化学工業■製のＰ
ｌａｃｃｅ！　ＰＡ−１（Ｒ＝Ｈ　Ｓｎ−１）、Ｐｌａ
ｃｃｅｌ　　Ｆ＾−４（Ｒ−Ｈ　　、　ｎ−４〉、Ｐｌ
ａｃｃｅｌ　　ＰＨ−１（Ｒ−　ＣＩ３　　、　ｎ−１
）、Ｐｌａｃｃｅｌ　　ＦＭ−４（Ｒ−Ｃｔｌ３　、　
　ｎ−４〉など、ｕｃｃ　ｗ製のＴＯＮＥ　Ｍ−１００
（Ｒ−Ｈ　Ｓｎ−２）、ＴＯＮＥ　Ｍ２０１　（Ｒ＝　
ＣＨ３、ｎ−１〉などがあげられる。

水酸基含有ビニル系モノマーとして、とくにε一カプロ
ラクトン変性ヒドロキシアルキルビニルモノマーを用い
ることにより、本発明によってえられる組或物から形或
される塗膜の耐衝撃性および可撓性の改善をはかること
ができる。

これら水酸基含有ビニル系モノマーは、１種を用いても
よく、２種以上を併用してもよい。

前記アクリル酸やメタクリル酸の誘導体にとくに限定は
なく、その具体例としては、たとえばメチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリ１ノート、ベンジル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレ一ト、ペ
ンタフルオ口プロビル（メタ）アクリレート、バーフル
オロシク口ヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルア
ミド、α一エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、アクリロイ
ルモルホリン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド
、東亜合成化学工業■製のマクロマーであるＡｓ−６、
八Ｎ−６、Ａ＾−６、ＡＤ−８、ＡＫ−５など、（メタ
）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類などのα
．β一エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキ
ルエステル類とリン酸もしくはリン酸エステル類との縮
合生戊物たるリン酸エステル基含有ビニル系化合物、ウ
レタン結合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレー
トなどがあげられる。

ポリエステル変性樹脂（Ａ）中には、５０％（重量％、
以下同様）をこえない範囲で、主墳にウレタン結合やシ
ロキサン結合などにより形或される単位が含まれていて
もよく、（メタ）アクリル酸誘導体以外のモノマーに由
来する単位が含まれていてもよい。該モノマーには限定
はなく、その具体例としては、たとえばスチレン、α−
メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン酸
、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル系化合
物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カ
ルボン酸、それらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム
塩、アミン塩など）、それらの酸無水物（無水７１ノイ
ン酸など）、それらと炭素数１〜２０の直鎖または分岐
のアルコールとのジエステルまたはハーフエステルなど
の不飽和カルボン酸のエステル；酢酸ビニル、プロビオ
ン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエステル
やアリル化合物：ビニルビリジン、アミノエチルビニル
エーテルなどのアミノ基含有ビニル系化合物；イタコン
酸ジアミド、クロトンアミド、マレイン酸ジアミド、フ
マル酸ジアミド、Ｎ−ビニルビロリドンなどのアミド基
含有ビニル化合物；メチルビニルエーテル、シクロヘキ
シルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ク
ロロブレン、プロピレン、プタジエン、イソプレン、フ
ルオロオレフィン、マレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、ビニルスルホン酸などのその他のビニル系化合物な
どがあげられる。

ポリエステル変性樹脂（Ａ）の共重合或分に、カルボン
酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基な
どの極性基を含むビニル系七ノマー　とくに（メタ）ア
クリル酸を使用することにより、顔料の分散性をさらに
向上させることができる。極性基を含むビニル系モノマ
ーに由来する単位の含有量は、保存安定性の面からポリ
エステル変性樹脂（Ａ）中に２０％以下であるのが好ま
しい。

ポリエステル変性樹脂（Ａ）を製造する際の重合方法は
、合成の容易さからアゾビスイソブチロニトリルなどの
アゾ系ラジカル開始剤を用いた溶液重合法が好ましい。

溶液重合においては、必要に応じてｎ−ドデシルメル力
ブタン、ｔ−ドデシルメルカブタン、ｎ−プチルメルカ
ブタンなどの連鎖移動剤を用いることにより、分子量を
調整することができる。重合溶剤は、非反応性の溶剤で
あればとくに限定はない。

ポリエステル変性樹脂（Ａ）は、ペンタン、ヘキサンな
どの非極性有機溶剤に不溶性の重合体粒子を分散させた
非水ディスバージョンタイプでもよい。

ポリエステル変性樹脂（Ａ）の分子量、水酸基価などに
はとくに限定はなく、通常使用されているものであれば
使用しうるが、数平均分子量が１，５００〜４０．００
０であるのかえられる組成物から形威される塗膜の外観
性（光沢）、耐候性、耐薬品性などの物性の点から好ま
しく、また、水酸基価が１０〜３００ｍｇ　ＫＯＨ／　
ｇであるのが前記塗膜物性の点から好ましく、３０〜１
５０■ＫＯＨ／　ｇであるのがさらに好ましい。

本発明に用いる顔料にはとくに限定はなく、一般の塗料
、コーティング剤、接着剤、シーラント、プライマーな
どに用いられる顔料であればとくに限定なく使用しうる
。このような顔料の具体例としては、たとえば群青、紺
青、亜鉛黄、ベンガラ、黄鉛、鉛白、チタン白、カーボ
ンブラック、透明酸化鉄、アルミ粉などの無機顔料；ア
ゾ系、トリフエニルメタン系、キノリン系、アントラキ
ノン系、フタロシアニン系などの有機顔料などがあげら
れるが、これらに限定されるものではない。これらのう
ちではとくにカーボンブラック、有機顔料が一般に分散
させるのが難しく、分散性向上の点から本発明の方法が
とくに有利である。

本発明においては、ポリエステル変性樹脂（Ａ）で顔料
を分散させたのち、調製された分散物とアルコキシシリ
ル基含有アクリル共重合体（Ｂ）とを混合することによ
り、顔料分散樹脂組或物が製造される。

前記分散物とアルコキシシリル基含有アクリル共重合体
（Ｂ）とを混合する際の方法にはとくに限定はなく、こ
れらが均質に混合する方法であるかぎり採用しうる。た
こえばボールミル法で数十分攪拌する程度で充分である
。

前記混合の際に、適宜溶剤、希釈剤、分散剤、レベリン
グ剤、紫外線吸収剤などの添加剤などを使用してもよい
ことは当然のことである。

前記分散物とアルコキシシリル基含有アクリル共重合体
（Ｂ）とを混合させる際の割合としては、製造される顔
料分散樹脂組戊物の用途によっても異なるため一概には
規定できないが、通常、分散物中のポリエステル変性樹
脂（Ａ）／アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（
Ｂ）が重量比で９７１〜１／９が好まし＜、８／２〜２
／８がさらに好ましい。前記割合が９／１をこえるとえ
られる組成物から形或される塗膜の耐水性が低下する傾
向が生じ、１７９未満になると顔料分散性が低下する傾
向が生じる。

前記アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）は
、末端および（または）側鎖に、一般式； で示されるアルコキシシリル基を１分子中に少なくとも
１個、好ましくは２個以上有するシリル基含有アクリル
共重合体であり、その主鎖が実質的にアクリル共重合鎖
からなるために、えられる硬化物の耐候性、耐薬品性、
耐水性などが向上する。さらにアルコキシシリル基は炭
素に結合しているために、えられる硬化物の耐水性、耐
アルカリ性、耐酸性などがより向上する。

前記アルコキシシリル基の個数が１分子中に１個未満で
は製造される顔料分散樹脂組成物から形威される塗膜の
耐溶剤性が低下しやすくなる。

前記式中、Ｒｌは炭素数１〜１０、好ましくは１〜４の
アルキル基である。該炭素数がｌＯをこえるとアルコキ
シシリル基の反応性が低下し、Ｒｌがアルキル基以外の
たとえばフエニル基やベンジル基のぱあいにも反応性は
低下する。Ｒ１の具体例としては、たとえばメチル基、
エチル基、ｎ−プロビル基、ｌｓｏ−プロビル基、ｎ−
ブチル基、１ｓｏ−ブチル基などがあげられる。

前記式中、Ｒ２は水素原子、または炭素数１〜１０、好
ましくは１〜４のアルキル基、アリール基およびアラル
キル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水素基である
。

Ｒ２の１種である炭素数１〜１０のアルキル基の具体例
としては、Ｒ１と同様の基があげられ、アリール基の具
体例としては、たとえばフェニル基などがあげられ、ア
ラルキル基の具体例としては、たとえばベンジル基など
があげられる。

前記式中、ａは０、１または２を示す。

アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の数平
均分子量は、えられる組成物から形成される塗膜物性（
外観性（光沢）、耐候性、耐薬品性など）の点から　１
，０００〜３０，０００であるのが好ましい。

アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（，Ｂ　）は
、たとえばアルコキシシリル基含有七ノマーとアクリル
酸、メタクリル酸、それらの誘導体などとの共重合によ
りうろことができる。

前記アルコキシシリル基含有モノマーとしてはアルコキ
シシリル基を有するということ以外とくに限定はなく、
その具体例としては、たとえば ？１１３ Ｃ｝１２　−　ＣｔｌＳｉ　（ＯＣＩ１３）　２　　、
ＣＨ２　−　ＣｆｌＳ　ｌ　（ＯＣＩ−１３）　ｓ　　
、ＣＨ３ Ｃ｝＋２　−　Ｃ（ＣＩｌａ）　ＣＯＯ（Ｃｌｘ）　ｓ
　Ｓｉ（ＯＣ２ＨＳ　）２、ＣＨ３ ＣＨ２　−　ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）　３　　Ｓｉ　（Ｑ
Ｃ｝Ｉ３）　２　　、ＣＨ２　−　ＣＩＩＣＯＯ（ＣＩ
＋２）　３　　８ｉ（ＯＣｌｌａ）　ｓ　　、Ｃｌ＋３ ＣＨ２　−　Ｃ（ＣＩＬ３）　Ｃｏｏ（ＣＩ＋２）　３
　　８１（ＯＣＩ＋３）　２　　、ＣＨ２　−　Ｃ（Ｃ
Ｉ！３）　ＣＯＯ（Ｃｌ！２）　３Ｓｌ（ＯＣＨ３）　
３　　、末端にアルコキシシリル基をウ１ノタン結合ま
ｔこはシロキサン結合を介して有する（メタ）アクリレ
ートなどがあげられる。これらアノレコキシシリル基含
有モノマーに由来する単位のｖ１合１よ、アルコキシシ
リル基含有アクリノレ共重合体（Ｂ）中５〜９０％カ好
まし＜、１１〜７０％力｛さら１こ好ましい。該割合が
少なすぎるとえられる顔料分散樹脂組或物から形成され
る塗膜の物性（而｛７ｋ性など）が低下し、多すぎると
もろくなる。

アルコキシシリル基含有七ノマーと共重合させうるアク
リル酸やメタクリル酸の誘導体にとくに限定はなく、そ
の具体例としては、たとえばメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ト
リフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオ
ロプロビル（メタ）アクリレート、バーフルオロシク口
ヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニト
リル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、α一
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プトキシメチル（
ルタ）アクリルアミド、Ｎ．Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリ
ン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプ口ビル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、東亜合成化学工業■製の
アロニクスＭ−５７００，東亜合戊化学工業■製のマク
ロマーであるＡｓ−［ｉ、ＡＮ−ｆｉＳＡＡ−８、ＡＢ
−６、ＡＫ−５など、ダイセル化学工業■製のＰｌａｃ
ｃｅＦ＾−ＩＳＰｌａｃｃｅ）　ＦＡ−４、Ｐｌａｃｃ
ｅｌ　ＰＨ−ＩＳＰｌａｃｃｅＰＨ−４など、（メタ）
アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類などのα，
β一エチレン性不飽和力ルボソ酸のヒドロキシアルキル
エステル類乙リン酸もしくはリン酸エステル類との縮合
生成物たるリン酸エステル基含有ビニル系化合物、ウレ
タン結合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレート
などがあげられる。

該共重合体中には、５０％をこえない範囲で、主鎖にウ
レタン結合やシロキサン結合などにより形戊される単位
が含まれていてもよく、（メタ）アクリル酸誘導体以外
のモノマーに由来する単位が含まれていてもよい。該モ
ノマーに限定はなく、その具体例としては、たとえばス
チレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレ
ンスルホン酸、４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエ
ンなどの芳香族炭化水素系ビニル化合物；マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸、それら
の塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など
）、それらの酸無水物（無水マレイン酸など）、それら
と炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのジ
エステルまたはハーフエステルなどの不飽和カルボン酸
のエステル；酢酸ビニル、ブロビオン酸ビニル、ジアリ
ルフタレートなどのビニルエステルやアリル化合物；ビ
ニルビリジン、アミノエチルビニルエーテルなどのアミ
ノ基含有ビニル化合物：イタコン酸ジアミド、クロトン
アミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−
ビニルビロリドンなどのアミド基含有ビニル化合物；２
−ヒドロキシエチルビニルエーテル、メチルビニルエー
テル、シクロヘキシルビニルエーテル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、クロロブレン、プロピレン、プタジエン
、イソブレン、フルオロオレフィン、マレイミド、Ｎ−
ビニルイミダゾール、ビニルスルホン酸などのその他の
ビニル化合物などがあげられる。

アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）は、た
とえば特開昭５４−１６３９５号公報、同５７−３８１
０９号公報、同５８−１５７８１０号公報などに示され
る方法により製造することができるが、合成の容易さの
点からアゾビスイソブチ口ニトリルなどのアゾ系ラジカ
ル開始剤を用いた溶液重合法により製造するのが最も好
ましい。

前記溶液重合においては、必要に応じてｎ−ドデシルメ
ルカブタン、ｔ−ドデシルメル力ブタン、ｎ−プチルメ
ル力ブタン、γ　−メルカプトプ口ビルトリメトキシシ
ラン、γ　−メルカプトプロビルトリエトキシシラン、
γ　−メルカブトプロビルメチルジメトキシシラン、γ
　−メルカブトプロビルメチルジエトキシシラン、 （　ＣＨ３０　）３　Ｓ１−Ｓ−Ｓ−Ｓｉ−　（　ＱＣ
｝！３　）３、（　０１１３０　）３　８１−Ｓｌ５　
−８１（ＯＣＨ３　）３などの連鎖移動剤を用い、分子
量を調節することができる。とくにアルコキシシリル基
を分子中に有する連鎖移動剤、たとえばγ　−メルカブ
トブ口ビルトリメトキシシランを用いれば、アルコキシ
シリル基含有アクリル共重合体の末端にアルコキシシリ
ル基を導入することができる。

前記溶液重合に用いられる重合溶剤は、炭化水素類（ト
ルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなど
）、酢酸エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、
アルコール類（メタノール、エタノール、イソブロバノ
ール、ｎ−プタノールなど）、エーテル類（エチルセロ
ソルブ、プチルセロソルブ、セロソルブアセテートなど
）、ケトン類（メチルエチルケトン、アセト酢酸エチル
、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、アセトンなど）のごとき非反応性の溶
剤であればとくに限定はない。

このようなアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（
Ｂ）は、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

前述のような方法により顔料分散樹脂組成物を製造する
ため、えられる組成物は原色で着色しても調色した色で
着色しても光沢のある塗膜を与える。

本発明においてポリエステル変性樹脂（Ａ）で顔料を分
散させる際に、顔料とともに充填剤をも分散させてもよ
い。

前記のごとくポリエステル変性樹脂（Ａ）で顔料ととも
に充填剤をも分散させるぱあいには、ポリエステル変性
樹脂（Ａ）１００部に対して顔料と充填剤との合計量が
１〜６００部程度、さらには５〜５００部程度になるの
が好ましい。また、顔料および充填剤中における顔料の
割合としては２０〜１００％程度であるのが耐候性の点
から好ましい。

前記充填剤としては、一般の塗料、コーティング剤、接
着剤、シーラント、プライマーなどに用いられる充填剤
がとくに限定なく使用しうる。このような充填剤の具体
例としては、たとえばシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、粘土、アスベスト、雲母、タルク、グラフ
ァイト、亜鉛、酸化亜鉛、酸化カルシウム、硫化モリブ
デン、ガラス繊維などがあげられる。

本発明の製法においては、ポリエステル変性樹脂（＾〉
と顔料とを分散させる際、アルコキシシリル基含有アク
リル共重合体ＣＢ）の混合時または混合したのちに、脱
水剤、脱水促進剤、溶剤、加水分解性シラン化合物、硬
化触媒などを混合してもよい。

前記脱水剤を用いることにより組或物の長期にわたる安
定性、繰返し使用しても問題のない安定性を確保するこ
とができる。

脱水剤の具体例として、たとえばオルトギ酸メチル、オ
ルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル
、メチルトリメトキシシラン、γ　−メタクリロキシプ
ロビルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン
、メチルシリケート、エチルシリケートなどの加水分解
性エステル化合物などがあげられる。これらの加水分解
性エステル化合物は、アルコキシシリル基含有アクリル
共重合体（Ｂ）の重合前に加えてもよく、重合後に加え
てもよく、重合中に加えてもよい。また、顔料や充填剤
の分散時にポリエステル変性樹脂（Ａ）あらかじめ加え
てもよく、アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（
Ｂ）の混合時、さらには最終的にエナメルなどを調製し
たのち加えてもよい。

脱水剤の使用量にとくに限定はないが、ポリエステル変
性樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル基含有アクリル共
重合体（Ｂ）の固形分量１００部に対し、通常１００部
以下、好ましくは５０部以下である。

さらに、脱水促進剤を併用することにより、脱水剤の効
果をさらに高めることが可能である。

脱水促進剤としては、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの
無機酸；ギ酸、酢酸、シュウ酸、安息香酸、フタル酸、
ｐ−Ｆ’ルエンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸
などの有機酸；アルキルチタン酸塩、オクチル酸鉛など
のカルボン酸の金属塩；オクチル酸錫、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジオクチル錫マレートなどのカルボン酸型有
機錫化合物；モノプチル錫サルファイド、ジオクチル錫
メルカプタイドなどのスルフィド型、メルカブチド型有
機錫化合物；ジオクチル錫オキサイドなどの有機錫オキ
サイド；有機錫オキサイドとエチルシリケート、エチル
シリケート４０、マレイン酸ジメチル、フタル酸ジオク
チルなどのエステル化合物との反応による有機錫化合物
；テトラエチレンベンタミン、トリエチレンジアミン、
Ｎ一β−アミノエチルーγ−アミノプロビルトリメトキ
シシランなどのアミン；水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウムなどのアルカリ触媒などが有効であるが、とくに有
機酸、無機酸および有機錫化合物が有効である。

これら脱水促進剤は脱水剤１００部に対し、通常０．０
００１〜２０部、好ましくは０．００１〜１０部用いら
れる。

前記溶剤としては、非反応性の溶剤であればよい。この
ような溶剤の具体例としては、たとえば一般の塗料、コ
ーティング剤などに用いられている脂肪族炭化水素類、
芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール
類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アルコールエ
ステル類、ケトンアルコール類、エーテルアルコール類
、ケトンエーテル類、ケトンエステル類、エステルエー
テル類などがあげられる。これらのなかでも、アルキル
アルコールを含む溶剤を用いたぱあい、えられる組成物
の安定性を向上させるという点からとくに好ましい。

前記アルキルアルコールとしては、アルキル基の炭素数
が１〜ｌＯのアルコールが好ましく、たとえばメチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロビルアルコール
、イソプロビルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、Ｓｅｅ−ブチルアルコール、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イソ
アミルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアル
コール、セロソルブなどが用いられる。アルコールの使
用量にとくに限定はないが、ポリエステル変性樹脂（Ａ
）およびアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ
）の固形分量ｌＯＯ部に対し、通常１００部以下、好ま
しくは５０部以下である。

アルコールと前記脱水剤の併用は、えられる顔料分散樹
脂組成物の（Ａ）成分、（Ｂ）戊分を混合保存したばあ
いの保存安定性に顕著な効果を呈する。

溶剤の使用量は、本発明に用いる（Ａ）　ＩｌｉＪＥ分
および（Ｂ）成分の分子量または組成により異なり、実
用上必要な固形分濃度、粘度に合わせて調整される。

前記加水分解性シラン化合物は末端または側鎖に加水分
解性シリル基を有する化合物であり、組成物から形成さ
れる塗膜の密着性、硬度、耐溶剤性などを改善する効果
がある。

前記加水分解性シラン化合物の好ましい例としては、た
とえば加水分解性シラン化合物、その部分加水分解縮合
物、その反応物、これらの混合物などがあげられる。

前記加水分解性シラン化合物の具体例としては、たとえ
ばメチルシリケート、メチルトリメトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、プチルトリメトキシシラン、オ
クチルトリメト午シシラン、ドデシルトリメトキシシラ
ン、フ工二ルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ１・キシシ
ラン、γ−アクリロキシプ口ビルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプ口ビルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカブトプ口ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ビルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチルーγ−
アミノブロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジブチルジメト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ビニルメチ
ルジメトキシシラン、γ−メタクリ口キシブ口ビルメチ
ルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリ
エチルメトキシシラン、トリフエニルメトキシシラン、
エチルシリケート、メチルトリエトキシシラン、エチル
トリエトキシシラン、プチルトリエトキシシラン、オク
チルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン
、フエニルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロビルトリエトキシシラン
、γ一アクリロキシブロビルトリエトキシシラン、γ−
グリシドキシブロビルトリエトキシシラン、γ−メルカ
プトブロビルトリエトキシシラン、γ−アミノブロビル
トリエトキシシラン、Ｎ一β一アミノエチル−γ−アミ
ノブロビルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシ
ラン、ジエチルジエトキシシラン、ジブチルジエトキシ
シラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビニルメチルジ
エトキシシラン、γ−メタクリロキシブ口ビルメチルジ
エトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチ
ルエトキシシラン、トリフエニルメトキシシランなどが
あげられる。

また、前記加水分解性シラン化合物の部分加水分解縮合
物は、前記シラン化合物を単独または複数混合し、必要
量の８２０を加え、また必要に応じて塩酸、硫酸などの
縮合触媒を少量加え、常温〜１００℃にし、生成するア
ルコールを除去しながら縮合を進めることにより容易に
えられる。

たとえばメチルシリケートの部分加水分解縮合物でメト
キシシリル基を含有する化合物としては日本コルコート
化学■製のメチルシリケート４７、メチルシリケート５
ｌ１メチルシリケート５５、メチルシリケート５８、メ
チルシリケー＋＝ａＯなどがあげられ、またメチルトリ
メトキシシラン、ジメチルジメトキシシランなどの部分
加水分解縮合物でメトキシシリル基を有する化合物とし
ては信越化学工業株製のＡＦＰ−１　，　ＡＰＩ？−２
、ＡＰＰ−１１　、ＫＲ２１３　、ＫＲ２１７　、Ｋｌ
？９２１Ｂ．東芝シリコーン■製のＴＳＲ１８！）、Ｔ
Ｒ３３５７．日本ユニカー沖製のＹ−１５８７、ＦＺ−
３７０１　，　ＦＺ−３７０４などがあげられる。また
、エチルシリケートの部分加水分解縮合物でエトキシシ
リル基を含有する化合物としては日本コルコート化学■
製のエチルシリケート４０，　ＲＡＳ−１　、｝ＩＡＳ
−ｔ３　、ＨＡＳ−１０などがあげられる。

前記加水分解性シラン化合物の反応物としては、たとえ
ばアミノ基を含むシランカップリング剤とエボキシ基を
含むシランカップリング剤との反応物；アミノ基を含む
シランカップリング剤とエチレンオキシド、プチレンオ
キシド、エビクロルヒドリン、エボキシ化大豆浦、その
他油化シエルエボキシ■製のエビコート８２Ｂ、エビコ
ート１００１などのエボキシ基を含む化合物との反応物
；エポキシ基を含むシランカップリング剤とエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジア
ミン、ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンベンタミンなどの
脂肪族アミン類、アニリン、ジフエニルアミンなどの芳
香族アミン類、シクロペンチルアミン、シクロヘキシル
アミンなどの脂環式アミン類、エタノールアミン類など
のアミンとの反応物などがあげられる。

このような加水分解性シラン化合物は１種を用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。

加水分解性シラン化合物の使用量にとくに限定はないが
、ポリエステル変性樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル
基含有アクリル共重合体（Ｂ）の固形分１００部に対し
て通常０．０１〜１００部、好ましくは０．１〜３０部
である。該使用量が０．０１部未満になると添加効果が
充分えられなくなり、１００部をこえると組成物から形
或される塗膜の物性が低下する傾向がある。

本発明によってえられる組成物は加熱により優れた塗膜
を形成するが、このぱあい、硬化触媒を使用するこεが
できる。硬化触媒の具体例としては、たとえばジブチル
スズジラウ１ノート、ジブチルスズジマレート、ジオク
チルスズジラウレート、ジオクチルスズジマレート、オ
クチル酸スズなどの有機スズ化合物；リン酸、モノメチ
ルホスフェート、モノエチルホスフエート、モノプチル
ホスフェート、モノオクチルホスフェート、モノデシル
ホスフエート、ジメチルホスフエート、ジエチルホスフ
エート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフエー
ト、ジデシルホスフエートなどのリン酸またはリン酸エ
ステル：ブロビレンオキサイド、プチレンオキサイド、
シクロヘキセンオキサイド、グリシジルメタクリレート
、グリシドール、アクリルグリシジルエーテル、γ−グ
リシドキシプロビルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシブロビルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブ
ロビルメチルジメトキシシラン、 シ■製のカーデ二ラＥ，油化シエルエボキシ沖製のエビ
コー｝８２ｇ、二ビコー｝　１００１などのエボキシ化
合物とリン酸および（または）モノ酸性リン酸エステル
との付加反応物；有機チタネート化合物：有機アルミニ
ウム化合物；マレイン酸、バラトルエンスルホン酸など
の酸性化合物；ヘキシルアミン、ジー２−エチルヘキシ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデシル
アミンなどのアミン類；これらアミンと酸性リン酸エス
テルとの混合物または反応物；水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどのアルカリ性化合物などがあげられる。

これら硬化触媒のうち、有機スズ化合物、酸性リン酸エ
ステル、酸性リン酸エステルとアミンとの反応物、飽和
もしくは不飽和多価カルボン酸またはその酸無水物、反
応性シリコン化合物、有機チタネート化合物、有機アル
ミニウム化合物またはこれらの混合物が活性も高く好ま
しい。

このような硬化触媒は一種を用いてもよく、２　Ｐ！ｉ
以上を併用してもよい。

硬化触媒の使用量にとくに限定はないが、ポリエステル
変性水酸７！含有アクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシ
シリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の固形分量１００
部に対して通常０．１〜２０部、好ましくは０．１−１
０部である。硬化触媒の使用量が０．１部未満になると
硬化性が低下する傾向があり、２０部をこえると組成物
から形成される塗膜の物性が低下する傾向がある。

本発明の製法においては、さらに用途に応じて希釈剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、沈降防止剤、レベリング剤な
どの添加剤；ニトロセルロース、セルロースアセテート
ブチレートなどの繊維素；エボキシ樹脂、メラミン樹脂
、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、
ポリビニルブチラール、ボリシロキサンなどの樹脂など
を添加してもよい。

本発明によりえられる組戊物は、浸漬、吹付け、刷毛塗
りなど、常法により被塗物に塗布したのち、通常３０℃
以上、好ましくは５５〜３５０℃で硬化させることがで
きる。

つぎに本発明を実施例に基づき、さらに具体的に説明す
る。

合成例１ ［アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の合
成］ 撹拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器にキシレン４５．９部を仕
込み、チッ素ガスを導入しつつＨＯ℃に昇温したのち、
下記組或の混合物＋ｂ＞を滴下ロートにより、５時間か
けて等速滴下した。

（混合物（ｂ）） スチレン メタクリル酸メチル メタクリル酸ステアリル γ−メタクリロキシプ口ビル トリメトキシシラン ｌ２．８部 ５０，１部 ８．９部 ３０．２部 キシレン　　　　　　　　　　　ｌ３．５部２，２゜−
アゾビスイソブチロ ニトリル　　　　　　　　　　　　４．５部混合物＋ｂ
＞の滴下終了後、２８２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル０．５部およびトルエン５部を１時間かけて等速滴下
した。滴下終了後、１１０℃で２時間熟戊ののち、冷却
し、樹脂溶液にキシレンを加えて固形分濃度を６０％に
：ｌ！ｌ整した。えられた樹脂溶液（Ｂ）の物性を第２
表に示す。

合成例２ ［重合性不飽和基を有するポリエステル心脂の合戊］ ヤシ油脂肪酸４０ｇ１ベンタエリスリトールｔ３ｇｓ　
トリメチロールプロパン１５ｇ１無水フタル酸３０．お
よび適当量のキシレンを、攪拌装置、チッ素ガス導入口
、温度計および還流型生或水取出装置をつけた四つ目フ
ラスコに仕込み、１８０℃で１時間、２３０℃で２時間
反応させたのち、無水マレイン酸２ｇを加え、さらに２
３０℃で１時間反応させ、酸価４のポリエステル樹脂を
えた。ついでキシレンで固形分濃度６０％に希釈し、２
３℃でＢ型粘度計で測定したところ粘度１０００ｃｐｓ
のポリエステル樹脂溶液をえた。

合戊例３ ［ポリエステル変性水酸基含有アクリル樹脂（Ａ）の合
或〕 合成例１におけるキシレン４５．９部のかわりに酢酸ブ
チル３ｌ．３部およびキシレン９．５部を仕込み、合成
例１と同様にして第１表に示す組威（単位は重量部）の
混合物（ａ−１）〜（ａ−３）を滴下した。混合物滴下
終了後、２、２”−アゾビスイソブチロニトリル０．２
部およびトルエン３．８部を１時間かけて滴下した。

滴下終了後、１１０℃で２時間反応させ、冷却し、樹脂
溶液にキシレンを加えて固形分濃度を６０％に調整した
。えられた樹脂溶液（Ａ−１）〜（Ａ−３）の物性を第
２表に示す。

合或剤４ ［水酸基含有アクリル樹脂（Ａ゜）の合戊］混合物（ａ
−１）〜（ａ−３）のかわりに混合物（ａ−４）を用い
たほかは、合成剤３と同様にして樹脂溶液をえた。えら
れた樹脂溶液（Ａ−４）の物性を第２表に示す。

［以下余白］ 第　　　　１　　　　表 ［注】本ｌ：ダイセル化学工業■製のメタクリル酸２−
ヒドロキシエチル／ε一カブロ ラクトン−１／１付加物 ＊２：合成例２でえられたポリエステル樹脂溶液 実施例１〜４比較例１〜２ 第３表に示すミルベース樹脂（ポリエステル変性水酸基
含有アクリル樹脂（Ａ）、水酸基含有アクリル樹脂（Ａ
’））と顔料とを、スチールビーズを用いるペイントシ
ェーカーにより４時間で分散させた。ついでカットパッ
ク樹脂（アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ
））を加え、３０分間で分散させた。

この際、ミルベース樹脂／カットパック樹脂の使用割合
は重量比で３７７、顔料はＰＷＣ　：たのちの外観を目
視で観察し、さらに６０°光沢値を測定した。結果を第
３表に示す。

ｃ以下余白コ 顔料重量　　　　　Ｘ　　１００ 顔料重量＋樹脂固形分重量 が第３表に示す値になるように使用した。

えられたエナメル１０ｇにキシレンのみを３ｇ添加して
希釈したものと、エナメル１０ｇにキシレン３　ｇ　ｓ
ジオクチルスズマレエート　０．１ｉおよびＮ−β−ア
ミノエチルーγ−アミノプロビルトリメトキシシラン０
．１ｇを添加し、よく混合したものとをそれぞれ乾燥後
の厚さが約１０−になるようにガラス板上に流し塗りし
て乾燥させ第３表をみると、ポリエステル変性水酸基含
有アクリル樹脂（Ａ）と顔料とを分散させたのち、アル
コキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）を分散させ
て調整したエナメルは、ポリエステル変性しないものに
比べ、分散がよくツヤびけを生じないことがわかる。

［発明の効果コ 以上詳述したごとく、本発明によってえられるの組成物
は、塗装をしたばあい他の組或物を用いたぱあいに比べ
、ツヤびけが小さいか全くない、優れた塗料を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ポリエステル変性水酸基含有アクリル樹脂（Ａ）で
   顔料を分散させ、そののち一般式：▲数式、化学式、表
   等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ＾２
   は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、アリー
   ル基およびアラルキル基よりなる群から選ばれた１価の
   炭化水素基、ａは０、１または２を示す）で示される基
   を有するアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ
   ）を混合することを特徴とする顔料分散樹脂組成物の製
   法。 ２　（Ａ）成分であるポリエステル変性水酸基含有アク
   リル樹脂が、水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇで
   あり、数平均分子量が１，５００〜４０，０００である
   請求項１記載の顔料分散樹脂組成物の製法。 ３　（Ａ）成分であるポリエステル変性水酸基含有アク
   リル樹脂が、極性基を含むビニル系単量体を共重合成分
   の１つとした樹脂である請求項１または２記載の顔料分
   散樹脂組成物の製法。 ４　極性基を含むビニル系単量体が、アクリル酸および
   （または）メタクリル酸である請求項３記載の顔料分散
   樹脂組成物の製法。 ５　顔料が有機顔料である請求項１記載の顔料分散樹脂
   組成物の製法。 ６　（Ｂ）成分であるアルコキシシリル基含有アクリル
   共重合体が、分子内に重合性不飽和２重結合とアルコキ
   シシリル基とを有するアルコキシシリル基含有モノマー
   からの単位を５〜９０重量％含む重合体である請求項１
   記載の顔料分散樹脂組成物の製法。