JPH0399038A

JPH0399038A - 置換された３‐オキシプロピオン酸‐ｔｅｒｔ．‐ブチルエステル

Info

Publication number: JPH0399038A
Application number: JP2202337A
Authority: JP
Inventors: Eckhard Hickmann; エツクハルト・ヒツクマン
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1989-07-29
Filing date: 1990-07-30
Publication date: 1991-04-24
Also published as: DE3925256A1; EP0411409A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、新規の置換された３−才キシブロビオン酸＝
ｔｅｒｔ．−ブチルエステル及びその製法に関する。

［従来の技術１アルコレートの触媒の下で、アルコールをアクリルエス
テルに付加して置換された３−オキシブロビオン酸エス
テル（オキシカルポニルエチルエーテル）にすることは
、例えばＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ｌ　８　９　１，　５
　９、４　７　４−４　７　６から公知である。そこで
は、アルコールの、同じアルコール或分を有するアクリ
ルエステルへの反応が、例えばメタノール及びアクリル
酸メチルエステルからの３−メトキシブロピオン酸メチ
ルエステルの合戊又は、エタノール及びアクリル酸エチ
ルエステルからの３−エトキシプロピオン酸エチルエス
テルの製造のために実施されている。

しかし、付加すべきアルコールが、使用されるアクリル
エステル中のアルコール戊分と同一ではない場合には、
エステル交換によるアルコレート触媒作用反応の際にも
また、種々異なるエステルの混合物が常に得られる（Ｋ
ｉｒｋ　−　Ｏｔｈｍｅｒ，″Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”
３　．　　Ａｕｆ１、　　ｌ　９　７　８　，　　Ｂｄ
．　ｌ　．　　３　３　６頁）。さらに多価のアルコー
ルを使用する際には、複雑な反応混合物が得られる。ア
ルカリアルコレート以外の塩基、例えばアルミニウムア
ルコレート、濃苛性ソーダ水溶液又はベンジルートリメ
チルアンモニウムヒドロキシドは、技術水準によるアク
リルエステルへのアルコールの塩基性触媒作用付加に好
適ではない（　Ｃ．　Ｅ．　Ｒｅｈｂｅｒｇその他、Ｊ
．　Ａｍｅｒ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　　１　９　４
　６、６８５４４；１９４７、６９、２９６６：７２、
２　２　０　５　；　Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，記載）
。

Ｊ．　Ａｍｅｒ．　Ｃｈｅｒ．　Ｓｏｃ．　ｌ　９　４
　７　、６　９、２３２８〜２３３５から、さらに、ベ
ンジルートリメチルアンモニウムヒドロキシドが、ヒド
ロキシエチルチオ化合物のアクリルニトリルへの付加に
は好適だが、このアルコールをアクリルエステルヘ付加
する際には、同様に役立たないことが公知である。

さらに、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｆ　．　ｐｒａｋｔ．ｃｈ
ｅｍｉｅｌ　９　８　６、３２８、６４３−６４７から
アクリルエステルへのアルコールの付加の際の不完全な
選択性は、ニッケル（Ｉｆ）一アセチルアセトナート及
びｎ−ブチルリチウムからの触媒の使用によっても避け
られないことが公知である。

［発明が解決しようとする課題］従って、前記アルキル化反応のための選択的方法を可能
にする置換された３−才キシプロピオン酸エステルを見
つけるという課題が生じた［課題を解決するための手段
］従って一般式■：Ｒ［−０−（ＣＨ２）　２−ＣＯＯＣ（ＣＨ３）　３）
　ｎ　　（Ｉ）［式中Ｒは、Ｃ−原子２、３個又は５〜
２０個を有するアルキル、Ｃ−原子２〜２０個を有する
アルカンジイル、Ｃ一原子３〜２０個を有するアルカン
トリイル、Ｃ一原子４〜２０個を有するアルカンテトリ
ル、Ｃ−原子３〜２０個を有するアルケニル、Ｃ−原子
４〜２０２を有するアルケンジイル、Ｃ−原子３〜２０
涸を有するアルキニル、Ｃ−原子４〜２０個を有するア
ルキンジイル、一般式：（ここでＲｌは水素及び／又はメチルを表わしかつｌは
４〜４００の整数を表わし、その際基Ｒは、ハロゲン、
ヒドロキシ、アルコキシ、アルコキシアルキル、アシル
オキシ、トリアルキルシリル、チオール、チオ、ｓｅｃ
　．−アミノ、ｔｅｒｔ、ーアミノ、オキシムエーテル
、ニトロ、ハロゲンアルキル、アルデヒド、アシル、エ
ステル、ニトリル、場合により置換され！；アリール及
び芳香族又は非芳香族複素環の群からの置換基１〜５個
により置換されていてもよい）ポリエーテルーσ、ω−
ジイルを表わしかつｎはｌ〜４を表わす］の新規の置換
された３−オキシブロビオン酸一　ｔｅｒｔ．−ブチル
エステル、並びにその製法が発見された。

一般式■の基Ｒは、詳細には次のものを表わす： −Ｃ２−　　ｃ３−、Ｃ５〜Ｃ２０−アルキル、例えば
エチル、ｎ−プロビル、ｉｓｏ−７’ロピノレ、ｎ−ぺ
冫シル、有利にはＣ６〜Ｃ２０−アノレキル、殊に有利
にはＣ６〜ＣＩ２−アルキル、例えばｎ−ヘキシル、ｎ
−へブチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキ７ル、ｎ−
デシルＲ［ｎ−ドデシル、 −ｃ２〜Ｇ２０−アルカンジイル、有利にはＣ２〜Ｃ１
２−アルカンジイル、殊に有利にはＣ２〜Ｃ８−アルカ
ンジイル例えばエタン−１，２−ジイル、プロパン−１
．２−ジイノレ、プロパン−１．３−ジイル、ｎ−ブタ
ンーｉ．４−ジイル、ｎ−ブタン−１．２−ジイノレ、
ｎ−ペンタンー１．５−ジイル、２．２−−ジメチノレ
ーブロバンー１．３−ジイノレ、ｎ−ヘキサン−１，６
−ジイル及びｎ−オクタンー１．８−ジイル、Ｃ３〜　Ｃ２０−アルカントリイル、有利１こ（まＣ３
〜Ｃ１２−アルカントリイル、殊に有利１こはＣ３〜Ｃ
８−アルカントリイル、例えばプロパン−１．２．３−
トリイル、ｎ−ブタン−１．２．４−トリイル及びｎ−
ペンタンー！，　　　　２．　　　　５　　　−　　ト
　　リ　　イ　ノレ　、−ｃ４〜Ｃ２０−アルカンテト
リル、有利には０４〜Ｃ１２−アルカンテトリル、殊に
有利にはＣ４〜Ｃ８−アルカンテトリル、例えばｎ−ブ
タン−１．２，３．４−テトリル及び２，２−ジメチル
プロパン−１．３．４．５−テトリル、 −ｃ３〜Ｃ２０−アルケニル、有利には０３〜Ｃ１６−
アルケニル，殊に有利には０３〜ＣＩ２アルケニル、例
えばアリル、ブテー２−エンー１−イル、ブテー３−エ
ンーｌ−イル、３ーメチルーブテー２−エンー１−イル
、３ーメチルーブテー３−エンー１−イル、ヘキセー５
−エンー１−イル、オクテー７−エンーｌ−イル及びデ
セー９−エンー１−イル、−ｃ４〜Ｃ２０−アルケンジ
イル、有利にはＣ４〜Ｃ１２−アルケンジイル、殊に有
利には０４〜Ｃ８−アルケンジイル、例えばブテー２ー
エン−１．４−ジイル、ブテー３−エンー１２−ジイル
、２−メチルーブロペ−２−エンー１．４−’；イル及
ヒヘキセー３−エンー１．６−ジイル、 −Ｃ３〜Ｃ２０−アルキニル、有利にはＣ３〜Ｃｌ２−
アルキニル、殊に有利にはＣ３〜Ｃ８一アルキニル、例
えばブロビー２−インーｌ−イル及びヘキシー５−イン
ーｌ−イル、−ｃ４〜Ｃ２０−アルキンジイル、有利に
はＣ４〜Ｃ１２−アルキンジイル、殊に有利にはＣ４〜
Ｃ８−アノレキンジイル例えばプチ−２−イ７−１．４
−’，；イル及ヒヘキシー３−インー２．５−ジイル、 −ｃｇ〜ｃｇｏｏ−ボリー（オキシー１．　２−エタン
ジイル）、有利にはＣ８〜Ｃ　４００−ポリ−（オキン
ー１．２−エタンジイル）、−ＣＩ２〜Ｃ１２００−ポ
リ−（オキシー１−メチルー１、２−エタンジイル）、
有利には　Ｃ１２”−　Ｃ　６００−ポリ−（オキシー
１−メチル−１２−エタンジイル）。

先に記載の基は、場合により１〜５個、有利には１〜３
個、殊に有利には１個の次の群からの置換基を有してい
てよい： −ハロゲン、例えば弗素、塩素、臭素及び沃素、有利に
は弗素、塩素及び臭素、殊に有利には弗素及び塩素、一ヒドロキシ、一アルコキシ、例えばＣ１〜Ｃ２０−アルコキシ、有利
にはＣ１〜ＣＩＯ−アルコキシ、殊に有利には０１〜Ｃ
６−アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ一及び
ｉｓｏ−ブロボキシｎｉｓｏ−、ｓｅｃ．一及びｔｅｒ
ｔ．−ブトキシヘキソキシ及びシクロヘキソキシ、一アルコキシアルキル、例えばＣ２〜Ｃ２０−アルコキ
シアルキル、有利にはＣ２〜Ｃ１２−アルコキシアルキ
ル、殊に有利にはＣ２〜Ｃ８−アルコキシアルキル、例
えばメトキシメチル、エトキシメチル、ｎ一及びｉＳＯ
−プロボキシメチル、ｎ−ｉｓｏ−、ｓｅｃ　．一及び
ｔｅｒｔ．−ブトキシメチル、及びｎ−へキシルオキシ
メチル、一アリールオキシ、例えばフエノキシ、一トリアルキル
シリル、例えばトリメチルシリノレ、一チオール、例えば２−メリカブトエチル、一チオ、例
えば３−チオペンタン−１．５−ジイル、一Ｃ一原子２〜２０個、有利には２〜１６個、殊に有利
には２〜１４ｆｌｆｆｌを有するｓｅｃ．−アミノ、例
えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，　Ｎ−ジエチルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ、Ｎ−ｔ−ブチルーＮ−
メチルアミノ、ＮＮ−ジアリルーアミノ、Ｎ−アリルー
Ｎーメチルアミノ、Ｎ−アリルーＮ一エチルアミノ、Ｎ
−２−ヒドロキシエチルーＮ−メチルアミノ、Ｎ−７ェ
ニルーＮ−２−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ−フエニル
ーＮ−メチルアミノ及びＮ，Ｎ−ジベンジルアミノ、 −Ｃ−原子１〜６個を有するオキシムエーテル、例えば
メトキシイミノ、エトキシイミノ、アリルオキシイミノ
、シクロヘキソキシイミノ及ヒペンジルオキシイミノ、二トローハロゲンアルキル例えば０１〜Ｃ２０−ハロゲンアル
キル、有利には０１〜ｃ８−フルオロー及び／又はクロ
ロアルキル、殊に有利にはＣ１＝Ｃ４　−７ルオロー及
び／又はクロロアルキル、例；ｔ　ｉｆフルオロメチル
、ジフルオ口メチル、トリフルオロメチル及びトリクロ
ロメチル、 −　Ｃ−原子１〜１２個を有するアルデヒド、例えばホ
ルミル、ホルミルメチル及び２−エチルヘキサナール−
６−イル、 −Ｃ−原子２〜１２個を有するアシル、例えばアセチル
、プロビオニル、ビバロイル、アセチルメチル及びプロ
ビオニルメチル、一エステル、例えば０２〜Ｃ２０−アルコキン力ルポニ
ル、有利にはＣ２〜Ｃ１２−アルコキシ力ルポニル、殊
に有利にはｃ２〜ｃ６−アルコキシカルボニル、例えば
メトキシヵルポニノレ、エトキシカルポニル、ｎ一及ヒ
ｉｓｏ−フロポキシカルポニル、Ｎ　−　　ｉｓｏ−，
ｓｅｅ．一及びｔｅｒｔ．−ブトキシ力ルポニル及びｔ
ｅｒｔ．−ブトキシ力ルポニルエチル、 −Ｃ一原子１−１０個を有するニトリル、例えばシアノ
、シアノメチル、２−シアノエチル４−シアノブチル、
６−シアノヘキシル及び８−シアノオクチル、一場合により置換されたアリール、例えばフエニル、ｌ
−ナ７チル及び２−ナ７チル、有利にはフェニル及び置
換された７エニル、例エばｏ−ｍ−ｐ−フルオロフェニ
ル、〇一ｍ　−　　ｐ−クロロフエニル、ｏ　−　　ｍ
一及びｐ−ニトロ７エニル、一芳香族又は非一万香族複素環、例えば２−フリル、３
−フリル、２−及び３−チェニル、１−　　２−及び３
−ピリル、ｌ−　　３−及び４−ピラゾリル、ｌ−　　
２−及び４−イミダゾリル、２−　４−及び５−オキサ
ゾリル、３−　４−及び５−インキサゾリル、２一３一
及び４−ビリジル、２一及び３−テトラ７ド口フラニル
、２一及び４−ジオキンラニル、３．３−ジメチル−３
−ジオキソラニルｌ−ビペリジル、ｌ一モルホリニル及
ヒ２４．６−１−　　　リ　ケ　　ト　ー　　１．　　
　　３．　　　　５　　　−　　ト　　リ　　ア　ザシ
クロヘキサン−１．３．５−トリイル。

指数ｎは、基Ｒに依存して１〜４までの整数、例えばｌ
，２、３及び４を表わし、例えばアルキルの場合ｎ　”
　ｌ　ｓアルカンジイルの場合ｎ一２、アルカントリイ
ルの場合ｎ＝３及びアルカンテトリルの場合ｎ＝４であ
る。

殊に有利な化合物■は、次のものである：３一シクロヘ
キシルオキシプロピオン酸−　　ｔａｒｔ．ーブチルエ
ステル、３−アリルオキシプロピオン酸−ｔｅｒｔ．−
ブチルエステル、３　　（　３　　７　エニループ口ペ
ン−２−イルロキシ）一ブロピオン酸−ｔｅｒｔ　．−
ブチルエステル、３−（２−メトキシエトキシ）一プロ
ピオン酸−　ｔａｒｔ．−プチルエステル、３−　（２
−Ｅ’ニルオキシェトキシ）一プロピオン酸一　ｔｅｒ
ｔ．　−　７”チルエステル、３−（３−ヒドロキシ−
２　２−ジメチルプａポキシ）一プロピオン酸−　ｔｅ
ｒｔ．−ブチルエステル，３−（４−ヒドロキシーブテ
ン−２−イルオキシ）一プロピオン酸−　ｔａｒｔ．−
ブチルエステル、３−（３−ヒドロキシ−２−メチレン
プσボキシ）一プロビオン酸−　　ｔｅｒｔ．−ブチル
エステル、３−　（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキ
シ）一ブロビオン酸−　ｔｅｒｔ．−プチルエステル、
３−　（２−Ｎ−モルホリニルエトキシ）一フロピ才ン
酸−　ｔｅｒｔ．−ブチルエステル、３　−　（　ｔｅ
ｒｔ．−ブトキシカルボニルエチルチオエトキシ）一プ
ロピオン酸−　ｔｅｒｔ．−ブチルエステル、３　　（
　ｔｅｒｔ．−ブトキシカルポニルエトキシブ］・キシ
）一プロビオン酸−　ｔｅｒｔ．−ブチルエステル、３
　−　（　ｔｅｒｔ．−ブトキシ力ルポニルエトキシー
ブテン−２−イルオキシ）一プロビオン酸−ｔｅｒｔ．
−ブチルエステル、３−（ｌ−ｔａｒｔ．−ブトキシ力
ルポニノレエトキシ−２−メチレンープロボキシ）一プ
ロピオン酸−　ｔｅｒｔ．−ブチルエステル、３　−　
（　ｔｅｒｔ．−ブトキシカルボニルエトキシエトキシ
エトキシ）一フロビオン酸−ｔｅｒｔ．−ブチルエステ
ル、３　−　（ｔａｒｔ．−ブトキシ力ルポニルエトキ
シチオエトキシエトキシ）一プロピオン酸−　ｔａｒｔ
．−プチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジー（　ｔｅｒｔ’．−
ブトキシ力ルポニルエトキシエチル）−Ｎ一エチルアミ
ン、ＮＮ’−ジー（　ｔｅｒｔ．−ブトキシ力ルポニル
エトキシエチル）Ｎ−ｔａｒｔ．−ブトキシ力ルポニル
エチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−１り−（　ｔｅｒＬ−ブト
キシ力ルポニルエトキシエチル）一アミ　ン　、　　１
、　　　３．　　　５　　−　ト　リ　−　　（　　　
ｔｅｒｔ．　　−　ブ　ト　キ　シカルポニルエトキシ
エチル）一インシアヌール酸、α−ｔｅｒｔ．−ブトキ
シカルポニルエトキシーω一　ｔｅｒｔ．−ブトキン力
ルポニルエトキシーポリ−（才キシー１．２−エタンジ
イル）、α−ｔｅｒｔ．−ブトキシカノレボニルーω−
　ｔｅｒｔ．−７′トキシカルポニルエトキシポリ＝（
オキシーｌ一メチル−１．２−エタンジイル）。

式■中の基Ｒ１は、水素及びメチル、有利には水素を表
わしかつ指数１は４〜４００、有利には４〜２００１殊
に有利には４〜５０の整数を表わす。

化合物ｆ及びＨの製造は、次の様にして実施することが
できる：反応成分の混合は、連続的には例えば撹拌容器カスケー
ド（　Ｒｕｅｈｒｋｅｓｓｅｌｋａｓｋａｄｅ）又はル
ープ式反応器（　Ｓｃｈｌａｕｆｅｎｒｅａｋｔｏｒ）
中で１又は不連続的には撹拌容器中で行なうことができ
る。

不連続的方法では、場合により溶かしたアルコールを全
て又は一部分を装入しかつアクリルエステル及び場合に
より残りのアルコールを、別々にか又は溶液として一緒
に供給する。

反応は、通常、温度範囲約００〜約１　０　０　’０、
有利には約２０°Ｃ〜４０″Ｃで実施される。

アクリルエステル対アルコールの量比は、任意である。

しかしながら定量的変換率を得るためには、特にアルコ
ール１当量（　Ｖａｌ）もしくは添加可能な群１当量当
りアクリルエステル約１．０−１．５モルを使用する。

部分的変換率が所望である際には、アクリルエステルを
化学量論量より少なく選択ざれても使用することができ
る。多価アルコールから、殊に、立体障害が生じる際例
えばネオペンチルグリコールでは又はビジナルアルコー
ル類が存在する際、例えばエチレングリコール又は７’
０ピレンー１．２−グリコールでは殊に定義された組戒
を有する付加生戒物が容易に得られる。

この付加反応は、有機溶剤、例えば脂肪族又は芳香族炭
化水素、エーテル、ｔｅｒｔ．−アミン、ケトン、エス
テル、ニトリル、ラクタム又は尿素の存在下で行なうこ
とができ；他の溶剤、例えばアルコールも、そのｐＫＡ
一値が≧約１８である限り好適である。しかしながら、
最も有利には、溶剤否含で操作する。

反応は、全て非酸性保護ガス下で実施することができる
が；保護ガスは必要ではない。

次に記載する触媒は、通常、アルコールに対して０．０
１〜１０モル％、特に０．５〜５モル％の配分で使用さ
れる。触媒を、選択的に、反応間始時に全部又は一部分
を装入するが／又は反応の間に連続的に又は不連続的に
供給することができる。定量的変換率を得るために触媒
を後供給することは、しばしば有利である。

好適な第四一アンモニウム又は第四一ホスホニウムー水
酸化物は、殊に、有機溶剤例えば、脂肪族及び芳香族炭
化水素、エーテル、アルコール，　ｔｅｒｔ．−アミン
、ケトン、エステル、ニトリル、ラクタム又は尿素に良
好に溶けるものである。例えばテトラブロピルー　テト
ラーｎ　−ブチルー　トリオクチルメチルー　ドデシル
トリメチルー　ジドデシルジメチルー、ヘキサデシルト
リメチルー　オクタデシルトリメチル−、ベンジルトリ
メチルー、ペンジルトリエチルジベンジルジメチルアン
モニウムヒドロキシド、Ｎ−ドデシルー及び４−ジメチ
ルアミノ一Ｎ−ヘキサデシルーピリジニウムヒドロキシ
ド、トリオクチルメチルー、ヘキサデシルトリメチルー
及びトリフエニルメチルホスホニウムヒドロキシドが好
適である。この親油性オニウムヒドロキシドは、そのも
のとして使用することができるか又はその場で、金属水
酸化物、特にアルカリ金属水酸化物、例えばナトリウム
ー又はカリウム水酸化物の存在下に又は強い親水性オニ
ウムヒドロキシド、例えばテトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシド又はコリンの存在下に、多かれ少なかれ親油
性オニウム塩がら得ることができる。殊に、技術的に容
易に入手できる多量の第四一アンモニウムー及び第四一
ホスホニウムハロゲニド（−クロリド、ブロミド）一メ
チスルフェート、一ヒドロゲンスルフェート、一スルフ
ェート、一ホルミエート及びヒドロゲンカルポネートか
らの触媒的に顕著な作用のアンモニウムー及びホスホニ
ウムーヒドロキシドの可能な現場製造は、本発明方法を
殊に広く使用可能にする。助一触媒として、アルコレー
ト及び／又はカチオンに対する錯化剤、例えばクラウン
エーテル、ポリエチレングリコール■ エーテル又はＴＤＡ−　１　　を添加することができる好適なアクリルエステルは、とりわけ技術的に入手可能
なアクリル酸一及びメタクリル酸エステル、例えばアク
リル酸−メチルエステル、ーエチルエステル、ｎ一及ヒ
ｉｓｏ−７’チルー２−エチルヘキシルエステル、メタ
ク゛リル酸メチルエステル及び殊にアクリル酸一　ｔｅ
ｒｔ．−ブチルエステルである。全てのこれらのエステ
ルは、一般に安定化された形で使用されるが、安定化剤
の不存在下でも使用できる。芳香族アミンを用いる付加
的安定化（Ｃ．　Ｅ．　Ｒｅｈｂｅｒｇ記載参照）は、
必要ない。

本発明によるアクリルエステルへのアルコールの高い選
択性の付加のためには、ｌ価以上の広い範囲のアルコー
ルが好適である。例えば脂肪族飽和ｌ価のアルコール、
例えばメタノールエタノール、ｎ−プロバノール、ｉ−
グロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅ
ｃ−フタノール、ｎ−ペンタノール、ｉ−ペンタノール
、ｎｅｏ−ぺ〉タノール、２−エチルへキサノール−１
及びより高い同族体、脂環式ｌ価のアルコール、例えは
シクロプロパノール、シクロプタノール、シクロペンタ
ノール、シクロヘキサノール、シクロオクタノール、シ
クロドデカノール、脂肪族不飽和ｌ価のアルコール、例
えばアリルアルコール、ブテンー２−オール−１１ブテ
ンー３−オール−１１　３−メチルーブテンー２−オー
ル−１，３−メチルーブテンー３−オールー１１ヘキセ
ン−５−オール−１オクテン−７−オール−１１デセン
ー９−オール−１、シトロネロール、プロバルギルアル
コール、芳香族置換アルコール、例えばベンジルアルコ
ール、３−メチルベンジルアルコール４−メトキシペン
ジルアルコール、４　　ｔｅｒｔ．−ブトキシベンジル
アルコール、３．４−メチレン・ジオキシベンジノレア
ノレコーノレ、４−ペンジルオキシベンジルアルコール
、２−フルオロベンジルアルコール、４−クロロベンジ
ルアルコール、２−ニトロベンジルアルコール、４−ジ
メチルアミノベンジルアルコール、４−メトキシ力ルポ
ニルベンジルアルコール、２−フエニルエタノール、２
−（４−メトキシフェニル）−エタノール、ケイ皮アル
コール、置換された脂肪族ｌ価のアルコール、例えばフ
ルオロアルカノーノレ、例えＩｆ２，２．２−１リフノ
レオ口エタノール、クロロアルカノール、例えば６−ク
ロロヘキサノール、プロモアルカノール、例エば４−プ
ロモブタノール、アルコキシアルカノール、例えばメト
キシエタノール、２−メトキシブロパノール及びより高
い同族体、不飽和エーテルアルカノール、例えば４−ビ
ニルオキシプタノール、６−ビニルオキシヘキサノール
、８−ビニルオキシオクタノール、２−アリルオキシエ
タノール、４−アリルオキシブタノール６−メタリルオ
キシヘキサノール、２−ペンジルオキシエタノール、２
−フエニルエトキシエタノール、硫黄一置換アルカノー
ル、例えばＳ一エチルチオエタノール、Ｓ−７エニルチ
オエタノール、窒素一置換アルカノール、例えばジメチ
ルアミ／エタノール、３−ジメチルアミノブロパノール
、４−ジメチルアミノブタノール、３−ジメチルアミノ
ー２．２−ジメチルプロバノール、６−ジメチルアミノ
ヘキサノールジエチルアミノエタノール、ジ−ｎ−プチ
ルアミノエタノール、Ｎ−７エニルーＮ一エチルアミノ
エタノール、Ｎ−　（３−メチルフェニル）一Ｎ一二チ
ルアミノエタノール、４−シアノブタノール、６−シア
ノヘキサノール、８−シアノオクタノール、燐一置換ア
ルカノール、例えばヒドロキシエチルホスホン酸ジエチ
ルエステル、ケイ素一置換アルコール、例えば２−（ト
リエチルシリル）一エタノール、複素環式置換ｌ価のア
ルコール、例えば２−ヒドロキシメチノレーテトラヒド
ロ７ラン、３−ヒドロキシメチルーテトラヒドロフラン
、２−ヒドロキシメチルフラン、３−ヒドロキシメチル
フラン、２５−ジヒドロ−２．５−ジメトキシ−２−ヒ
ドロキシメチル７ラン、２．２−ジメチル−４＝ヒドロ
キシメチルジオキンラン、４−ヒドロキシメチルーテト
ラヒドロビラン、２−ヒドロキシメチルチオフエン、Ｎ
−ヒドロキンエチレン尿素、５−ヒドロキシメチル−３
−エチルイソキサゾール、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホ
リン、２−ヒドロキシメチルピリジン、２−ヒドロキシ
メチルビラジン、脂肪族飽和多価のアルコール、例えば
エチレングリコール、ｌ，２−プロピレングリコール，
Ｉ，３−プロピレングリコール、ブタン−１，４−ジオ
ール、ブタンーｌ，２−ジオール、ペンタンー１．５−
ジオール、２．２−ジメチループロパンーｌ，３一ジオ
ール、ヘキサン−１．６−ジオール、オクタン−１．８
−ジオーノレ、グリセリン、ペンタン−１．２．５−１
−リオール、脂環式多価のアルコール、例えば１．４−
ビスーヒドロキシメチルシクロヘキサン、ｌ，３−ビス
ーヒドロキシメチルシク口ヘキサン、脂肪族不飽和多価
のアルコール、例えばブテンー２−ジオールーｌ４、ブ
テンー３−ジオール−１，２、２−ヒドロキシメチルー
プロペン−２−オール、ヘキセン−３−ジオール−１．
６、ブチンー２−ジオール−１．４、ヘキシン−３−ジ
オール−２５、芳香族置換多価のアルコール、例えばｌ
４−ビスーヒドロキシメチルベンゾール、ヘテロ原子置
換多価のアルコール例えばジエチレングリコール、ジブ
チレングリコール、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチル
グリコールエステル、チオジエタノール、Ｎ−メチルー
ジュタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルージエタノールア
ミン、Ｎ　−　　ｔｅｒｍ．−ブチルジエタノールアミ
ンＮ−フエニルージエタノールアミン、Ｎ−　（３−メ
チルフェニル）一ジエタノールアミン、Ｎ−　（３−夕
ロロ７エニル）一シエタノールアミン、３−　（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）一プロパンジオールーｌ，２、トリ
エタノールアミン、並びに複素環式の置換された多価の
アルコール、例えばＮ，Ｎ’　−ビスーヒドロキシエチ
ルビペラジン又は２−インブロビル−３．４−ビスーヒ
ドロキシメチルイミダゾールが好適である。

好適なアルコールは、さらには、アルコー官能基に加え
て２個以上の同じ又は異なる官能基が存在するものであ
り、例えばゲラ二オール（Ｃ−Ｃ一複化合物２個）、ｌ
価以上のオリゴー及びポリエーテルアルコール、例えば
ジエチレングリコールーモノメチルエーテル（エーテル
官能２個）、トリエチレングリコールーモノメチルエー
テル（エーテル官能３個）、トリエチルグリコール、ト
リプロピレングリコール及びトリブチレングリコール（
エーテル官能各２個）、ポリエチレングリコール及びそ
のモノエーテル、ポリプロピレングリコール及びそのモ
ノエーテル、並びに混合ポリエチレン／プロピレングリ
コール及びそのモノエーテルｌ＜の工−テル官能）、ア
ミノアルコキシアルコール、例えば２−　（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエトキシ）一エタノール（アミノー及ヒエ
ーテル官能）エステルアミノアルコール、例えｌ；ｔ’
２−［Ｎ一（２’　−　　ｔｅｒｔ．−ブトキシカルポ
ニルエチル）−Ｎ−メチル１−エタノール（アミノー及
びエステル官能）が好適である。これらのリストは、完
全ではない；原理のみを例示しておく。

さらに、このような置換基を付加的に有し、そのものが
アクリルエステルに付加するｌ価以上のアルコール、例
えば第１及び／又は第ニアミノ基を有するアミノアルコ
ール、例えばエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノール
アミン、２−アミノプロパノールー１，ネオペンタノー
ルアミン、２−　（２’−アミノエチル）アミノエタノ
ール、ジエタノールアミン、Ｎ−フェニルアミノエタノ
ール又は例えばチオール基を有するアルコール、例えば
２−メルカプトエタノールが好適である。

付加的なより強い親核性の基、例えば第１及び／又は第
２アミ７基及び／又はチオール基を有するアルコールの
使用の際には、連続的又は不連続的付加反応を２工程で
実施することは、しばしば有利であり、その際、有利に
は第１工程で、強い親核性の基を触媒なしで付加しかつ
第２工程で、本発明による触媒の存在下にアルコール類
を付加する。この方法で、種々異なるアクリルエステル
へのＮ，Ｏ一又はＳ，０−ビス付加生戊物を容易に製造
することもでき、例えば第１工程でのアクリル酸メチル
エステルへのＮ−メチルアミ／エタノールの非触媒的付
加は、２−　［Ｎ−　（２’−−メトキシ力ルポニルエ
チル）一Ｎ−メチル］一エタノールを供給し、これを、
第二の触媒作用工程で、例えばアクリル酸一　ｔｅｒｔ
　．−ブチルエステルに付加して、３［２’　−Ｎ−　
（２”−メトキシ力ルポニルエチル）−Ｎ−メチルアミ
ノーエトキシ］一プロピオン酸−　ｔｅｒｔ．−ブチル
エステルにすることができる。この方法で、種々異なる
反応性のエステル基を有する付加生戊物が容易に得られ
る屡々、この反応生戒物は、更に精製することなしに又
はその他の後処理なしに、場合により引き続く工程で、
使用することができる。精製法としては、一般に、水で
の触媒の洗浄及び低沸点物の除去がこれに相応する、。

蒸留精製前に、触媒を予め中和させておくのが有利であ
る置換された３−才キシプロピオン酸−　ｔｅｒｔ．−
ブチルエステル■は、例えば香料、抽出剤、滑剤及び滑
剤一添加物として（　Ｕｌｌｍａｎｎ　，　Ｅｎｚｙｋ
ｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　
Ｃｈｅｍｉｅ，　４　．Ａｕｆ１、ｌ９７６、Ｂｄ．ｌ
ｌ，８９頁参照）、溶剤として（　Ｕｌｌｍａｎｎ，　
４　−　Ａｕｆ１、、ｌ　９　７　８、Ｂｄ．ｌ６、２
７９頁以降、殊に３０１頁参照）可塑剤として（　Ｕｌ
ｍａｎｎ　，　４　．　Ａｕｆ１、　ｌ　９　８　３、
３４９頁以降、殊に３６７頁参照）、ポリエステルの前
生成物として（　Ｕｌｌｍａｎｎ，　４　．　Ａｕｆ１
、、ｌ９８０、Ｂｄ．ｌ９、６１頁参照）好適である。

アミンー置換された３−才キシプロピオン酸ｔｅｒｔ　
．−ブチルエステル■は、有機塩基及び塩基性触媒とし
ても好適である。

［実施例］次の例で本発明を説明する：例　　ｌベンジルートリメチルアンモニウムヒドロキシドー触媒
作用によるアクリル酸−　ｔｅｒｔ．−ブチルエステル
へのエタノールの付加全ての付加生戒物の同一性及び純度は，ＩＨ一ＮＭＲ一
分光学的に確認した（溶剤：ＣＤＣＩ３、内部標準気体
：　ＴＭＳ）。全ての付加生戊物は、付加的ＮＭＲ−バ
ンドと共に、一様に次の特徴的バンドを、強度比９：２
：２で有する：δ−１．４−１．４　５ｐｐｍ（ｓ，　
ｔｅｒｔ．−ブトキシカルポニル基）　、２．４　５−
２．６ｐｐｍ（ｔ，　ｔｅｒｔ．−ブトキシカルボニル
基に対するα一位置のメチレン基）　％　３．６−３．
９ｐｐｍ（ｔ，　ｔｅｒｔ．プトキシ力ルポニル基に対
するβ一位置のメチレン基）。

エタノール４６ｇ及びペンジルートリメチルアンモニウ
ムヒドロキシド８　ｇから或る装入混合物に、撹拌下に
アクリル酸−　ｔｅｒｔ．−ブチルエステル１５４　　
ｇを２０゜Ｃで約３時間かかつて滴加しかつ約２０゜Ｃ
でさらに４時間、後反応させる。粗生戒物を飽和炭酸水
素ナトリウム溶液で２回及び水で１回洗浄しかつ蒸留後
に、３−エトキシプロビオン酸−　ＬｅｒＬ．−ブチル
エステル（沸点８６゜Ｃ／　４　４　ｍｂａｒ）　１　
５　３　．２ｇが得られる：１Ｈ−ＮＭＲ：　　δ−　１．４５　　ｐｐｍ（ｓ，　
　９Ｈ）２．５ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ）　　、３．６　５ｐ
ｐｍ（ｔ，２Ｈ）：付加的に：δ＝１．２ｐｐｍ（ｔ，
３Ｈ）、３．５ｐｐｍ（ｑ、　２Ｈ）　　。

例　　２ベンジルートリメチルアンモニウムヒドロキシドー触媒
作用によるアクリルＨ　−　　ｔｅｒｔ，−ブチルエス
テルへのアリルアルコールの付加アリルアルコール５８
ｇ及びペンジルートリメチルアンモニウムヒドロキシド
８　ｇの装入混合物に、撹拌下にアクリル酸−　ｔｅｒ
ｔ．−ブチルエステル１５４　　ｇをｌ９〜２４°Ｃで
約３時間かかって滴加しかつ約２０゜Ｃでさらに５時間
、後反応させる。例１に記載の後処理後に、３−アリル
オキシプロピレンｐ　−　　ｔｅｒｔ．−ブチノ１７エ
ステル（沸点５５゜Ｃ／　ｌ　３ｍｂａｒ）　１　６　
８　．２ｇが得られる。

ＩＨ−ＮＭＲ：δ−１　．４ｐｐｍ（ｓ，９　Ｈ）　，
　　２．５ｐｐｍ（ｔ、２Ｈ）　、３．６５ｐｐｍ（ｔ
，２Ｈ）；付加的に：δ−４．０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）、
５．１−５．３ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）　、５−８〜６．０
　　ｐｐｍ（ｍ，ＩＨ）　　。

例　　３その場で製造されたテトラーｎ−プチルアンモニウムヒ
ドロキシド触媒作用によるアクリル酸−　　ｔｅｒｔ．
−ブチルエステルへのＳ一エチルチオエタノールの付加Ｓ一エチルチオエタノール５３　ｇ、固体カリウムヒド
ロキシド１．４ｇ及びテトラーｎ−プチルアンモニウム
ブロミド１．６９から戒る装入混合物に、撹拌下にアク
リル酸−　ＬｅｒＬ．−ブチノレエステル７０．４ｇを
２０〜２２゜Ｃで２時間かかって滴加しかつ約２　０　
’Ｏでさらに６時間、後反応させた。この粗生戒物を、
等容量の水で１回洗浄しかつ真空下で乾燥させる。３−
（Ｓ一エチルチオエトキシ）一プロビオン酸一　ｔｅｒ
ｔ．ブチルエステル１０９ｇが得られる。

”Ｈ−ＮＭＲ：δ−１．４５ｐｐｍ（ｓ，９Ｈ）、２．
５ｐｐｍ（ｔ、２Ｈ）；　３．６ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ）：
付加的に：δ−１．２５ｐｐｍｉ、３Ｈ）；２．６ｐｐ
ｍ（ｑ　、　２Ｈ）　　、　２．７ｐｐｍ（ｔ，　　２
Ｈ）　　；３．７ｐｐｍ（ｔ，　　２Ｈ）　　。

例　　４ベンジルートリメチルアンモニウムヒドロキシドー触媒
作用によるアクリル酸−　　ｔｅｒｔ．−ブチルエステ
ルへのブタン−１．４−ジオールの２重付加ブタン−１．４−ジオール４５　ｇ及びベンジルートリ
メチルアンモニウムヒドロキシド４ｇから戒る装入混合
物に、撹拌下にアクリル酸一ｔｅｒｔ．−ブチルエステ
ル１５４　　ｇを２３°Ｃで２時間かかって滴加しかつ
２０〜２２゜Ｃでさらに８時間、後反応させる。例３に
記載した後処理後に、３　−　（　１　−　　ｔｅｒｔ
．−ブトキシカルボニルエトキシブトキシ）一プロピオ
ン酸−　ｔｅｒｔ．ブチルエステル（沸点：〜１５０’
ｃ！／Ｏ．ｌｍｂａｒ）１５６９が得られる。

１Ｈ−ＮＭＲ：δ＝　１１　５ｐｐｍ（ｓ，ｌ　８　Ｈ
）２．４５ｐｐｍ（ｔ、４　Ｈ）．３．６　５ｐｐｍ（
　ｔ、４Ｈ）；付加的に：δ−　１　．６ｐｐｍ（ｍ，
　　４　Ｈ）３．４ｐｐｍ（ｍ，　　４Ｈ）　　。

例　　５その場で製造されたテトラーｎ−ブチルアンモニウムヒ
ドロキシド触媒の作用でのアクリル酸−　　ｔｅｒｔ．
　−　７’　ｆルエステルへのへキシルー３−ジオール
の２重付加ヘキシン−３−ジオールー２．５　　１１４ｇ、固体カ
リウムヒドロキシド２．８ｇ及びテトラーｎ−プチルア
ンモニウムブロミド３．２ｇから戊る装入混合物に、撹
拌下にアクリル酸−　　ｔｅｒｔ．一ブチルエステル２
８１．６　　ｇを２２℃で２．５時間かかって滴加しか
つ２０〜２２°Ｃで４８時間、後撹拌した。等容量の不
飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び水での洗浄及び真空下
での乾燥後に、２．５−ビス−（　ｔｅｒｔ．−ブトキ
シ力ルポニルエトキシ）一ブチ−３−イン３２０．８９
が得られる。

ＩＨ−ＮＭＲ：δ−１．４　５ｐｐｍ（ｓ，ｌ　８Ｈ）
２．５ｐｐｍ（ｔ、４　Ｈ）　、３．６〜３．９ｐｐｍ
（ｍ、各２Ｈ；分裂は、キラル中心の現存に基づく）；
付加的に：δ−１．４ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）　、４．２　
ｐｐｍ　（　ｑ、　２Ｈ）　　。

例　　６ベンジルートリメチルアンモニウムヒドロキシドー触媒
作用によるＴＨＦ一溶液中でのアクリル酸一　ｔａｒｔ
．−ブチルエステルへのトリエタノールアミンの３重付
加テトラヒドロ７ラン５０　ｇ、トリエタノールアミ７５
０　　９及びペンジルートリメチルアンモニウムヒドロ
キシド２．７ｇから戊る装入混合物に、撹拌下にアクリ
ル酸−　ｔｅｒｔ．−ブチルエステル１５４ｇを２１’
Ｃで２．５時間かかつて滴加しかつ２０〜２２゜Ｃでさ
らに１０時間、後反応させる。テトラヒド口７ランを回
転蒸発器で最大６０℃で除去し、残分を等容量の飽和炭
酸水素ナトリウム溶液を用いて２回洗浄しかつ残分を真
空下に乾燥させる。Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−（ｔｅｒｔ．−
ブトキシ力ルポニルエトキシエチル）一アミンｌ７０ｇ
が得られる。

’Ｈ−ＮＭＲ　　二　δ　−　１．４　　５１）Ｉ）Ｉ
ＴＩ（Ｓ％２　　７　　Ｈ）２．５ｐｐｍ（ｔ，　　６
Ｈ）　　、　３．６５ｐｐｍ（ｔ，６Ｈ）：付加的に：
δ−２　−　７　５　ｐｐｍ　（　ｔ　ｓ　６　Ｈ　）
３．５ｐｐｍ（ｔ　、　６Ｈ）　　。

例７〜７２第１表に記載の例７〜７２を、例１〜６と同様にして実
施した。反応一粗生戊物を中和し、水で洗浄しかつ低め
た圧力下で低沸点物を除去し　ｔ二　。

表中、『触媒成分」は、次のものを表わす＝Ａ　：　’
　（　ｎ　−Ｃ４Ｈ９）　４　Ｎ”Ｂｒ−Ｂ：ＫＯＨ一
粉末Ｃ　：　　ｎ　−Ｃ１２Ｈ２５　（ＣＨ３）　３　Ｎ”
Ｂｒ−Ｅ　：ｎ　−　Ｃ１２Ｈ２５　（　ｎ　−　Ｃ４Ｈｇ）　３Ｐ
”Ｂｒ−Ｆ　：（　ｎ　−　Ｃ４Ｈ９）４Ｐ”Ｂｒ− Ｇ　：　　　ＣｓＨｓ　−　ＣＨ２　−　Ｎ”　（ＣＨ
３）　　３−ＯＨ（｝’Ｊｈ７■８　）。

１５ｉ−Ｃ４｝１ｇ− ７４１４０．８ｌ６ｓｅｃ−Ｃ４Ｈｇ− ７４．０１４０．８１７ｎ−Ｃ５Ｈ１１− ７１、２１１２．６ｌ９（ＣＨ３）３Ｃ−ＣＨ２− ８８．０１４０．８２ｌシクロプロビルメチル１４．４２８．２２２シクロプチル４３．５７０．４２３シクロヘキシル８０１２２２２〜２５ｌ８！６９．８２４〜２８ｌ８１６９．６２０〜２３１６１８６．０２５〜３０２４１７４．４Ｇ８．０Ｔ｝ＩＦ８８２６〜２８ｌ４１７９．１１０．０２０〜２３ｌ２２３０ＴＨＦｌ４２１〜２２ｌ２２９．８２１〜３０ｌ２７９．７ＴＨＦ８０７０ｌ３１３５．８２４３−メチルーブテー２一エンーｌ−イル２５　　ヘキセー５−エンー１− イル２６　　オクトー７−工冫一ｌ− イル２７　　デセー９−エンー１− イル２８　　３．７−ジメチルーオクト６−エンーｒ−イル２９　　３．７−ジメチルーオクト２．６−ジエンー１−イル３０　　ベンジル３ｌ　　フェネチル４３．０７０．４５０７６．８６４７６．８７８７０．４７８．２７０．５１５４．２　　　１５４１０８　　　　１５４１２２　　　　１４１ＡＢＧＧ３２４−クロロペンジル７１、３７０．４３３４−メトキシベンジル６９７０．４３４４−ニトロベンジル１５３．１　　　１４０．８１．６２４２１〜４７２６〜３３２１〜２８２２〜２６８．０２４〜２８２０〜２ｌ２６ＣＨａＣＮ　　１２０２１〜２８ＴＨＦ１８０２６〜２７２０〜３０３５　　４−／　ｌ−−１−ン７ｚネチル１５２　　　
１４０．８３６　　４−−ｙエニルーグロペ−２−　　
１３６．７　　１４１エンー１−イル３７　　ＣＦ３−ＣＨ２− ７０．４５０．５３８　　ＣＩ−　（ＣＨ２　）６　− ６７．３７０．４３９　　ＣＨ３０−ＣＨ２−ＣＩ！２−７６１４０．８ＴＨＦ１７８２４〜２６２６２０〜２７２５〜３８２５〜３８４ｌ４２ＢＨ２Ｃ＝ＣＨ−０−（ＣＨ２）２−０−（ＣＭ　　７９
２２）２ーフェネトキシェチル１２２９２２１４１Ｇ＾Ｂ２ｌ〜２４６０２２〜２７２６４４（ＣＨ３）２Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２− ８９１４０．８８．０２３〜３６２５〜２６４５（ＣＨ３）２Ｎ−（ＣＨ２）３− ＋０３１４０．８２５〜３０９３．４１０４．２１１０．６１２５．１１１５．５１８０．２１９４．９１２６．６１０５．３２２６．０２２０．７２３１．２９８，１８８、３１４６．６１９４．９１４０．６１１１１２．３１９８．６（ＣＨ３）２Ｎ−（ＣＨ２）２−０− （ＣＨ２）２８９１４０．８ＮＣ（ＣＨ２）６一６３．５７０．４５０　　（ＣＨ３）３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−５１　　
テトラヒド口７ラン −２−メチル１１．８１０２１４．１１５４５３　　７ラン−２−メチル　　　　５０．０　　７０
．５５４　　２−（５−ホルミルーテトラ−　２５．２
　　３１．０ヒドロ７ラン−２）一エチル５５　７ラン−２−メチノレ　　　　１１４　　　１４
０．８５６　　２−（Ｎ−モルホリノ）エチル１０４．
８　　１１２．６ビリジン２−メチル１１０１４０．８ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２晶９０．０１４０．８４−ヒドロキシープテ−２− エンーｌ−イル４４．０１４０．８ＡＢ２５〜２６１８８．０２ｌ〜２３ｌ２２７５５．０２０〜２３ｌ２１３０２４〜２６１２１０８．１２０〜２２２５〜３２２３．２２１１１、２８１．１２２２〜２５４０〜５０７９．６ＧＧＣＨ３ＣＮ２７．４２２〜３０２１〜２３９８．７４９．０ＧＧ２１〜２４２０〜２３２１５．４１７９．７ＢＧ０．８０．３２０．２８８，５２２〜２３２１〜２３２４１２ｌ６．２２０４．０ＡＢ２３〜２４６０１０２．６ＢＡＢＴＨＦ５２２０〜２２２２〜２４３６２４６３．７４２．４（モノー付加生成物）７７．．６（ジー付加生成物）ＴＨＦ４５２３〜２５３６１１５．０（モノ〜付加生或物）１１．５（ジー付加生戒物）６５ −ＣＨ２−ＣＨ２−＋ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２］−１１４０
０ｎ　’：：８．　７１プルリオールＥ４００” ３０８ ”プルリオールＰ２０００” ６９Ｓ−　（−ＣＨ２−ＣＨ２−）２１２３２８２７０ＣＨ３Ｎ−ＣＣＨ２−ＣＨ２−）２１１９２８１．６７ｌＣ６Ｈ５−Ｎ−（−ＣＨ２−ＣＨ２−）ｚ１８４．６２８１．６４．０ＴＨＦ１８０２２〜４０ｌ２ｌ５７（七ノー付加生戒物）０．５（ジ− 付加生成物）２．０２７〜３２３６９３．９（モノ− ３．２付加生戊物）Ｂ２．８ＧＩ６２５〜３２３６５３４．３１．６ＴＨＦ１５０２３〜３５３６１６５．１０．０３２ＴＨＦ２０２２〜２４３６２１．５０．０２８１．６０．０６４２３３６１２９．００．０５６Ａ３．２２２〜２６１０３１９．１Ｂ２．８Ａ３．２２４〜２６６２９１．９Ｂ２．８Ｃ８．０ＴＨＦ１８５２５〜３５８３６９．２１．６ＮＭＰ１７５２２〜４０４８３ｌ

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式 I ：Ｒ［−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿２−ＣＯＯＣ（ＣＨ＿３）＿
３］ｎ（ I ）［式中Ｒは、Ｃ−原子２、３個又は５〜
２０個を有するアルキル、Ｃ−原子２〜２０個を有する
アルカンジイル、Ｃ−原子３〜２０個を有するアルカン
トリイル、Ｃ−原子４〜２０個を有するアルカンテトリ
ル、Ｃ−原子３〜２０個を有するアルケニル、Ｃ−原子
４〜２０個を有するアルケンジイル、Ｃ−原子３〜２０
個を有するアルキニル、Ｃ−原子４〜２０個を有するア
ルキンジイル、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（ここでＲ＾１は水素及び／又はメチルを表わしかつ１
は４〜４００の整数を表わし、その際基Ｒは、ハロゲン
、ヒドロキシ、アルコキシ、アルコキシアルキル、アシ
ルオキシ、トリアルキルシリル、チオール、チオ、ｓｅ
ｃ．−アミノ、ｔｅｒｔ．−アミノ、オキシムエーテル
、ニトロ、ハロゲンアルキル、アルデヒド、アシル、ケ
タール、エステル、ニトリル、場合により置換されたア
リール及び芳香族又は非芳香族複素環の群からの置換基
１〜５個により置換されていてもよい）ポリエーテル−
α，ω−ジイルを表わしかつｎは１〜４を表わす］の置
換された３−オキシプロピオン酸−ｔｅｒｔ．−ブチル
エステル。