JPH039912A - 架橋ポリウレタン塩化ビニル共重合体組成物 - Google Patents
架橋ポリウレタン塩化ビニル共重合体組成物Info
- Publication number
- JPH039912A JPH039912A JP14403289A JP14403289A JPH039912A JP H039912 A JPH039912 A JP H039912A JP 14403289 A JP14403289 A JP 14403289A JP 14403289 A JP14403289 A JP 14403289A JP H039912 A JPH039912 A JP H039912A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- pts
- composite stabilizer
- polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は耐酸化劣化性、耐熱性が優れている架橋ポリウ
レタン塩化ビニル共重合体組成物に関する。
レタン塩化ビニル共重合体組成物に関する。
（従来の技術）
ポリウレタンとポリ塩化ビニルのグラフト共重合体は、
両者の優れた特性をそれぞれ兼備するポリマーとして知
られ、各種のチューブ、電線被覆材、シート等の素材と
して使用されている。
両者の優れた特性をそれぞれ兼備するポリマーとして知
られ、各種のチューブ、電線被覆材、シート等の素材と
して使用されている。
（発明が解決しようとする課題）
ところで、各種の電線被覆材の場合、電線の使用環境が
変化して例えば周囲の温度が著しく上昇したりまたは電
線に過電流が流れて電線が高温になると、絶縁材として
使用していた上記被覆材が流動しはじめて、その原形を
保持し得なくなるという問題が生じている。
変化して例えば周囲の温度が著しく上昇したりまたは電
線に過電流が流れて電線が高温になると、絶縁材として
使用していた上記被覆材が流動しはじめて、その原形を
保持し得なくなるという問題が生じている。
このような高温下における変形を防止するためには、被
覆材を構成する樹ｌ１ｌＩ組成物に更に架橋助剤を配合
し、これに例えば電子線を照射してリジットな架橋体に
するという方法が一般に採用されている。
覆材を構成する樹ｌ１ｌＩ組成物に更に架橋助剤を配合
し、これに例えば電子線を照射してリジットな架橋体に
するという方法が一般に採用されている。
しかしながら、前記したポリウレタンとポリ塩化ビニル
の共重合体の場合、これに架橋助剤を配合して電子線照
射により架橋せしめても、得られた架橋ポリウレタン塩
化ビニル共重合体は、その耐酸化劣化性が著しく低下し
、また、熱安定性も著しく劣化し、燃焼時には有害な塩
素ガスを発生し、例えば電線被覆剤としては到底使用に
耐え得ないのが現状である。
の共重合体の場合、これに架橋助剤を配合して電子線照
射により架橋せしめても、得られた架橋ポリウレタン塩
化ビニル共重合体は、その耐酸化劣化性が著しく低下し
、また、熱安定性も著しく劣化し、燃焼時には有害な塩
素ガスを発生し、例えば電線被覆剤としては到底使用に
耐え得ないのが現状である。
本発明はポリウレタンとポリ塩化ビニル共重合体におけ
る上記した欠陥をほぼ完全に解消し、耐酸化劣化性、耐
熱性のいずれもが優れている架橋ポリウレタン塩化ビニ
ル共重合体組成物の提供を目的とする。
る上記した欠陥をほぼ完全に解消し、耐酸化劣化性、耐
熱性のいずれもが優れている架橋ポリウレタン塩化ビニ
ル共重合体組成物の提供を目的とする。
（課題を解決するための手段・作用）
上記した目的を達成するために、本発明においては、ポ
リウレタンとポリ塩化ビニルのグラフト共重合体１００
重量部、バリウム−亜鉛系複合安定剤０．２〜５重量部
、バリウム系複合安定剤０．３〜３重量部、リン系複合
安定剤０．２〜３重量部、分子末端に位置しないエポキ
シ基を１分子中に（少なくとも）１個有する化合物３〜
１０ｍ！１部、および多官能性モノマー１〜２０重量部
から成る樹脂組成物の放射線照射による架橋体であるこ
とを特徴とする架橋ポリウレタン塩化ビニル共重合体組
成物が提供される。
リウレタンとポリ塩化ビニルのグラフト共重合体１００
重量部、バリウム−亜鉛系複合安定剤０．２〜５重量部
、バリウム系複合安定剤０．３〜３重量部、リン系複合
安定剤０．２〜３重量部、分子末端に位置しないエポキ
シ基を１分子中に（少なくとも）１個有する化合物３〜
１０ｍ！１部、および多官能性モノマー１〜２０重量部
から成る樹脂組成物の放射線照射による架橋体であるこ
とを特徴とする架橋ポリウレタン塩化ビニル共重合体組
成物が提供される。
本発明の組成物は、上記組成を必須とする樹脂組成物に
放射線を照射して成る架橋体である。
放射線を照射して成る架橋体である。
この樹脂組成物において、母材であるグラフト共重合体
は、ポリウレタンを幹ポリマーとし、これにポリ塩化ビ
ニルをグラフト重合せしめたものである。この場合、幹
ポリマーは、その数平均分子量が１２００〜２５００で
あるような重合度であることが好ましい、数平均分子量
が１２００未満の場合はその耐熱性が低下し、また２５
００より大きい場合は、樹脂組成物の調製時に、他の成
分の配合が困難になるからである。
は、ポリウレタンを幹ポリマーとし、これにポリ塩化ビ
ニルをグラフト重合せしめたものである。この場合、幹
ポリマーは、その数平均分子量が１２００〜２５００で
あるような重合度であることが好ましい、数平均分子量
が１２００未満の場合はその耐熱性が低下し、また２５
００より大きい場合は、樹脂組成物の調製時に、他の成
分の配合が困難になるからである。
また、このグラフト共重合体において、ポリ塩化ビニル
のグラフト化率は３０〜６５重量％であることが好まし
い、この値が３０重置％未溝の場合は成型体に腰がなく
なり、逆に６５重量％より大きい場合は柔軟性がなくな
るからである。
のグラフト化率は３０〜６５重量％であることが好まし
い、この値が３０重置％未溝の場合は成型体に腰がなく
なり、逆に６５重量％より大きい場合は柔軟性がなくな
るからである。
樹脂組成物における第２の必須成分は、バリウム−亜鉛
系複合安定剤である。この成分は、得られた組成物の耐
酸化劣化性、耐熱性の向上に資する成分で、例えば、昭
島化学工業■製のＬＴ７ＯＡ。
系複合安定剤である。この成分は、得られた組成物の耐
酸化劣化性、耐熱性の向上に資する成分で、例えば、昭
島化学工業■製のＬＴ７ＯＡ。
ＬＴ７０ＢＬ、ＬＴ７０ＣＬ （いずれも商品名）１、
アデカアーガス化学■製のＭａｒｋ ＰＵＲ−９、ＰＵ
Ｒ−１０、Ｍａｒｋ ＰＵＲ−１１、Ｍａｒｋ ＰＩＩ
Ｒ−５３９，ＭａｒｋＰＵＲ−５４８（いずれも商品名
）などをあげることができる。
アデカアーガス化学■製のＭａｒｋ ＰＵＲ−９、ＰＵ
Ｒ−１０、Ｍａｒｋ ＰＵＲ−１１、Ｍａｒｋ ＰＩＩ
Ｒ−５３９，ＭａｒｋＰＵＲ−５４８（いずれも商品名
）などをあげることができる。
この成分は、前記したポリウレタンとポリ塩化ビニルの
グラフト共重合体１００重量部に対し０．２〜５重量部
配合される。この配合量が０．２重量部未満の場合は、
得られた組成物の耐酸化劣化性。
グラフト共重合体１００重量部に対し０．２〜５重量部
配合される。この配合量が０．２重量部未満の場合は、
得られた組成物の耐酸化劣化性。
耐熱性の向上効果が認められず、一方、５重量部を超え
ても、その配合の効果は飽和に達してしまうからである
。好ましい配合量は、前記グラフト共重合体１００重量
部に対し０．５〜３重量部である。
ても、その配合の効果は飽和に達してしまうからである
。好ましい配合量は、前記グラフト共重合体１００重量
部に対し０．５〜３重量部である。
第３の必須成分はバリウム系複合安定剤で、前記した第
２の必須成分と同様の効果を発揮する成分である。この
ようなバリウム系複合安定剤としては、例えば、共同薬
品■製のＫＶ−５６（商品名）、（株）耕正製ノＢＣＺ
−３００Ｊ（商品名）、８産フェロ（株）製の５００２
（商品名）をあげることができる。
２の必須成分と同様の効果を発揮する成分である。この
ようなバリウム系複合安定剤としては、例えば、共同薬
品■製のＫＶ−５６（商品名）、（株）耕正製ノＢＣＺ
−３００Ｊ（商品名）、８産フェロ（株）製の５００２
（商品名）をあげることができる。
この成分は、グラフト共重合体１００重量部に対し０．
３〜３重量部配合される。この配合量が０．３重量部未
満の場合は、得られた組成物の耐酸化劣化性、耐熱性の
向上効果が認められず、また、３重量部を超えても、そ
の配合の効果は飽和に達してしまうからである。好まし
い配合量は、グラフト共重合体１００重量部に対し０．
４〜１．５重量部である。
３〜３重量部配合される。この配合量が０．３重量部未
満の場合は、得られた組成物の耐酸化劣化性、耐熱性の
向上効果が認められず、また、３重量部を超えても、そ
の配合の効果は飽和に達してしまうからである。好まし
い配合量は、グラフト共重合体１００重量部に対し０．
４〜１．５重量部である。
第４の必須成分はリン系複合安定剤である。この成分も
、組成物の耐酸化劣化性、耐熱性の向上に資する。この
成分としては、例えば、東京ファインケミ力）ｌｉｔｌ
ｊ製のＴ Ｃ−１０４、Ｎ Ｆ −３０００（イずれも
商品名）、堺化学工業■のＬＢＴ−１００。
、組成物の耐酸化劣化性、耐熱性の向上に資する。この
成分としては、例えば、東京ファインケミ力）ｌｉｔｌ
ｊ製のＴ Ｃ−１０４、Ｎ Ｆ −３０００（イずれも
商品名）、堺化学工業■のＬＢＴ−１００。
ＬＢＴ−１８５６（いずれも商品名）、共同薬品■製ノ
ＫＨ−４００Ｃ−２，ＫＨ−４００Ｈ−７（イずれも商
品名）、をあげることができる。
ＫＨ−４００Ｃ−２，ＫＨ−４００Ｈ−７（イずれも商
品名）、をあげることができる。
この成分は、グラフト共重合体１００重量部に対し０．
２〜３重量部配合される。配合量が０．２重置部未満の
場合は上記効果が発揮されず、また３重量部を超える場
合は、その配合効果が飽和に達してしまうからである。
２〜３重量部配合される。配合量が０．２重置部未満の
場合は上記効果が発揮されず、また３重量部を超える場
合は、その配合効果が飽和に達してしまうからである。
好ましい配合量は、グラフト共重合体１００重量部に対
し０．４〜１．５重量部である。
し０．４〜１．５重量部である。
第５の必須成分は、分子末端に位置しないエポキシ基を
１分子中に（少なくとも）１個有する化合物で、主とし
て、組成物の耐熱性、熱安定性の向上に資する成分であ
る。このような化合物としては、例えば、エポキシ化オ
レイン酸、エポキシ化リノール酸、エポキシ化すルイン
酸の１種または２種以上；エポキシ化大豆油、エポキシ
化アマニ油の１種または２種；オレイン酸、リノール酸
もしくはリルイン酸の誘導体１例えば、これらのエステ
ル化合物をエポキシ化したちの；アルキルグリシジルエ
ーテルのようなエポキシ樹脂の反応性希釈剤；をあげる
ことができる。
１分子中に（少なくとも）１個有する化合物で、主とし
て、組成物の耐熱性、熱安定性の向上に資する成分であ
る。このような化合物としては、例えば、エポキシ化オ
レイン酸、エポキシ化リノール酸、エポキシ化すルイン
酸の１種または２種以上；エポキシ化大豆油、エポキシ
化アマニ油の１種または２種；オレイン酸、リノール酸
もしくはリルイン酸の誘導体１例えば、これらのエステ
ル化合物をエポキシ化したちの；アルキルグリシジルエ
ーテルのようなエポキシ樹脂の反応性希釈剤；をあげる
ことができる。
この化合物は、グラフト共重合体１００重量部に対し３
〜１０重量部配合される。配合量が３重量部未満の場合
は、組成物の耐熱性、熱安定性の向上効果が認められず
、また、１０重量部を超えても、その配合効果は飽和に
達してしまうからである。好ましい配合量は、グラフト
共重合体１００重量部に対し５〜８重量部である。
〜１０重量部配合される。配合量が３重量部未満の場合
は、組成物の耐熱性、熱安定性の向上効果が認められず
、また、１０重量部を超えても、その配合効果は飽和に
達してしまうからである。好ましい配合量は、グラフト
共重合体１００重量部に対し５〜８重量部である。
第６の必須成分は多官能性モノマーである。この多官能
性モノマーは、後述の放射線照射時に樹脂組成物を架橋
せしめるために配合される架橋助剤で、例えば、トリメ
チロールプロパンアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、トリアクリルホルマール、トリ
１リルイソシアヌレートをあげることができる。
性モノマーは、後述の放射線照射時に樹脂組成物を架橋
せしめるために配合される架橋助剤で、例えば、トリメ
チロールプロパンアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、トリアクリルホルマール、トリ
１リルイソシアヌレートをあげることができる。
多官能性モノマーの配合量は、前記グラフト共重合体１
００重量部に対し１〜２０重量部に設定される。配合量
が１重量部未満の場合は、架橋効果が発揮されず、また
２０重量部より多くても、その配合効果は飽和に達して
しまうからである。
００重量部に対し１〜２０重量部に設定される。配合量
が１重量部未満の場合は、架橋効果が発揮されず、また
２０重量部より多くても、その配合効果は飽和に達して
しまうからである。
好ましくは、５〜１２重量部である。
本発明にかかる樹脂組成物は、上記６成分を必須とする
が、更に、二酸化アンチモンのような難燃助剤を適量配
合して難燃化することもできる。
が、更に、二酸化アンチモンのような難燃助剤を適量配
合して難燃化することもできる。
本発明の組成物は、上記したような各成分の所定量を配
合し、これらを例えばロールを用いて混練したのち、シ
ート等の所定形状に形成し、この成形体に放射線を照射
して製造される。
合し、これらを例えばロールを用いて混練したのち、シ
ート等の所定形状に形成し、この成形体に放射線を照射
して製造される。
照射する放射線としては、電離性の放射線が好ましく、
例えば電子線、Ｔ線をあげることができる。また、この
ときの照射量は１〜３０Ｍｒａｄに設定することが好ま
しい、照射量がＩＭｒａｄ未満の場合は、前記した樹脂
組成物の架橋が充分に進行せず、また３０Ｍｒａｄより
強い場合は得られた組成物の耐酸化劣化性、耐熱性が低
下してしまうからである。とくに好ましい照射量は５〜
２０Ｍｒ ａ ｄである。
例えば電子線、Ｔ線をあげることができる。また、この
ときの照射量は１〜３０Ｍｒａｄに設定することが好ま
しい、照射量がＩＭｒａｄ未満の場合は、前記した樹脂
組成物の架橋が充分に進行せず、また３０Ｍｒａｄより
強い場合は得られた組成物の耐酸化劣化性、耐熱性が低
下してしまうからである。とくに好ましい照射量は５〜
２０Ｍｒ ａ ｄである。
（発明の実施例）
実施例１〜３、比較例１〜６
表示した各成分を第１表に示した割合（重量部）で混合
し、得られた混合物をロールで混練したのち、厚み１閣
のシートをプレス成形した。このシートに５００ＫＶの
電子線を１２Ｍｒａｄ照射して架橋せしめたのち、ダン
ベル状に打抜いてサンプルとした。
し、得られた混合物をロールで混練したのち、厚み１閣
のシートをプレス成形した。このシートに５００ＫＶの
電子線を１２Ｍｒａｄ照射して架橋せしめたのち、ダン
ベル状に打抜いてサンプルとした。
このサンプルを温度１３６℃の恒温槽内に１６８時間放
置したのち、これを゛取り出してその引張り試験を行な
って伸びを測定し、熱処理前の伸びに対する百分率（％
）を残率として算出し、耐酸化劣化性を調べた。この値
が大きいほど、耐酸化劣化性に優れていることを表す。
置したのち、これを゛取り出してその引張り試験を行な
って伸びを測定し、熱処理前の伸びに対する百分率（％
）を残率として算出し、耐酸化劣化性を調べた。この値
が大きいほど、耐酸化劣化性に優れていることを表す。
また、このサンプルにつき、ＪＩＳＫ６７２３が規定す
る方法で熱安定性試験を行ない、コンゴーレッド祇の色
が変化するまでの時間を測定した。
る方法で熱安定性試験を行ない、コンゴーレッド祇の色
が変化するまでの時間を測定した。
この時間が長いほど熱安定性に優れていることを示す０
以上の結果を一括して第１表にふした。
以上の結果を一括して第１表にふした。
（以下余白）
（発明の効果）
以上の説明で明らかなように、本発明の架橋ポリウレタ
ン塩化ビニル共重合体組成物は、従来のものに比べ耐酸
化劣化性、耐熱性のいずれの特性も優れておりその工業
的価値は極めて大である。
ン塩化ビニル共重合体組成物は、従来のものに比べ耐酸
化劣化性、耐熱性のいずれの特性も優れておりその工業
的価値は極めて大である。
Claims (1)
- ポリウレタンとポリ塩化ビニルのグラフト共重合体１０
０重量部、バリウム−亜鉛系複合安定剤０．２〜５重量
部、バリウム系複合安定剤０．３〜３重量部、リン系複
合安定剤０．２〜３重量部、分子末端に位置しないエポ
キシ基を１分子中に（少なくとも）１個有する化合物３
〜１０重量部、および多官能性モノマー１〜２０重量部
から成る樹脂組成物の放射線照射による架橋体であるこ
とを特徴とする架橋ポリウレタン塩化ビニル共重合体組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14403289A JPH039912A (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | 架橋ポリウレタン塩化ビニル共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14403289A JPH039912A (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | 架橋ポリウレタン塩化ビニル共重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH039912A true JPH039912A (ja) | 1991-01-17 |
Family
ID=15352743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14403289A Pending JPH039912A (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | 架橋ポリウレタン塩化ビニル共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH039912A (ja) |
-
1989
- 1989-06-08 JP JP14403289A patent/JPH039912A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3059281B1 (en) | Flame retardant resin composition | |
| KR101601286B1 (ko) | 고난연 전자 기기 전선용 고분자 조성물과 이를 이용한 전선 | |
| JPS63503148A (ja) | フルオロポリマー組成物からなる熱回復性物品 | |
| AU583559B2 (en) | Electrical wire and cable | |
| US5539052A (en) | Crosslinked thermoplastic elastomers | |
| JP3383924B2 (ja) | 難燃性ポリエステルエラストマー組成物およびそれからの成形品 | |
| KR101696928B1 (ko) | 가공성과 물성이 향상된 변성 폴리페닐렌옥사이드―폴리올레핀 조성물과 이를 이용한 전선 | |
| JP3435467B2 (ja) | 耐熱難燃性ポリウレタンエラストマー組成物とそれからの電線 | |
| KR100798176B1 (ko) | 비할로겐 난연 수지 조성물 | |
| JP2858153B2 (ja) | フェニレンオキサイド重合体組成物 | |
| EP0163825B1 (en) | Cross-linking agents for radiation cross-linking fluoropolymers | |
| KR100874538B1 (ko) | 내 컷스루 특성을 갖는 난연성이 개선된 절연재 제조용조성물, 절연전선, 전선용 절연재 및 절연재 제조방법 | |
| JPS6116932A (ja) | 含フツ素エラストマ架橋成形体の製造方法 | |
| JP2002332384A (ja) | 耐熱難燃性樹脂組成物 | |
| JP3497628B2 (ja) | ポリマー用架橋助剤 | |
| JPS6155531B2 (ja) | ||
| JPS5849744A (ja) | 耐火災性軟質樹脂組成物 | |
| JP2654666B2 (ja) | 耐熱性絶縁組成物 | |
| JPH0445536B2 (ja) | ||
| JP2001234014A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物及びそれを用いたケーブル | |
| JPS63308054A (ja) | 難燃性塩素ポリエチレン組成物 | |
| JPH04149238A (ja) | 難燃性シラン架橋ポリオレフィン組成物 | |
| JPH0273845A (ja) | 架橋ポリウレタン塩化ビニル共重合体組成物 | |
| JPS6015655B2 (ja) | 難燃性高分子組成物成形体の製造方法 | |
| KR820000608B1 (ko) | 박막의 제조 방법 |