JPH039946B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な反応染料に関する。 反応染料を使用する染色の技術分野では、最近
染色品質ならびに染色工程の経済性に対する要求
水準が高まつている。そのため、改良された特
性、特に適用性に関して改良された特性を有する
新規な反応染料が求められている。 常温パツド・バツチ法によつて木綿を染色する
ため、低い染色温度に適する十分な直染性を有
し、且つ同時に非固着部分が容易に洗い出せる反
応染料が、今日必要とされている。さらに、この
反応染料は高い反応性を有し、必要な滞留時間が
短かくてすむものでなければならず、さらに特に
高い固着率の染色を可能にするものでなければな
らない。従来公知の染料によつては、これらの条
件を十分に満足させることはできない。 したがつて本発明の目的は、常温パツド・バツ
チ法に適し且つ上記した所望特性を高度に有す
る、新規な、向上された特性を持つ反応染料を提
供することである。かかる新規染料は特に固着率
が高いこと、繊維−染料結合安定性がすぐれてい
ること、さらには繊維に固着されなかつた部分が
容易に洗い落せることなどの特徴を有していなけ
ればならない。さらに全般的染色堅ろう性、たと
えば耐光堅ろう性および湿潤堅ろう性の良好な染
色物を与えるものでなければならない。 しかしてここに本発明によつて、下記に詳細に
定義される新規な繊維反応性染料によつて上記の
目的が達成されることが見出された。 本発明の反応染料は下記一般式(1)で示される： 式中、 Ｄはモノ−またはポリ−アゾ系、金属錯塩アゾ
系、アントラキノン系、フタロシアニン系、ホル
マザン系、ジオキサジン系、スチルベン系、染料
の残基、 Ｒは水素、 Ｘはフツ素または塩素、 ＡはC_2-4−アルキレンまたはフエニレン、 Ｙはビニル、β−スルフアトエチル、β−チオ
スルフアトエチル、β−クロロエチルまたはβ−
アセトキシエチル基、 Ｂは水素、C_1-4−アルキルまたは−Ａ−SO₂−
Ｙ、 ＴはC_1-4アルキルスルホニル基を意味し、そし
て ｎは１である。 残基Ｄは、その基本骨格に結合した有機染料に
おいて通常の置換基を含有していてもよい。 残基Ｄに存在しうるかかる置換基の例を挙げれ
ば次のものである： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、フ
チルのごとき１乃至４個の炭素原子を有するアル
キル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ
プロポキシ、ブトキシのごとき１乃至４個の炭素
原子を有するアルコキシ基、アセチルアミノ、プ
ロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノのごとき１
乃至８個の炭素原子を有するアシルアミノ、アミ
ノ、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミ
ノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノのごとき
１乃至４個の炭素原子を有するアルキルアミノ、
フエニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエ
チルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルフアトエチル
アミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジスル
ホベンジルアミノ、メトキシカルボニルまたはエ
トキシカルボニルのごときアルコキシ基中に１乃
至４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニ
ル、メチルスルホニルまたはエチルスルホニルの
ごとき１乃至４個の炭素原子を有するアルキルス
ルホニル、トリフルオロメチル、ニトロ、シア
ノ、フツ素、塩素、臭素のごときハロゲン、カル
バモイル、Ｎ−メチルカルバモイルまたはＮ−エ
チルカルバモイルのごときアルキル基中に１乃至
４個の炭素原子を有するＮ−アルキルカルバモイ
ル、スルフアモイル、Ｎ−メチルスルフアモイ
ル、Ｎ−エチルスルフアモイル、Ｎ−プロピルス
ルフアモイル、Ｎ−イソプロピルスルフアモイ
ル、またはＮ−ブチルスルフアモイルのごとき１
乃至４個の炭素原子を有するＮ−アルキルスルフ
アモイル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−スルフ
アモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）
−スルフアモイル、Ｎ−フエニルスルフアモイ
ル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホメチル、またはスルホ。残基Ｄは１個または
それ以上のスルホン酸基を含有しているのが好ま
しい。Ｄがアゾ染料の残基である式(1)の反応染料
は、置換基として特にメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、アミノ、塩素、臭素、ウレイド、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホメチル、またはスルホ
を含有する。 架橋メンバーＡの例は、フエニレンである。式
(1)中のＡがC_2-4−アルキレン基を意味する場合に
は、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレ
ン、ｎ−ブチレンといつた、直鎖状または分枝状
アルキレン基が考慮される。 前述のＹにおいて列挙した、ビニル基以外の基
は、アルカリ性条件下で陰イオンとして脱離可能
な下記の無機または有機基を有している。 −OSO₃H、−SSO₃H、

【式】−Cl Ｂとしての、１乃至４個の炭素原子を有する直
鎖状または分枝状のアルキル基の例は、 メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル
である。 また、Ｂは水素または下記式(2)の基である。 −Ａ−SO₂−Ｙ (2) 式中のＡとＹとは式(1)に記載した意味を有す
る。 基ＴであるC_1-4−アルキルスルホニル基は慣用
的な意味での陰性置換基と理解されるべきもので
ある。 この原子団では、炭素原子と結合している原子
が、その正電荷のためにＴが結合しているピリミ
ジン環の炭素原子よりもそれ自身に対する方向に
電子を移動させるように働き、結合電子対に優勢
に働き、これによつて炭素原子に対して正分極作
用を及ぼす。 式(1)のカツコ内の部分は反応基であり、これは
１分子内に１個存在しうる。すなわちｎは１であ
る。 なお、繊維反応性化合物とは、セルロースのヒ
ドロキシル基と、ウールおよびシルクの場合には
そのアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、チオール基と、あるいは合成ポリアミドのア
ミノ基および場合によつてはカルボキシル基と共
有化学結合を形成しながら反応しうる化合物と理
解されるべきである。 式(1)の反応染料の中で下記のグループのものは
好ましい： (b) Ｔがメチルスルホニルである式(1)の反応染
料。 (c) Ｂが水素またはC_1-4−アルキルである式(1)の
反応染料。 (d) Ｂが下記式 −Ａ−SO₂−Ｙ (2) （式中、ＡとＹは式(1)において記載した意味を
有する）の基である式(1)の反応染料。 (e) Ａがエチレンである式(1)の反応染料。 上記の(b)から(e)までのグループの反応染料にお
いて、そこに言及されていない式(1)中の各符号は
式(1)において前記した意味を有する。さらに(b)か
ら(e)までの特徴を組合わせたものも好ましい反応
染料として考慮されるべきである。 さらに下記のものも好ましい。 (f) 下記式(3)の上記(c)に属する反応染料： （式中、Ｄ、Ｒ、Ｙ、及びｎは式(1)において記
載した意味を有する）。 (g) 上記(c)に属する下記式(4)の反応染料： （式中、Ｄ、Ｒ、Ｙ、及びｎは式(1)において前
記した意味を有し、そしてＡはC_2-4−アルキレ
ンである） (n) Ａがエチレンである上記(g)に属する反応染
料。 (i) 下記式(5)の上記(d)に属する反応染料： （式中、Ｄ、Ｒ、Ｙ、及びｎは式(1)において前
記した意味を有し、そしてＡはC_2-4−アルキレ
ンである） (j) Ａがエチレンである上記(i)に属する反応染
料： (l) Ｄがモノーまたはジス−アゾ染料の残基であ
る式(1)、あるいは特に上記(b)乃至(j)に属する反
応染料。 (m) Ｄが金属錯塩アゾ染料またはホルマザン染
料の残基である式(1)あるいは特に上記(b)乃至(j)
に属する反応染料。 (n) Ｄがアントラキノン染料の残基である式(1)
あるいは特に上記(b)乃至(j)に属する反応染料。 (o) Ｄがベンゼン系またはナフタリン系の１：
１銅錯塩染料の残基であり、そしてその銅原子
がアゾ架橋に対してオルト位置の両側のそれぞ
れ１つの金属化可能な基に結合している上記
（ｍ）に属する反応染料。 (p) 下記式(6)の上記(1)に属する反応染料： （式中、 D₁はベンゼン系またはナフタリン系のジア
ゾ成分の残基、 Ｋはベンゼン系またはナフタリン系、または
複素環系のカツプリング成分の残基、 Ｒは水素、 ｎは１であり、そして反応基はジアゾ成分あ
るいはカツプリング成分のいずれかに結合して
いるか、あるいは各１つの反応基がジアゾ成分
およびカツプリング成分の両者に結合してい
る）。 (q) 下記式(7)の上記(l)に属する反応染料： （式中、 D₁とD₂とはそれぞれベンゼン系またはナフ
タリン系のジアゾ成分の残基、 Ｋはベンゼン系またはナフタリン系、または
複素環系の残基、 Ｒは水素、 ｎは１であり、そして反応基はジアゾ成分
D₁またはカツプリング成分Ｋのいずれかに結
合しているか、あるいは各１つの反応基がD₁
とＫとの両者に結合している）。 (r) 下記式(8)の上記(l)に属する反応染料： （式中、 D₁とD₂とはベンゼン系またはナフタリン系
のジアゾ成分の残基、 Ｋはアミノナフトールスルホン酸系のカツプ
リング成分の残基、 Ｒは水素、 ｎは１であり、そして反応基はジアゾ成分
D₁あるいはジアゾ成分D₂のいずれかに結合し
ているか、または各１つの反応基がD₁とD₂の
両者に結合している）。 (s) 上記（ｐ）乃至（ｒ）に属する反応染料の
１：１銅錯塩。 式(1)の反応染料の製造方法の特徴は次の通りで
ある： すなわち、式 の有機染料または染料前駆物質と、少なくとも当
量の式 のピリミジンと、少なくとも当量の式 のアミンとを、任意の順序で縮合して式(1)の反応
染料を得（なお、上記式(9)乃至（11）における
Ｄ、Ｒ、ｎ、Ｘ、Ｔ、Ａ、Ｙ、及びＢは式(1)にお
いて記載した意味を有する）、そして染料前駆物
質が使用された場合には、これを所望の目的染料
に変換することを特徴とする方法である。 場合によつては、上記の本発明による方法に続
いてさらに変換反応が行なわれる。前駆物質から
出発して目的染料を製造する場合、変換反応は特
にアゾ染料に導くカツプリング反応がその例であ
る。 上記した個々の製造工程は種々の順序で実施可
能であるから、本発明による製造方法については
各種の実施態様が可能である。一般に、反応は順
次段階的に実施される。この場合、各成分間のそ
れぞれの反応順序を特定の条件を考慮して決定す
るのが有利である。たとえば、特定の条件下では
ハロゲンピリミジン基の加水分解が生じるので、
アセチルアミノ基を含有している中間生成物は、
そのアセチル基を脱離する目的でハロゲンピリミ
ジンとの縮合に先立つてケン化しなければならな
い。式（11）のアミン、式(10)のピリミジン、およ
び式(9)の有機染料またはその染料の前駆物質から
二次縮合生成物を製造する場合にいずれの反応を
最初に実施すべきか、すなわち、ピリミジンとア
ミンを最初に反応させるべきか、またはピリミジ
ンと有機染料またはその前駆物質とを最初に反応
させるべきかはケースバイケースであり、主とし
て反応に関与するアミノ化合物の溶解度およびア
シル化されるべきアミノ基の塩基度によつて決定
される。その他の変換反応の例としては、基Ｘに
おける後からの変換反応が考慮される。所望の場
合には、式(10)のピリミジンと式(9)の染料または染
料前駆物質との縮合の後に、脱離可能な基Ｘを別
の脱離可能な基で置換することができる。たとえ
ばハロゲン原子を、ハロゲン化剤を作用させて異
なつたハロゲンで置換することができる。第三塩
基たとえばトリメチルアミン、ピリジン、または
１，４−ジアザビシクロ−〔２，２，２〕−オクタ
ンを作用させれば、対応するアミノ化合物が得ら
れ、そしてヒドラジンたとえばＮ，Ｎ−ジメチル
ヒドラジンで四級化することによつて、対応する
ヒドラジニウム化合物が得られる。亜硫酸塩たと
えば亜硫酸ナトリウムおよびスルフイネートを用
いれば、ハロゲンをスルホ基またはスルホニル基
たとえば3′−カルボキシフエニルスルホニル基な
どに変換することができる。またシアン化物たと
えばシアン化カリウムあるいはチオシアネートた
とえばロダン化カリウムと反応させることによつ
て、塩素をニトリル基またはチオシアネート基に
置換することができる。これらも同様に反応性で
ある。さらにまた、ハロゲン原子または他の反応
基を、ナトリウムアジドまたは反応性メチレン基
を含有している化合物たとえばシアノ酢酸エステ
ル、マロンエステル、アセチルアセトンの作用に
よつて、対応する基に置換することができる。あ
る脱離可能な置換基Ｘを別の脱離可能な置換基に
置換する反応は、多くの場合式(10)のピリミジンと
式(9)の染料または染料前駆物質との縮合の前にお
いても実施できる。 さらに上記の染料合成の工程の後に、脱離反応
を後続させることができる。たとえば、スルフア
トエチルスルホニル基を含有している式(1)の反応
染料を、水酸化ナトリウムのごときハロゲン化水
素脱離剤で処理して、そのスルフアトエチルスル
ホニル基をビニルスルホニル基に変換することが
できる。 本発明の染料を製造する１つの実施態様とし
て、反応基の前駆体を含有する染料をまず製造
し、そして後からこの前駆体を最終段の目的反応
基に、例えばエステル化反応または付加反応によ
つて変換する方法が考えられる。たとえば、Ｙが
HO−CH₂CH₂−基である染料を製造し、そして
この中間物質をアシル化の前または後で硫酸と反
応させてそのヒドロキシル基をスルフアト基に変
換することができる。あるいはまた、Ｙがビニル
基H₂C＝CH−である類似染料を使用し、そして
この中間物質にチオ硫酸を付加すればHO₃SS−
CH₂CH₂−の基を持つ染料が得られる。式(1)の染
料または適当なその前駆物質中のヒドロキシル基
の硫酸エステル化（Sulfatierung）は、たとえば
０℃から適度に高められた温度までの温度範囲で
濃硫酸と反応させることによつて実施される。硫
酸エステルはまた、10乃至80℃の温度でＮ−メチ
ルピロリドンのごとき有機溶剤中でヒドロキシル
化合物の１モルに対し２モルクロロスルホン酸を
反応させることによつても実施される。好ましく
は、硫酸エステル化は、５乃至15℃の温度におい
て、該当する化合物を硫酸−水和物中に入れて処
理することによつて実施される。式(1)の化合物ま
たは中間生成物中に、スルフアト基に代えてアル
カリ性条件下で脱離可能な別の基Ｚ、たとえばチ
オスルフアト基を導入することはそれ自体公知の
方法で実施される。反応基の中間段階を経由する
製造過程は単一的且つ完全に進行する。 染料前駆物質から出発する方法は、Ｄが２つま
たはそれ以上の成分から合成された染料の残基を
意味する式(1)の反応染料の製造ために好適であ
る。そのような２つまたはそれ以上の成分から合
成された染料の例を示せば、モノアゾ染料、ジス
アゾ染料、トリスアゾ染料、金属錯塩アゾ染料お
よびホルマザン染料である。原則的に、すべての
染料クラスの式(1)の反応染料がそれ自体公知の方
法に従つて、あるいは公知方法に準じて、式(1)に
よる繊維反応性基を含有している前駆物質または
中間生成物から出発して、あるいは繊維反応性基
を染料特性を有する適当な中間物質に導入するこ
とによつて製造することが可能である。 好ましいのはＤがモノーまたはジス−アゾ染
料、または金属錯塩アゾ染料の残基である式(1)の
反応染料である。この場合、式 の反応基は、ジアゾ成分かあるいはカツプリング
成分に結合しているか、あるいはｎ＝２の場合は
２つの反応基はそれぞれの別の出発成分、すなわ
ち一方がジアゾ成分そして他方がカツプリング成
分に結合しているか、あるいは２つの反応基が同
じ出発成分すなわちジアゾ成分かまたはカツプリ
ング成分に結合している。ｎ＝２の場合には、２
つの反応基の一方がジアゾ成分に、そして他方が
カツプリング成分に結合しているのが好ましい。
したがつて、反応染料はたとえば下記の３つの式
を持ちうる： 上記式中、R₁とR₂とは互に独立的に式(1)にお
けるＲと同じ意味を有し、D₁はジアゾ成分の残
基を意味し、Ｋはカツプリング成分の残基を意味
し、そして は式(12)の反応基を意味する。 さらに残基D₁および／またはＫがさらにいま
１つの反応基を含有しているような式（13）乃至
（15）の反応染料も考慮に入れるべきである。し
たがつて、三反応性および四反応性染料も本願の
反応染料に含まれる。D₁またはＫに含まれるそ
のような付加的な反応基は、 と同様にアミノ基
を介してD₁またはＫに結合されていてもよいし、
また他の態様で、たとえば直接結合によつてD₁
またはＫに結合していてもよい。 場合によつては、D₁またはＫに含まれる付加
的な反応基は、特に低分子量の、脱離可能な原子
または基によつて置換されたアルカノイル基また
はアルキルスルホニル基；低分子量の、場合によ
つては脱離可能な原子または基によつて置換され
たアルケノイル基またはアルケンスルホニル基；
カルボニル基またはスルホニル基を介した、脱離
可能な原子または基によつて置換された炭素環式
または複素環式４員環、５員環、または６員環を
含有している基、あるいは１つの炭素原子を介し
て直接結合された、脱離可能な原子または基によ
つて置換されたトリアジン基またはピリミジン基
などである。このような反応基の例としては、ア
ミノ基を介して結合された、ハロゲン原子を含有
する６員複素環式基、たとえばハロゲントリアジ
ン基またはハロゲンピリミジン基、あるいは脂肪
族アシル基たとえばハロゲンアセチル基、または
ハロゲンプロピオニル基が挙げられる。 特に考慮される付加的な反応基は、直接または
架橋メンバーを介して結合されたビニルスルホニ
ル基、β−スルフアトエチルスルホニル基、β−
チオスルフアトエチルスルホニル基、β−クロロ
エチルスルホニル基、またはβ−アセトキシエチ
ルスルホニル基である。したがつて、最後の３つ
の実施例に示したタイプの染料も好ましいものと
して考慮に入れるべきである。 上記した説明は、ジスアゾ染料（実施例６参
照）および金属錯塩染料に対しても該当し、且つ
また式(1)の染料残基Ｄの定義に関して例示した他
の発色団に対しても該当する。 さらに、反応基の一方または両方が下記式
（16）の基を介して発色団に結合しているような
式(1)の反応染料も考慮に入れるべきである。 この場合、式(12)の基は−Ｎ（Ｒ）基を介してＥ
に結合している。なお、Ｅは、場合によつては置
換されている脂肪族または芳香族の架橋メンバー
である。その架橋メンバーは、好ましくはアルキ
レン基またはアリレーン基である。すなわち、Ｅ
は長鎖（たとえば10個またはそれ以上の炭素原子
を有する）あるいは短鎖の直鎖状または分枝状の
アルキレン基でありうる。特に考慮されるのは、
２乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基たと
えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレ
ン、またはシクロヘキシレンである。アリーレン
基であるＥの例としては、ナフチレン基、ジフエ
ニルまたはスチルベンの残基、あるいは特にフエ
ニレン基が挙げられる。基Ｅは、さらにフツ素、
塩素、臭素のごときハロゲン原子、メチル、エチ
ル、プロピルのごとき１乃至４個の炭素原子を有
するアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロピル
オキシ、イソプロピルオキシのごとき１乃至４個
の炭素原子を有するアルコキシ基、カルボキシル
あるいはスルホを例とする置換基をさらに含有し
ていてもよい。R′とR″とは互に独立的に水素、
または場合によつては置換されているC_1-4−アル
キル基を意味する。Ｖはハロゲン原子、場合によ
つては置換されているアミノ基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、またはアリールチオ基を意味する。 染料前駆物質から出発する場合には、基−Ｎ
（Ｒ）Ｈを含有している式(9)の染料の一方の成分
と式(10)のピリミジンとを、式(11)のアミンとの縮合
の前または後に縮合し、そして次に式(9)の染料の
他方の成分と反応させることによつて式(1)の反応
染料が得られる。好ましいアゾ染料の製造の際に
は、ジアゾ成分とカツプリング成分とは共に少な
くとも１つのアミノ基−Ｎ（Ｒ）Ｈを含有してい
る必要があり、そしてさらに他のアミノ基を含有
することができる。この場合、ジアゾ成分として
は特に１，３−フエニレンジアミン−４−スルホ
ン酸、１，４−フエニレンジアミン−２−スルホ
ン酸、１，４−フエニレンジアミン−２，５−ジ
スルホン酸、または１，３−フエニレンジアミン
−４，６−ジスルホン酸が使用される。場合によ
つては、対応するアセチルアミノ化合物またはニ
トロ化合物が使用され、その場合には２，４，６
−トリハロゲン−ピリミジンとの縮合に先立つて
アセチルアミノ基またはニトロ基はケン化または
還元によつてそれぞれH₂N−基に変換される。 製造された反応染料の中に金属錯塩形成能を持
つ基たとえばヒドロキシル、カルボキシル、アミ
ノ、またはスルホが存在する場合には、反応染料
は後から金属化することができる。例えばアゾ架
橋に対してオルト（ｏ−）−オルト′（o′−）位置
に錯形成能を有する基、たとえばヒドロキシル基
またはカルボキシル基を含有している本発明によ
つて得られたアゾ化合物を、式(10)の２，４，６−
トリハロゲン−ピリミジンとの縮合の前あるいは
場合によつては縮合の後で、重金属供与剤で処理
することによつて金属錯塩アゾ染料を得ることが
できる。特に重要なものは式(1)の反応染料の銅錯
塩である。金属化の方法としては、上記した方法
のほかにさらに脱アルキル化による金属化、およ
び、銅錯塩の製造のためには、さらに酸化による
銅化などが考慮される。 本発明の反応染料の製造法の重要な実施態様は
後記の実施例に示されている。 以下に式(1)の反応染料の製造のために使用され
うる出発物質をより詳細に示す。 下記式の染料の金属錯塩： 金属原子としてはCu（１：１−錯塩）またはCr
およびCo（１：２−錯塩）が好ましい。Cr−およ
びCo−錯塩は上記に示した式のアゾ化合物を１
つまたは２つ含有しうる。すなわち、対称形構造
でも、あるいはまた任意の他のメンバーを有する
非対称形構造でもよい。 この場合、PcはCuまたはNi−フタロシアニン
基を意味し、Pc−骨格に存在する置換基の総数
は４である。 上記した各式において、基R₅乃至R₁₀および
R₁₇乃至R₂₀は水素を意味し、そしてR₃、R₄、及
びR₁₁乃至R₁₆は水素、C_1-4−アルキル、C_1-4−ア
ルコキシ、C_1-4−アルカノイルアミノ、ウレイ
ド、またはハロゲンを意味する。なお同一の式に
属する基R₃、R₄…等は互に独立的に上記の意味
を有する。上記の染料中の芳香環は、場合によつ
てはさらに置換されていてもよい。すなわち、ベ
ンゼン環は特にメチル、メトキシ、エトキシ、カ
ルボキシル、アセチルアミノ、または塩素によつ
てそしてナフタリン環は特にメトキシ、カルボキ
シル、アセチルアミノ、ニトロ、または塩素によ
つて置換されていてもよい。同様のことはアント
ラキノン、ジオキサジンなどについても言える。
ベンゼンがさらに置換されていないものが好まし
い。この場合、ジアゾ成分としては特に１，３−
フエニレンジアミン−４−スルホン酸、１，４−
フエニレンジアミン−２−スルホン酸、１，４−
フエニレンジアミン−２，５−ジスルホン酸、ま
たは１，３−フエニレンジアミン−４，６−ジス
ルホン酸が使用される。 以下にジアゾ成分およびカツプリング成分の例
を具体的に示す。 ジアゾ成分 アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−３−ま
たは−４−メチルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−または−４−メトキシベンゼン、１−アミ
ノ−２−、−３−または−４−クロロベンゼン、
１−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン、１−ア
ミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−
３−メチル−６−メトキシベンゼン、１−アミノ
−２−メトキシ−４−ニトロベンゼン、４−アミ
ノビフエニル、１−アミノベンゼン−２−、−３
−または−４−カルボン酸、２−アミノジフエニ
ルエーテル、１−アミノベンゼン−２−、−３−
または−４−スルホン酸アミド、−Ｎ−メチルア
ミド、−Ｎ−エチルアミド、−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミドまたは−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、デヒドロ
チオ−ｐ−トルイジン−スルホン酸、１−アミノ
−３−トリフルオロメチル−６−スルホン酸、１
−アミノ−３−または−４−ニトロベンゼン、１
−アミノ−３−または−４−アセチルアミノベン
ゼン、１−アミノベンゼン−２−、−３−または
−４−スルホン酸、１−アミノベンゼン−２，４
−および−２，５−ジスルホン酸、１−アミノ−
４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、１−アミ
ノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、１−
アミノ−６−メチルベンゼン−３−または−４−
スルホン酸、１−アミノ−２−カルボキシベンゼ
ン−４−スルホン酸、１−アミノ−４−カルボキ
シベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−
または−５−クロロベンゼン−２−スルホン酸、
１−アミノ−６−クロロベンゼン−３−または−
４−スルホン酸、１−アミノ−３，４−ジクロロ
ベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−２，５
−ジクロロベンゼン−６−スルホン酸、１−アミ
ノ−２，５−ジクロロベンゼン−４−スルホン
酸、１−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼ
ン−２−スルホン酸、１−アミノ−５−メチル−
４−クロロベンゼン−２−スルホン酸、１−アミ
ノ−４−または−５−メトキシベンゼン−２−ス
ルホン酸、１−アミノ−６−メトキシベンゼン−
３−または−４−スルホン酸、１−アミノ−６−
エトキシベンゼン−３−または−４−スルホン
酸、１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−
６−スルホン酸、１−アミノ−２，５−ジメトキ
シベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノ−３−
アセチルアミノベンゼン−６−スルホン酸、１−
アミノ−４−アセチルアミノベンゼン−２−スル
ホン酸、１−アミノ−３−アセチルアミノ−４−
メチルベンゼン−６−スルホン酸、２−アミノ−
１−メチルベンゼン−３，５−ジスルホン酸、１
−アミノ−４−メトキシベンゼン−２，５−ジス
ルホン酸、１−アミノ−３−または−４−ニトロ
ベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノナフタリ
ン、２−アミノナフタリン、１−アミノナフタリ
ン−２−、−４−、−５−、−６−、−７−、または
−８−スルホン酸、２−アミノナフタリン−１
−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−または
−８−スルホン酸、２−アミノナフタリン−３，
６−または−５，７−ジスルホン酸、１−アミノ
ナフタリン−３，６−または−５，７−ジスルホ
ン酸、２−アミノナフタリン−１，５−、−１，
７−、−３，６−、−５，７−、−４，８−、また
は−６，８−ジスルホン酸、１−アミノナフタリ
ン−２，５，７−トリスルホン酸、２−アミノナ
フタリン−１，５，７−、−３，６，８−、また
は−４，６，８−トリスルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−アミノベンゼン−４−スルホン酸、１−
ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−５−スルホン
酸、１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−４，
６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ
−４−アセチルアミノベンゼン−６−スルホン
酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−６−アセチル
アミノベンゼン−４−スルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−アミノ−４−クロロベンゼン−５−スル
ホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−メチ
ルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−ヒドロ
キシ−６−ニトロナフタリン−６−スルホン酸、
２−アミノ−１−ヒドロキシナフタリン−４，８
−ジスルホン酸、４−アミノアゾベンゼン−３，
4′−ジスルホン酸、３−メトキシ−４−アミノ−
６−メチルアゾベンゼン−2′、4′−ジスルホン
酸、３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾ
ベンゼン2′，5′−ジスルホン酸、１，３−ジアミ
ノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、１，３
−ジアミノ−４−クロロベンゼン、１，３−ジア
ミノ−４−メチルベンゼン、１，３−ジアミノ−
４−エチルベンゼン、１，３−ジアミノ−４−メ
トキシベンゼン、１，３−ジアミノ−４−エトキ
シベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メチルベン
ゼン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼ
ン、１，４−ジアミノ−２−エトキシベンゼン、
１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン、１，４
−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１，４
−ジアミノ−２，５−ジエチルベンゼン、１，４
−ジアミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼ
ン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベン
ゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジエトキシベ
ンゼン、２，６−ジアミノ−ナフタリン、１，３
−ジアミノ−２，４，６−トリメチルベンゼン、
１，４−ジアミノ−２，３，５，６−テトラメチ
ルベンゼン、１，３−ジアミノ−４−ニトロベン
ゼン、４，4′−ジアミノスチルベン、４，4′−ジ
アミノジフエニルメタン、４，4′−ジアミノビフ
エニル（ベンジジン）、３，3′−ジメチルベンジ
ジン、３，3′−ジメトキシベンジジン、３，3′−
ジクロロベンジジン、３，3′−ジカルボキシベン
ジジン、３，3′−ジカルボキシ−メトキシ−ベン
ジジン、２，2′−ジメチルベンジジン、４，2′−
ジアミノジフエニル（ジフエニリン）、２，６−
ジアミノナフタリン−４，８−ジスルホン酸、
１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、
１，４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン
酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスル
ホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホ
ン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４，６−ジス
ルホン酸、１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼ
ン−５−スルホン酸、１，４−ジアミノ−２−メ
チルベンゼン−５−スルホン酸、１，５−ジアミ
ノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン酸、１，
３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホ
ン酸、３−（3′−または4′−アミノベンゾイルア
ミノ）−１−アミノベンゼン−６−スルホン酸、
１−（4′−アミノベンゾイルアミノ）−４−アミノ
ベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１，４−ジア
ミノベンゼン−２−カルボン酸、１，３−ジアミ
ノベンゼン−４−カルボン酸、１，２−ジアミノ
ベンゼン−４−カルボン酸、１，３−ジアミノベ
ンゼン−５−カルボン酸、１，４−ジアミノベン
ゼン−２−メチルベンゼン、４，4′−ジアミノジ
フエニルオキシド、４，4′−ジアミノジフエニル
尿素−２，2′−ジスルホン酸、４，4′−ジアミノ
ジフエニルオキシエタン−２，2′−ジスルホン
酸、４，4′−ジアミノスチルベン−２，2′−ジス
ルホン酸、４，4′−ジアミノジフエニルエタン−
２，2′−ジスルホン酸、２−アミノ−５−アミノ
メチルナフタリン−１−スルホン酸、２−アミノ
−５−アミノメチルナフタリン−１，７−ジスル
ホン酸、１−アミノ−４−メトキシ−５−アミノ
メチルベンゼン−６−スルホン酸。 ジアミンの代りにジアゾ成分として、後からそ
のアセチル基がケン化によつて脱離されるアミノ
−アセチル化合物が前記記製造法の説明において
述べたように使用される場合には、上記に例示し
たジアゾ成分のモノアセチル化合物、たとえば、
１−アセチルアミノ−３−アミノベンゼン−４−
スルホン酸または１−アセチルアミノ−４−アミ
ノベンゼン−３−スルホン酸が考慮される。 モノ−またはポリ−アゾ染料の製造のためジア
ゾ成分として役立ち、そしてビニルスルホニル基
または等価の反応基を含有している芳香族アミン
の例は次の通りである： １−アミノ−４−β−スルフアトエチルスルホ
ニルベンゼン、１−アミノ−４−β−チオスルフ
アトエチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−４
−ビニルスルホニルベンゼン、１−アミノ−４−
β−クロロエチルスルホニルベンゼン、１−アミ
ノ−３−β−スルフアトエチルスルホニルベンゼ
ン、１−アミノ−３−ビニルスルホニルベンゼ
ン、１−アミノ−２−メトキシ−５−β−スルフ
アトエチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２
−メトキシ−５−β−チオスルフアトエチルスル
ホニルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５
−ビニルスルホニルベンゼン、１−アミノ−４−
メトキシ−３−β−スルフアトエチルスルホニル
ベンゼン、１−アミノ−４−メトキシ−３−β−
ビニルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２，５
−ジメトキシ−４−β−スルフアトエチルスルホ
ニルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメトキシ
−４−ビニルスルホニルベンゼン、１−アミノ−
２−メトキシ−４−β−スルフアトエチルスルホ
ニル−５−メチルベンゼン、１−アミノ−２−メ
トキシ−４−ビニルスルホニル−５−メチルベン
ゼン、１−アミノ−３−β−スルフアトエチルス
ルホニル−６−カルボキシベンゼン、１−アミノ
−３−ビニルスルホニル−６−カルボキシベンゼ
ン、１−アミノ−４−β−スルフアトエチルスル
ホニルベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−
４−ビニルスルホニルベンゼン−２−スルホン
酸、１−アミノ−５−ビニルスルホニルベンゼン
−２，４−ジスルホン酸、１−アミノ−２−ヒド
ロキシ−５−β−スルフアトエチルスルホニルベ
ンゼン、１−アミノ−２−ヒドロキシ−４−β−
スルフアトエチルスルホニルベンゼン、１−アミ
ノ−２−ヒドロキシ−５−β−スルフアトエチル
スルホニルベンゼン−３−スルホン酸、１−アミ
ノ−２−ブロモ−４−β−スルフアトエチルスル
ホニルベンゼン、１−アミノ−２，６−ジクロロ
−４−β−スルフアトエチルスルホニルベンゼ
ン、１−アミノ−２，４−ジ−（β−スルフアト
エチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２，
４−ジ−（β−スルフアトエチルスルホニル）−５
−クロロベンゼン、１−アミノ−２，４−ジ−
（β−チオスルフアトエチルスルホニル）−５−ク
ロロベンゼン、１−アミノ−２，４−ジ−（ビニ
ルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２，４
−ジ−（ビニルスルホニル）−５−クロロベンゼ
ン、１−アミノ−２，４−ジ−（β−アセトキシ
エチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２，
４−ジ−（β−アセトキシエチルスルホニル）−５
−クロロベンゼン、２−アミノ−８−β−スルフ
アトエチルスルホニルナフタリン、２−アミノ−
６−β−スルフアトエチルスルホニルナフタリ
ン、２−アミノ−６−β−スルフアトエチルスル
ホニルナフタリン−１−スルホン酸、２−アミノ
−８−β−スルフアトエチルスルホニルナフタリ
ン−６−スルホン酸、２−アミノ−６，８−ジ−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−ナフタリ
ン。 カツプリング成分 フエノール、１−ヒドロキシ−３−または−４
−メチルベンゼン、１−ヒドロキシベンゼン−４
−スルホン酸、１−ヒドロキシナフタリン、２−
ヒドロキシナフタリン、２−ヒドロキシナフタリ
ン−６−または−７−スルホン酸、２−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−または−６，８−ジスル
ホン酸、１−ヒドロキシナフタリン−４−スルホ
ン酸、１−ヒドロキシナフタリン−４，６−また
は−４，７−ジスルホン酸、１−アミノ−３−メ
チルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−
メチルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメチル
ベンゼン、３−アミノフエニル尿素、１−アミノ
−３−アセチルアミノベンゼン、１−アミノ−３
−ヒドロキシアセチルアミノベンゼン、１，３−
ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノ
ナフタリン−６−または−８−スルホン酸、１−
アミノ−２−メトキシナフタリン−６−スルホン
酸、２−アミノナフタリン−５，７−ジスルホン
酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４
−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−６−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタリン−２，４−ジスルホン酸、２−
ヒドロキシ−３−アミノナフタリン−５，７−ジ
スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−２，４，６−トリスルホン酸、１−ヒドロ
キシ−８−アセチルアミノナフタリン−３−スル
ホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−３，６−または−４，６−ジスルホ
ン酸、２−ベンゾイルアミノ−５−ヒドロキシナ
フタリン−７−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒ
ドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−メチ
ル−または２−エチルアミノ−５−ヒドロキシナ
フタリン−７−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル
−Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタリ
ン−７−スルホン酸、２−アセチルアミノ−５−
ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−ア
ミノ−５−ヒドロキシナフタリン−１，７−ジス
ルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ン−６−スルホン酸、２−メチル−または−エチ
ルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スル
ホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）
−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸、
２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−６−スルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸、２−アセチ
ルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−
ジスルホン酸、１−アミノ−５−ヒドロキシナフ
タリン−７−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタリン−３，６−または−４，６−ジ
スルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−または−４，６−ジスル
ホン酸、１−（4′−アミノベンゾイルアミノ）−８
−ヒドロキシナフタリン−３，６−または−４，
６−ジスルホン酸、１−（4′−ニトロベンゾイル
アミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−
または−４，６−ジスルホン酸、１−（3′−アミ
ノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリ
ン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸、１
−（3′−ニトロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−または−４，６−ジスル
ホン酸、２−（4′−アミノ−3′−スルホフエニル
アミノ）−５−ヒドロキシナフタリン−７−スル
ホン酸、３−メチルピラゾロン−(5)、１−フエニ
ル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（4′−ス
ルホフエニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、
１−（4′−スルホフエニル）−ピラゾロン−(5)−３
−カルボン酸、１−（3′−アミノフエニル）−３−
メチル−５−ピラゾロン、１−（2′，5′−ジスル
ホフエニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１
−（2′−メチル−4′−スルホフエニル）−５−ピラ
ゾロン−３−カルボン酸、１−（4′，8′−ジスル
ホナフチル−〔2′〕）−３−メチル−５−ピラゾロ
ン、１−（5′，7′−ジスルホナフチル−〔2′〕）−
３
−メチル−５−ピラゾロン、１−（2′，5′−ジク
ロロ−4′−スルホフエニル）−３−メチル−５−
ピラゾロン、３−アミノカルボニル−４−メチル
−６−ヒドロキシピリドン−(2)、１−エチル−３
−シアノ−または−３−クロロ−４−メチル−６
−ヒドロキシピリドン−(2)、１−エチル−３−３
−スルホメチル−４−メチル−６−ヒドロキシピ
リドン−(2)、２，４，６−トリアミノ−３−シア
ノピリジン、２−（3′−スルホフエニルアミノ）−
４，６−ジアミノ−３−シアノピリジン、２−
（2′−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４
−メチル−６−アミノピリジン、２，６−ビス−
（2′−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４
−メチルピリジン、１−エチル−３−カルバモイ
ル−４−メチル−６−ヒドロキシピリドン−(2)、
１−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−５
−カルバモイル−６−ヒドロキシピリドン−(2)、
Ｎ−アセトアセチルアミノベンゼン、１−（Ｎ−
アセトアセチルアミノ）−２−メトキシベンゼン
−５−スルホン酸、４−ヒドロキシキノロン−
(2)、１−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（フエニ
ルアゾ）−ナフタリン−3.6−ジスルホン酸、１−
アミノ−８−ヒドロキシ−２−（4′−スルホフエ
ニルアゾ）−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸、
１−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（2′，5′−ジ
スルホフエニルアゾ）−ナフタリン−３，６−ジ
スルホン酸、１−β−アミノエチル−３−シアノ
−４−メチル−６−ヒドロキシピリドン−(2)、１
−γ−アミノプロピル−３−スルホメチル−４−
メチル−６−ヒドロキシピリドン−(2)、１，３−
ジアミノベンゼン、１−アミノ−３−Ｎ，Ｎ−ジ
−β−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、１−ア
ミノ−３−Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルフアトエチルア
ミノベンゼン、１−アミノ−３−Ｎ，Ｎ−ジ−β
−ヒドロキシエチルアミノ−４−メトキシベンゼ
ン、１−アミノ−３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−スルフア
ト−エチルアミノ−４−メトキシベンゼン、１−
アミノ−３−スルホ−ベンジルアミノ−ベンゼ
ン、１−アミノ−３−スルホ−ベンジルアミノ−
４−クロロベンゼン、１−アミノ−３−Ｎ，Ｎ−
ジスルホ−ベンジルアミノベンゼン。 式(10)のピリミジン ２，４，５，６−テトラクロロピリミジン、
２，４，５，６−テトラフルオロピリミジン、
２，４，６−トリクロロ−５−メチルスルホニル
−ピリミジン、２，４，６−トリフルオロ−５−
メチルスルホニル−ピリミジン、２，４，６−ト
リクロロ−５−エチルスルホニル−ピリミジン、
２，４，６−トリクロロ−５−イソプロピルスル
ホニル−ピリミジン、２，４，６−トリクロロ−
５−ｎ−ブチルスルホニル−ピリミジン、２，４
−ジクロロ−６−フルオロ−５−メチルスルホニ
ル−ピリミジン、２，４−ジクロロ−６−フルオ
ロ−５−メチルスルホニル−ピリミジン、２−ク
ロロ−４，６−ジフルオロ−５−メチルスルホニ
ル−ピリミジン、２−クロロ−４，６−ジフルオ
ロ−５−エチルスルホニル−ピリミジン。 好ましいのは２，４，６−トリフルオロ−５−
メチルスルホニルピリミジンである。 式（11）のアミン １−アミノベンゼン−２−、−３−または−４
−β−スルフアトエチルスルホン、 １−アミノベンゼン−３−β−クロロエチルス
ルホン、 １−アミノベンゼン−３−または−４−ビニル
スルホン。 好ましいのは１−アミノベンゼン−３，−β−
スルフアトエチルスルホンである。 β−（β−クロロエチルスルホニル）−エチルア
ミン、 β−ビニルスルホニル−エチルアミン、γ−
（β−クロロエチルスルホニル）−プロピルアミ
ン、 α−（β−クロロエチルスルホニル）−イソプロ
ピルアミン、 δ−（β−クロロエチルスルホニル）−ブチルア
ミン、 β−（β−クロロエチルスルホニル）−イソブチ
ルアミン、 Ｎ−メチル−Ｎ−β−（β−クロロエチル−ス
ルホニル）−エチルアミン、 Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−クロロエチルスル
ホニル）−エチルアミン、 Ｎ−プロピル−Ｎ−β−（β−クロロエチル−
スルホニル）−エチルアミン、 Ｎ−ブチル−Ｎ−β−（β−クロロエチル−ス
ルホニル）−エチルアミン、 ビス−〔β−（β−クロロエチル−スルホニル）
−エチル〕−アミン、 ビス−〔γ−（β−クロロエチル−スルホニル）
−プロピル〕アミン、 ビス−〔δ−（β−クロロエチル−スルホニル）
−ブチル〕−アミン、 ビス−（β−ビニル−スルホニル−エチル）−ア
ミン。 好ましいのは低分子量のアミンたとえばβ−
（β−クロロエチル−スルホニル）−エチルアミン
とそのＮ−メチル誘導体などである。さらに好ま
しいのはビス−〔β−（β−クロロエチル−スルホ
ニル）エチル〕−アミンである。 ジアゾ成分のジアゾ化、またはジアゾ化可能な
アミノ基を含有している中間物質のジアゾ化は、
一般に低温の鉱酸水溶液中亜硝酸を作用させて実
施される。カツプリング成分へのカツプリングは
強酸性、中性乃至弱アルカリ性のPH価において実
施される。 式(10)のピリミジンとジアゾ成分およびカツプリ
ング成分との縮合、およびアミン、またはアシル
化可能なモノアゾ−またはジスアゾ−中間生成
物、またはアミノ基含有染料との縮合は、好まし
くは水性溶液または懸濁物中、低温かつ弱酸性、
中性乃至弱アルカリ性のPH価において実施され
る。縮合の際に遊離してくるハロゲン化水素を継
続的に水性の水酸化アルカリ、炭酸アルカリまた
は重炭酸アルカリの添加によつて中和するのが有
利である。 式(1)の反応染料はシルク、レザー、ウール、ポ
リアミド繊維、ポリウレタンなどのの各種材料の
染色および捺染のために適し、そして特にすべて
の種類のセルロース含有繊維の染色および捺染の
ために好適である。このような繊維材料は、たと
えば木綿、亜麻、麻などの天然セルロース繊維、
さらにはパルプおよび再生セルロースなどであ
る。式(1)の反応染料はさらに、たとえば木綿とポ
リエステル繊維またはポリアミド繊維とを混合し
た混合織物中に含まれているヒドロキシル基含有
繊維の染色または捺染のためにも適する。 本発明による染料を各種の方法で繊維材料に付
与し、そしてそれに固着することができる。特に
水性染色液および水性捺染のりの形態で使用する
ことができる。本染料は吸尽染着法で適用しうる
のみならずパツド染色法で適用することもでき
る。パツド染色法によると、被染色材料は水性
の、場合によつては塩を含有している染料液で含
浸され、そして染料はアルカリ処理によつて、あ
るいは場合によつては熱の作用を伴なつてアルカ
リの存在下で固着される。本染料は特に、いわゆ
る常温パツド・バツチ法による染色のために好適
である。この方法によれば染料はアルカリと共に
被染色布に付与され、そしてそのあと数時間室温
に放置することによつて固着される。固着後、染
色物または捺染物は冷水および温水で、場合によ
つては非固着染料部分の拡散を促進する分散剤を
添加して、徹底的にすすぎ洗いする。 式(1)の反応染料は高い反応性およびすぐれた固
着性の特徴を有する。したがつて、この染料は吸
尽染着法の場合には低い染色温度で使用すること
ができ、そしてパツド−スチーム法の場合には短
い蒸熱（スチーミング）時間ですむ。固着率は高
く、吸尽率と固着率との差はきわめて小さい。す
なわちソーピングロスが非常に微小である。式(1)
の反応染料は捺染、特に木綿の捺染のために適
し、さらにまた窒素含有繊維たとえばウール、シ
ルク、あるいはウール含有混合織物の捺染にも適
する。 発明による染料で染色された染色物および捺染
物は高い色濃度、および酸性域ならびにアルカリ
性域において高い繊維−染料結合安定性を示す。
さらに耐光堅ろう性がすぐれており、且つ湿潤堅
ろう性たとえば洗濯堅ろう性、水堅ろう性、海水
堅ろう性、クロス染め堅ろう性、汗堅ろう性など
が非常にすぐれている。さらにまた、プリーツ加
工堅ろう性、アイロン堅ろう性、摩擦堅ろう性も
良好である。 以下に本発明を説明するための実施例を示す。
実施例中の部およびパーセントは、特に別途記載
のない限り重量部および重量パーセントである。
重量部の容量部に対する関係はキログラムのリツ
トルに対する関係と同じである。 以下の実施例においてはモノ−アゾ−またはジ
スアゾ−中間化合物の製造は必ずしもすべてのケ
ースについて記載されてはいないが、これは上記
の一般的説明から自明であろう。 実施例 １ 下記式の染料5.45部を100部の水に中性溶解す
る。 これに50部の氷を加え、そしてこの氷冷溶液
に、強力撹拌しながら、アセトン20部中２，４，
６−トリフルオロ−５−メチルスルホニル−ピリ
ミジン2.12部の溶液を加える。１規定の水酸化ナ
トリウム溶液約11部を滴下して溶液のPHを再び７
に調整する。アミノ基のアシル化が完了したら、
そのジフルオロ化合物の溶液に、水50部中１−ア
ミノベンゼン−３−β−スルフアトエチルスルホ
ン2.81部の中性溶液を加え、30乃至35℃まで加熱
し、そしてこの溶液のPHを１規定の水酸化ナトリ
ウム溶液の滴下によつて５乃至６に保持する。第
２の縮合が終了したら、ただちに生成されたモノ
フルオロピリミジン染料を塩化カリウムで塩析
し、過分離し、そして40乃至50℃で真空乾燥す
る。 かくして得られた染料は木綿を黄金色に染色す
る。 実施例 ２ 下記式の染料5.53部を100部の水に中性溶解し、
そして50部の氷を加える。 次にこの氷冷溶液に、強力撹拌しながら、アセ
トン20部中２，４，６−トリフルオロ−５−メチ
ルスルホニル−ピリミジン2.12部の溶液を添加す
る。１規定の水酸化ナトリウム溶液約11部を滴下
してその溶液のPHを再び７に調整する。アミノ基
のアシル化が完了したら、このジフルオロピリミ
ジン染料の溶液にβ−（β−クロロエチルスルホ
ニル）−エチルアミン塩酸塩2.07部を加え、30乃
至35℃まで加熱し、そしてこの溶液のPHを１規定
の水酸化ナトリウム溶液約９部の滴下によつて５
乃至６に保持する。縮合完了後、25容量％の食塩
を添加して生成された染料を塩析させ、過分離
し、そして40乃至50℃で真空乾燥する。 かくして得られた染料は木をオレンジ色に染色
する。 実施例 ３ 氷冷水100部中のビス−〔β−（β−クロルエチ
ルスルホニル）−エチル〕−アミン塩酸塩3.61部の
中性溶液に、強力撹拌しながら、アセトン20部中
２，４，６−トリフルオロ−５−メチルスルホニ
ル−ピリミジン2.12部の溶液を加え、そしてこの
溶液のPHを１規定の水酸化ナトリウム溶液約10部
の滴下によつて再び７に調整する。これによつて
得られた一次縮合生成物の中性溶液に、次いで下
記式の染料4.38部の中性溶液を加える。 この反応混合物を30乃至35℃に加熱し、そして
そのPHを１規定の水酸化ナトリウム溶液約10部の
滴下によつて５乃至６に調整する。アシル化終了
後、生じたモノフルオロピリミジン染料を食塩で
塩析させ、過分離し、そして40乃至50℃で真空
乾燥する。 かくして得られた染料は木綿を青味がかつた赤
色の色調に染色する。 上記実施例１乃至３と同様に操作を実施して
２，４，６−トリフルオロ−５−メチルスルホニ
ルピリミジンを、次表の欄に示したアミノ基含
有染料および欄に示したアミンと縮合すること
によつて、木綿を欄に記載した色調に染色する
さらに他のモノフルオロピリミジン染料が得られ
た。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ４ 下記式のアミノアゾ染料50.64部を900部の水に
中性溶解する。 この溶液に室温で強力撹拌しながら、アセトン
80部中２，４，６−トリクロロ−５−メチルスル
ホニル−ピリミジン21部の溶液を加え、そして一
晩反応させる。翌日この溶液を２規定の水酸化ナ
トリウム溶液でPH７に調整する。清澄過したの
ち、20容量％の食塩を加えて下記式の染料を塩析
させ、過分離する。 得られた染料ペーストを600部の水に溶解し、
そして水60部中β−（β−クロロエチルスルホニ
ル）−エチルアミン塩酸塩16.3部の溶液をゆつく
りと添加する。この際、溶液のPHを１規定水酸化
ナトリウム溶液で７乃至８に保持する。 アミド化完了後、下記式の染料を塩化カリウム
で塩析し、過分離し、そして40乃至50℃で真空
乾燥する。 かくして得られた染料は、常温パツド・バツチ
法で木綿を青味を帯びた赤色に染色する。 上記実施例と同様にして２，４，６−トリクロ
ロ−５−メチルスルホニル−ピリミジンを、次表
の欄に記載したアミノ基含有染料および欄に
記載したアミンと縮合することによつて欄に示
す色調に木綿を染色するさらに他の染料が得られ
た。

【表】

【表】 実施例 ５ 室温で500部の水に１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−ジスルホン酸12.76部を
スラリー化し、そして水酸化ナトリウムでPH６に
調整する。得られた溶液に、アセトン40部中２，
４，６−トリクロロ−５−メチルスルホニル−ピ
リミジン10.5部の溶液を加え、そして一晩強力撹
拌をつづける。次の日に下記式のカツプリング成
分を清澄過する。 常法により１−アミノベンゼン−４−β−スル
フアトエチルスルホン11.24部、２規定亜硝酸ナ
トリウム20部、および10規定塩酸12部から製造さ
れたジアゾニウム塩の懸濁物に、上記のカツプリ
ング成分をゆつくりと加える。このカツプリング
混合物のPHを１規定の水酸化ナトリウム溶液の滴
下によりゆつくりと５に調整する。カツプリング
完了後、25容量％の食塩で下記式の化合物を塩析
させ、そして過分離する。 次に、得られた染料ペーストを300部の水に溶
解し、そして水300部中β−（β−クロロエチルス
ルホニル）−エチルアミン塩酸塩8.32部の溶液を
ゆつくり加える。この際に、１規定の水酸化ナト
リウムを滴下してPHを７乃至８に保持する。アミ
ド化完了後、下記式の染料を40℃で乾燥体まで濃
縮する。 かくして得られた染料は常温パツド・バツチ法
により木綿を青味を帯びた赤色に染色する。 実施例 ６ 下記式のアミン28.91部を常法により亜硝酸塩
と塩酸を用いてジアゾ化し、そしてPH３において
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６
−ジスルホン酸22.33部にカツプリングする。 10容量％の食塩で塩析させて、下記式の赤色モ
ノアゾ染料を単離する。 得られた染料ペーストを500部の水にスラリー
化し、そして常法により１−アミノベンゼン−４
−β−スルフアトエチルスルホン19.67部、２規
定亜硝酸ナトリウム溶液35部、および10規定塩酸
18部から製造されたジアゾニウム塩の懸濁物にゆ
つくりと加える。１規定の水酸化ナトリウム溶液
を滴下して、このカツプリング混合物のPHをゆつ
くりと７に調整する。塩化ナトリウム15容量％を
加えて下記式のジスアゾ染料を塩析させ、そして
過分離する。 この生成物をβ−（β−クロロエチルスルホニ
ル）−エチルアミン塩酸塩でアミド化することに
よつて、最終的に下記式の染料が得られる。 このようにして得られた染料は常温パツド・バ
ツチ法によつて木綿をマリンブルーの色調に染色
する。 実施例 ７ 下記式 のカツプリング成分（その製造法は実施例５に記
載されている）21.76部の溶液に、下記式 のアミン15.38部、２規定亜硝酸ナトリウム20部、
及び10規定塩酸12部から常法により製造されたジ
アゾニウム塩を加える。このカツプリング混合物
のPHを２規定水酸化ナトリウム溶液を滴下してゆ
つくりと５に調整する。カツプリング完了後、15
容量％の食塩を用いて下記式の染料を塩析させ、
過分離する。 次に、その染料ペーストを500部の水に入れ、
水酸化ナトリウムで中和し、そして8.32部のβ−
（β−クロロエチルスルホニル）−エチルアミンン
塩酸塩でアミド化する。 乾燥体まで濃縮して下記式の染料が得られる。 この染料を用いて常温パツド・バツチ法で木綿
を染色すると、木綿は赤色に染色される。 染色例 実施例１で得られた染料２部を400部の水に溶
解する。これに１当り53ｇの塩化ナトリウムを
含有している溶液1500部を加える。この染浴に40
℃の浴温度で木綿布100部を浸漬する。45分後に、
１当り16ｇの水酸化ナトリウムと20ｇのカ焼炭
酸ナトリウムとを含有している溶液100部を添加
する。染浴温度を、さらに45分間40℃に保持す
る。このあと染色された布をすすぎ洗いし、非イ
オン洗剤の沸騰溶液で15分間ソーピングし、もう
一度すすぎ洗いし、そして乾燥する。 染色例 実施例１で得られた反応染料２部を400部の水
に溶解する。この溶液に１当り53ｇの塩化ナト
リウムを含有している溶液1500部を加える。この
染浴に35℃の温度で木綿布100部を浸漬する。20
分後に、１当り16ｇの水酸化ナトリウムと20ｇ
のカ焼炭酸ナトリウムとを含有している溶液100
部を添加する。浴温度を、さらに15分間35℃に保
持する。次いで20分間で温度を60℃まで上げ、さ
らに35分間この60℃の温度に保持する。このあと
染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸
騰溶液で15分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗
いし、そして乾燥する。 染色例 実施例１で得られた反応染料８部を400部の水
に溶解する。この溶液に硫酸ナトリウム100ｇ/
を含有している溶液1400部を加える。この染浴に
25℃で木綿布100部を浸漬する。10分後にリン酸
三ナトリウム150ｇ/を含有している溶液200部
を添加する。次いで、10分間で浴温度を60℃まで
上げる。60℃に90分間保持する。このあと染色さ
れた布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液
で15分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗いし、
そして乾燥する。 染色例 実施例１で得られた反応染料４部を50部の水に
溶解する。この溶液に１当り５ｇの水酸化ナト
リウムと20ｇのカ焼炭酸ナトリウムとを含有して
いる溶液50部を添加する。これによつて得られた
染液で、木綿布をその重量が約70％増加するまで
パデイングし、そしてロツドに巻きつける。巻き
上げた木綿布を３時間室温に放置する。このあと
染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸
騰溶液で15分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗
いし、そして乾燥する。 染色例 実施例１で得られた反応染料６部を50部の水に
溶解する。この溶液に１当り16ｇの水酸化ナト
リウムと0.04の水ガラス（380Be′）とを含有し
ている溶液50部を加える。これによつて得られた
染液で、木綿布をその重量が約70％増加するまで
パデイングし、そしてロツドに巻き取る。この巻
き取つた布を10時間室温に放置する。このあと染
色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰
溶液で15分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗い
し、そして乾燥する。 染色例 実施例１で得られた反応染料２部をｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部の存在下で
100部の水に溶解する。これによつて得られた染
液で、木綿布をその重量が約75％増加するまで含
浸し、そして乾燥する。次にこの布に１当り４
ｇの水酸化ナトリウムと300ｇの塩化ナトリウム
とを含有している20℃の温溶液を含浸させ、重量
増加75％まで絞り、その布を100乃至102℃で30秒
間スチーミングし、すすぎ洗いし、非イオン洗剤
の0.3％沸騰溶液中で15分間ソーピングし、もう
一度すすぎ洗いし、そして乾燥する。 捺染例 ５％アルギン酸ナトリウムのり剤50部、水27.8
部、尿素20部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１部、および炭酸水素ナトリウム1.2部
を含有する元のり100部中に、高速撹拌しながら
実施例１で得られた反応染料３部を分散させる。
このようにしてつくられた捺染のりで木綿布を印
捺し、乾燥し、印捺された布を102℃の飽和水蒸
気中で２分間スチーミングする。このあとその印
捺された布をすすぎ洗いし、場合によつては沸騰
ソーピングし、そしてもう一度すすぎ洗いし、そ
して乾燥する。 捺染例 ５％のアルギン酸ナトリウムのり剤50部、水
36.5部、尿素10部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン
酸ナトリウム１部、および炭酸水素ナトリウム
2.5部を含有する元のり100部中に、高速撹拌しな
がら実施例１で得られた反応染料５部を分散させ
る。これによつて得られた捺染のり（この捺染の
りの安定性は工業的要求条件を満足する）で木綿
布を印捺し、乾燥し、そして印捺された布を102
℃の飽和水蒸気中で８分間スチーミングする。こ
のあとその布をすすぎ洗いし、場合よつては沸騰
ソーピングし、そしてもう一度すすぎ洗いし、そ
して次に乾燥する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中、 Ｄはモノ−またはポリ−アゾ系、金属錯塩アゾ
   系、アントラキノン系、フタロシアニン系、ホル
   マザン系、ジオキサジン系、またはスチルベン系
   染料残基、 Ｒは水素、 Ｘはフツ素または塩素、 ＡはC_2-4−アルキレンまたはフエニレン、Ｙは
   ビニル、β−スルフアトエチル、β−チオスルフ
   アトエチル、β−クロロエチルまたはβ−アセト
   キシエチル基、 Ｂは水素、C_1-4−アルキルまたは−Ａ−SO₂−
   Ｙ、ＴはC_1-4−アルキルスルホニル基を意味し、 ｎは１である）の反応染料。 ２ Ｔがメチルスルホニルである特許請求の範囲
   第１項に記載の反応染料。 ３ Ｂが下記式 −Ａ−SO₂−Ｙ (2) （式中、ＡとＹとは特許請求の範囲第１項に記載
   した意味を有する）の基である特許請求の範囲第
   １項に記載の反応染料。 ４ Ａがエチレンである特許請求の範囲第３項に
   記載の反応染料。 ５ 式 （式中、Ｄ、Ｒ、Ｙ、及びｎは特許請求の範囲第
   １項に記載した意味を有する）の特許請求の範囲
   第１項に記載の反応染料。 ６ 式 （式中、Ｄ、Ｒ、Ｙ、及びｎは特許請求の範囲第
   １項に記載した意味を有し、そしてＡはC_2-4−ア
   ルキレンである）の特許請求の範囲第１項に記載
   の反応染料。 ７ Ａがエチレンである特許請求の範囲第６項に
   記載の反応染料。 ８ 式 （式中、Ｄ、Ｒ、Ｙ、及びｎは特許請求の範囲第
   １項に記載した意味を有し、そしてＡはC_2-4−ア
   ルキレンである）の特許請求の範囲第３項に記載
   の反応染料。 ９ Ａがエチレンである特許請求の範囲第８項に
   記載の反応染料。 １０ Ｄがモノーまたはジス−アゾ染料の残基で
   ある特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 １１ Ｄが金属錯塩アゾ染料またはホルマザン染
   料の残基である特許請求の範囲第１項に記載の反
   応染料。 １２ Ｄがアントラキノン染料の残基である特許
   請求の範囲第１項に記載の反応染料。 １３ Ｄがベンゼン系またはナフタリン系の１：
   １銅錯塩アゾ染料の残基であり、そしてその銅原
   子はアゾ架橋に対してオルト位置で両側のそれぞ
   れ１つの金属化可能な基に結合している特許請求
   の範囲第１１項に記載の反応染料。 １４ 式 （式中、D₁はベンゼン系、又はナフタリン系の
   ジアゾ成分の残基、 Ｋはベンゼン系、ナフタリン系、又は複素環系
   のカツプリング成分の残基、 Ｒは水素を意味し、そしてｎ＝１であり、且つ
   反応基はジアゾ成分またはカツプリング成分のい
   ずれかに結合しているか、或いは各１つの反応基
   がジアゾ成分とカツプリング成分とに結合してい
   る）の特許請求の範囲第１０項に記載の反応染
   料。 １５ 式 （式中、 D₁とD₂は夫々ベンゼン系、またはナフタリン
   系のジアゾ成分の残基、 Ｋはベンゼン系、ナフタリン系、または複素環
   系のカツプリング成分の残基、 Ｒは水素を意味し、ｎ＝１であり、且つ反応基
   はジアゾ成分D₁またはカツプリング成分Ｋのい
   ずれかに結合しているか、または各１つの反応基
   がD₁とＫとに結合している）の特許請求の範囲
   第１０項に記載の反応染料。 １６ 式 （式中、 D₁とD₂とは夫々ベンゼン系、またはナフタリ
   ン系のジアゾ成分の残基、 Ｋはアミノナフトールスルホン酸系のカツプリ
   ング成分の残基、 Ｒは水素を意味し、ｎ＝１であり、且つ反応基
   はジアゾ成分D₁またはジアゾ成分D₂のいずれか
   に結合しているか、あるいは各１つの反応基が D₁とD₂とに結合している）の特許請求の範囲
   第１０項に記載の反応染料。 １７ 特許請求の範囲第１５項に記載の反応染料
   の１：１銅錯塩。