JPH0399476A - 光起電力装置の製造方法 - Google Patents

光起電力装置の製造方法

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JPH0399476A
JPH0399476A JP1234804A JP23480489A JPH0399476A JP H0399476 A JPH0399476 A JP H0399476A JP 1234804 A JP1234804 A JP 1234804A JP 23480489 A JP23480489 A JP 23480489A JP H0399476 A JPH0399476 A JP H0399476A
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JP
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light
photovoltaic device
transparent conductive
temperature
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JP1234804A
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Yasushi Fujioka
靖 藤岡
Mitsuyuki Niwa
光行 丹羽
Eiji Takeuchi
栄治 竹内
Kozo Arao
荒尾 浩三
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Canon Inc
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、粗面化した光反射層上に透明導電層、半導体
光活性層を積層した光起電力装置の製造方法に関する。
〔従来技術の説明〕
光反射性基板を用いた光起電力装置において、その光反
射面を凹凸のある粗面として形成し、低吸収波長の光の
行路長を増大せしめることによりその効率を改善する方
法は、例えば、USP4、126.150号公報に示唆
され、また、特開昭56−152276号公報において
も述べられている。
更に特開昭59−104185号公報において、粗面化
基板の光学的効果が述べられている。
前出の凹凸粗面の形成法としては、特開昭54−153
588号公報においてウェット・エツチング法が、そし
て特開昭58−159383号公報においてサンドブラ
スト法、フッセント形成法及び共蒸着法がそれぞれ記載
されている。また、特開昭59−14682号公報にお
いて、直流電解エツチング法又は化学エツチング法によ
るアルミニウム粗面化が記載され、また特開昭59−8
2778号公報において、スパッタエツチング法及びサ
ンドブラスト法が記載されている。更に前出の特開昭5
9−104185号公報には、すソグラフィ法・熱分解
スプレーによる透明導体沈着法、イオンビーム同時沈着
法及びエツチング法がそれぞれ開示されている。
また、反射性基板上に光起電力装置を形成するに際して
、そのスクラッチ傷や突起に因る短絡を防止するために
、透明導電層を介在させるものが特開昭56−6987
5号公報に開示されている。
また同様のものが特開昭58−35988号公報に開示
されている。更に、凹凸を存する反射面上に透明導電層
を設けるものが前出の特開昭58−159383号公報
に開示されている。この公報に開示された透明導電層は
、半導体光活性層の被看面の凹凸を平滑化し、反射面の
物質の光活性半導体層への拡散による特性の劣化を防止
するというものである。
ところが、上述のごとき凹凸を有する反射面上に透明導
電層を設けてなる光起電力素子は、光反射面の金属の光
活性層への拡散を防ぎながら半導体光活性層での光吸収
量の増大をはかることができる点で優れてはいるものの
、次のような問題点が依然存在する。即ち、(11凹凸
形状形成のための製造工程が繁雑で、製品の製造コスト
を高めてしまう、(2)光吸収量を増加させるため光反
射層の凹凸を大きくするとそれに伴うて半導体光活性層
の短絡が多くなり歩留りが低下する等の問題点が存在す
る。
〔発明の目的〕
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであって、
粗面化した光反射面上に透明導電層、半導体光活性層を
設けた光起電力装置の製造において、(11光反射面の
表面凹凸化の製造工程の簡略化をはかり、光起電力装置
のコストダウンを実現し、(2)半導体光活性層の短絡
による歩留りの低下をまねくことなく光電流を増すこと
のできる方法を提供することを目的とする。
〔発明の構成・効果〕
本発明者らは、従来の光起電力装置の製造方法に於ける
諸問題を解決し、前記本発明の目的を達すべく鋭意研究
を重ね、後述の実験を行ったところ、粗面化した光反射
層上に、透明導電層、半導体光活性層を設けた光起電力
装置の製造方法において、該光反射層の材料に銀を用い
、50℃〜240℃の間の温度の下で銀のターゲットを
用いたスパッタリング法で光反射層を形成した後、該光
反射層上に、透明導電層として250℃〜350℃の間
の温度の下で酸化亜鉛をスパッタリング法で形成し、そ
の際に上記透明導電層の形成時の基板温度保持時間を4
0分以上とすることによって良好な光起電力装置が得ら
れるという知見を得た。
本発明の方法について以下に詳しく記載する。
〔実験〕
表面を鏡面研磨によって平面化して、0.5 m厚のス
テンレス基板(SUS304BA)上にAr雰囲気中で
の周知のスパッタリング法によって、銀薄膜と酸化亜鉛
とを基板温度を変化させて真空を破らずに連続で形成す
る。
まず上記膜作成工程のうち、銀薄膜を基板温度のみを変
化させて、同一放電電力、同一放電時間のもとで形成し
た際の、基板温度と銀電極の表面粗さの関係を第4図に
示す。ここで表面粗さは表面の1−の範囲内の最高の凸
部と最低の凹部との高さの差(以後表面粗さと記す場合
この定義に従う)で表している。この結果から銀層の形
成温度によって表面粗さが変化すること、および250
℃付近の温度で表面粗さが急激に大きくなることを確認
した。
次にこのm薄膜の形成された基板を用いて光起電力素子
を作成した。まず、不図示のプラズマCVD装置に基板
を装着し、基板温度を250℃に保って半導体光活性層
として、Pのドープされたn型アモルファスSt層を2
00人、i型アモルファスSi層を5000人、Bのド
ープされたp型アモルファスS1層を100人堆積した
後、装置より取り出した。堆積条件の詳細については表
2に示す、その後光入射側電極としてITOを700人
堆積した後、A!電極を格子状に1μ配置して、光起電
力装置を完成させた。堆積条件の詳細については表1に
示す。この光起電力装置に於いて、A M 1  (1
00mW/cd)光照射時の短終電流及び半導体光活性
層の短絡不良発生率と銀電極の形成温度との関係を調べ
た結果、銀薄膜の形成温度50℃〜240℃のサンプル
では不良率は5%で短絡電流も一定の値を保ったが、m
薄膜の形成温度250℃では不良率が60%と急激に上
昇し、形成温度350℃では不良率95%とほとんど測
定できない状態であった。短絡電流に関しては短絡され
ずに残った物の中から傾向を調べてみると、50℃〜2
40℃のサンプルに比較して300℃以上のサンプルで
は10%の電流の増加が見られた。このことから銀電極
の形成温度によって表面凹凸が大きくなると不良率が大
きくなるが、基板表面での乱反射によって、光の光路長
が長くなることで光吸収が増大し、短絡電流の増加が見
られていると考えられる。
次に、銀電極形成時の温度を300℃にして表面を凹凸
化した銀の光反射層上に、透明導電層、半導体光活性層
、光入射側電極(i3明電極、格子状集電電極)を設け
た光起電力装置を作成し、透明導電層の形成温度と光起
電力装置の光電流(AMI、100mW/−光照射時の
短絡電流)及び半導体光活性層の短絡不良発生率との関
係を調べた結果を第5図に示した。
本実験では基板・支持体としては前記実験と同じく、鏡
面研磨した0、5龍厚のステンレス板(SUS304B
A)を用い、光反射層上の透明導電層には酸化亜鉛を用
い、透明導電層の形成温度は20℃から400℃まで変
化させた。
各層の形成は光反射層、光反射層上の透明導電層、半導
体光活性層上の透明導電層(透明電極)、集電電極につ
いては表1に、n−1−p構造の半導体光活性層につい
ては表2に示す条件で行った。
第5図かられかるようにこのように既に表面を凹凸化し
た銀の光反射層上に透明電極層を設ける場合、透明導電
層の光の透過率と導電率を向上させて光起電力装置の光
電流を増加させようと透明電極層の形成温度を200℃
、300℃と上げてい(と半導体光活性層の短絡が急激
に増加してしまい、光起電力装置の光電流の増大と歩留
り率の両立は困難であった。
ところが、同じ条件で光反射層の形成温度と、光反射層
上の透明導電層の形成温度の組合せを変えて光起電力装
置を作成することにより第6図に示すような結果が得ら
れた。第6図でO印は光起電力装置の光電流が増加し、
短絡による歩留りの低下がなかった点を、・印は短絡に
よる歩留りの低下がなかったが光電流が増加しなかった
点を、×印は短絡による歩留りの低下があった点を示し
ている。
本実験では透明導電層形成時の基板温度保持時間(透明
導電層形成時間と形成前に基板温度が同温度に保たれる
時間を示す、)を50分としたが、その時間を40分未
満にした時にはO印の条件のところでも表面の凹凸化が
十分行われないために、光電流の増加が見られなかった
。又、200分以上にした時には、表面の凹凸が極端に
増大し、短絡による歩留りの低下が生じた。
これらから銀の光反射層の形成温度を50℃〜240℃
とし、その上の透明電極層の形成時の形成温度を250
℃以上350℃以下でその時の基板温度保持時間を40
分以上とすることで光起電力装置の光電流の増加と歩留
りの両立をはかることが可能であることが判明した。
一例として第7図に光反射層を50℃で形成した場合の
透明導電層の形成温度と光起電力装置の光電流及び半導
体光活性層の短絡不良発生率との関係を示す、透明導電
層の形成温度が250℃以上350℃以下の領域で電流
の増加がみられ、短絡不良が発生していないことがわか
る。
このようにそれぞれの層の形成温度を制御することで電
流の増加と歩留りの両立が可能になった原因は、現在の
ところ明確にはなっていないが、銀の表面凹凸化が透明
導電層の形成と同時に行われるため必要以上に大きな表
面凹凸が透明導電層で押さえこまれて表面凹凸の大きさ
がそろうようになうたちのと考えられる。
以下、図面を用いて本発明の光起電力装置の製造方法を
詳細に説明する。
第1図から第3図は、本発明による光起電力装置の製造
工程を示す。
第1図は、本発明により支持体101上に銀の光反射層
102を25℃〜240℃の温度で形成したところを示
す模式図である。この時点で光反射層の表面の凹凸はま
だ小さい。
ここで、本発明で用いる支持体としては、該支持体上に
光反射層を形成した時に光反射層の表面が必要以上に凹
凸にならないような表面の平滑なものが望ましい、この
ようなものとしては、例えば導体(アルミニウム、ステ
ンレス、クロム、チタン等)、半導体(シリコン、ゲル
マニウム等)、絶縁体(ガラス、石英、セラミックス、
ポリイミド等)の平面を平滑化したものが挙げられる。
本発明の銀の光反射層の形成方法としては、スパッタリ
ング法が用いられ、その膜厚は十分な反射と凹凸の表面
とを得るため好ましくは1000人〜8000人、より
好ましくは4000人〜6000人とする。
第2図は本発明により光反射層202上に透明導電層2
03を形成したところを示す模式図である。光反射層上
の透明導電層の形成温度を250℃から350℃にする
ことにより光反射層の表面が凹凸化している。
ここで本発明で用いる光反射層上の透明導電層としては
、ZnOが挙げられ、その形成方法としては250℃以
上350℃以下の温度範囲で形成が可能なスパッタリン
グ法が用いられる。
該透明導電層の厚さは好ましくは200Å以上5μm以
下、より好ましくは1000Å以上1、crm以下とす
る。200人未満では光反射層上に均一に形成すること
が困難であり、5μm以上では核層での光の吸収量が多
く、光反射層の効果が損なわれる。
次いで第3図は表面の凹凸化した光反射層302上に透
明導電層303、半導体光活性層304、透明電極層3
05、集電電極306を設け、光起電力装置を形成した
ところを示す模式図である。
ここで、本発明で用いる半導体光活性層としては結晶乃
至非晶質のシリコン、ゲルマニウム、ガリウムヒ素等の
各種の半導体のpn接合、p1n接合、シッントキー接
合もしくはそれらの積層体が挙げられ、その形成方法と
してはグロー放電法、スパッタリング法等が挙げられる
。但し、該半導体光活性層の形成を350℃以上の温度
で行うと、半導体光活性層の形成時に光反射層表面の凹
凸の形状が変化する可能性があるので該半導体光活性層
の形成温度は350℃以下、又、形成時間は90分以下
が望ましい。
〔実施例〕
次に本発明の実施例について述べるが、これらに限定さ
れるものではない。
ス崖開上 厚さ0.7m、−辺50鶴の正方形のステンレス板(S
US304BA)の表面を表面粗さ0.03μm以下に
鏡面研摩した支持体上に本発明の光起電力装置の製造方
法により、240℃で形成した銀の光反射層、250℃
で形成した酸化亜鉛の透明導電層、非晶質シリコンのn
−1−p構造の半導体光活性層、そして光入射側の電極
とじてITOの透明電極層とアルミニウムの集電電極を
表2,3に示す条件で積層し、光起電力装置とした。透
明電極層の基体温度保持時間は100分であった。
尚、ITOの透明電極層はメタルマスクによるパターニ
ングにより、第8図に示すように50鶴×50nの半導
体光活性層の中央に10mX10寵の大きさで形成し、
集電電極は透明電極上に2.5鰭の間隔のくし型に形成
した。
このような光起電力装置を10個製造し、各光起電力装
置のA M 1  (100mW/aJ)に対する短絡
電流を測定し、その平均を求めると酸化亜鉛の透明導電
層の形成温度を150℃とした以外は同様にして作成し
た光起電力装置の1.2倍であった。
また、10個の光起電力装置に半導体光活性層の短絡は
なかった。一方、銀の光反射層の形成温度を250℃に
変えた以外は同様にして作成した光起電力装置は10個
のうち7個が短絡していた。
去W 厚さ0.5鶴、−辺50mの正方形のステンレス板(S
US304BA)の表面を表面粗さ0.03μm以下に
鏡面研摩した支持体上に、本発明の光起電力装置の製造
方法により50℃で形成した銀の光反射層、350℃で
形成した酸化亜鉛の透明導電層、非晶質シリコンのn−
1−p構造の半導体光活性層、ITOの透明電極、アル
ミニウムの集電電極を表2.4に示す条件で積層し、光
起電力装置とした。透明電極層の基体温度保持時間は4
0分とした。
尚、光入射面の電極形状は実施例1と同様とした。
このような光起電力!Jl!を10個製造し、各光起電
力装置のAM 1 (100mW/d)に対する短絡電
流を測定し、その平均を求めると酸化亜鉛の透明導電層
の形成温度を50℃とした以外は同様にして作成した光
起電力装置の1.25倍、240℃とした以外は同様に
して作成した光起電力装置の1.2倍であった。
また、10個の光起電力装置に半導体光活性層の短絡は
なかった。一方、銀の光反射層の形成温度を250℃に
変えた以外は、同様にして作成した光起電力装置は10
個のうち9個が短絡していた。
叉旌適ユ 表面の表面粗さ0.01μm以下で厚さ0.91、−辺
50mmコーニング社7059ガラス上に電子ビーム蒸
着法によりクロム膜を1000人蒸着した基板上に、本
発明の光起電力装置の製造方法により50℃で形成した
銀の光反射層、350℃で形成したZnOの透明導電層
、a−3i系合金のn−1−p構造の半導体光活性層、
ITOの透明電極層、銀の集電電極を表5,6に示す条
件で積層し、光起電力装置とした。
尚、光入射面の電極形状は実施例と同様とした。
このような光起電力装置を10個製造し、各光起電力装
置のA M 1  (100mW/d)に対する短絡電
流を測定し、その平均を求めると酸化亜鉛の透明導電層
の形成温度を240℃とした以外は、同様にして作成し
た光起電力装置の1.2倍であった。
また、10個の光起電力装置に半導体光活性層の短絡は
なかった。一方、銀の光反射層の形成温度を250℃に
変えた以外は同様にして作成した光起電力装置は10個
のうち8個が短絡していた。
(以下余白) 〔発明の効果の概要〕 以上説明したように本発明によれば、粗面化した光反射
層上に透明導電層、半導体光活性層を積層した光起電力
装置の製造方法において、該光反射層に銀を用い、50
℃〜240℃の温度で形成した後、該光反射層上の透明
導電層に酸化亜鉛を用い、250℃以上350℃以下の
温度で形成し、かつその際に該透明導電層の形成時の基
板温度保持時間を40分以上とすることにより以下のよ
うな効果がある。
(11簡単な製造工程で光反射層の凹凸化を実現するこ
とができるため製造工程の簡略化とコストの低減をはか
ることができる。
(2)必要以上に大きな凹凸をつくらず光反射層の粗面
化を行えるため半導体光活性層の短絡による歩留りの低
下をまねくことなく、光電流を増すことができる。
【図面の簡単な説明】
第1図から第3図は本発明の光起電力装置の製造方法に
よる製造工程での光起電力装置の断面図を示す。 また第4図はステンレス支持体上に銀薄膜を形成した際
の形成温度と表面粗さとの関係を、第5図、第7図はそ
れぞれ光反射層を300℃。 50℃で形成した上に透明導電層、半導体光活性層、光
入射側電極を積層した光起電力装置における透明導電層
の形成温度と光起電力装置の光電流及び短絡発生率との
関係を、第6図は銀の光反射層、透明導電層、半導体光
活性層を積層した光起電力装置における光反射層及び透
明導電層の形成温度と光起電力装置の特性との関係を、
そして第8図は透明電極と集電電極の形状を示している
。 101.201,301・・・支持体、102.202
,302・・・光反射層、203.303・・・透明導
電層、 304.801・・・半導体光活性層、305.802
・・・透明電極層、 306.803・・・集電電極。 第 図 第 図 形成温度(℃)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ステンレス基板上に形成された粗面化した光反射
    層上に、透明導電層、半導体光活性層を積層した光起電
    力装置の製造方法に於いて、 該光反射層に銀を用い、50℃〜240℃の間の温度の
    下で、銀をスパッタリング法で形成し、その後大気にさ
    らすことなく、該光反射層上の透明導電層として250
    ℃〜350℃の間の温度の下で、酸化亜鉛をスパッタリ
    ング法で形成し、その際に上記透明導電層の形成時の基
    板温度保持時間を40分以上とすることを特徴とする光
    起電力装置の製造方法。
JP1234804A 1989-09-12 1989-09-12 光起電力装置の製造方法 Pending JPH0399476A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5401330A (en) * 1992-08-24 1995-03-28 Canon Kabushiki Kaisha Photovoltaic element

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5401330A (en) * 1992-08-24 1995-03-28 Canon Kabushiki Kaisha Photovoltaic element

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