JPH041007B2 - - Google Patents
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- JPH041007B2 JPH041007B2 JP57000799A JP79982A JPH041007B2 JP H041007 B2 JPH041007 B2 JP H041007B2 JP 57000799 A JP57000799 A JP 57000799A JP 79982 A JP79982 A JP 79982A JP H041007 B2 JPH041007 B2 JP H041007B2
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Description
本発明は耐熱性の改良されたウレタンエラスト
マーに関する。 ウレタンエラストマーはアジプレンで代表され
る熱硬化型エラストマーと熱可塑型エラストマー
の２種があり、前者は主に工業用品分野、後者は
溶液にして、レザーコテイング、接着剤等の分野
に用いられている。 従来の熱硬化型エラストマーはポリテトラメチ
レングリコール（PTMG）、ポリエチレンアジペ
ート（PEA）等の長鎖ポリオールと、トリレン
ジイソシアネート（TDI）、４，4′−ジフエニル
メタンジイソシアネート（MDI）等のポリイソ
シアネートとを予め反応させて末端イソシアネー
ト（NCO）基を有するプレポリマーを合成し、
これを１成分とし、他の成分として３，3′−ジク
ロロ−４，4′−ジアミノジフエニルメタン
（MOCA）で代表されるジアミンあるいはエチレ
ングリコール（EG）、１，４−ブタンジオール
（１，４−BG）等のジオールを用い、この２成
分を注型機で撹拌混合し、所定の金型に注型後、
100℃前後の温度で長時間加熱（ポストキユアと
いう）後、金型から取りはずし製品としている。 上記従来の熱硬化型ウレタンエラストマーは耐
摩耗性は良好であるが、一方耐熱性が低いという
欠点がある。例えば鉄鋼用ロールの場合100℃以
上で使用するのに問題があり、防振材の場合でも
表面温度が120℃以下での使用に限定されている。
更に成形上においても成形時間が熱可塑性ウレタ
ン、RIM（Reaction Injection Molding）ウレタ
ン等と比較すると著しく長いという欠点と、注型
後、長時間のポストキユアを必要とし、そのため
に金型の回転率が悪いという欠点がある。 本発明の目的は耐熱性の著しく優れた熱硬化型
ウレタンエラストマーを提供することにある。 本発明の目的は従来の長時間のポストキユアを
必要とせず、高温、短時間で加熱処理することに
より、成形時間を短縮し、金型の回転率の高い方
法により得られる熱硬化型ウレタンエラストマー
を提供することにある。 本発明の耐熱性の改良されたウレタンエラスト
マーはポリイソシアネート化合物、平均分子
量が500〜5000の２ケ以上の活性水素基を有する
ポリオール（）、一般式（Ａ）n（―――CH2OH）o
〔式中Ａは脂肪族環、芳香環又は複素環を、ｍは
１以上の整数、ｎは２以上の整数を示す〕で表わ
される少なくとも２個の末端水酸基を有するポリ
オール（）の各成分をポリオール（）とポリ
オール（）の（）／（）の当量比が1.5以
上の条件下で化学量論的に配合したポリウレタン
生成用組成物を反応硬化させた後、生成ポリウレ
タンを、180℃を越える温度で加熱処理すること
により得られる。 本発明で用いられるポリイソシアネート化合物
としては各種のものが使用できるが、なかでも芳
香環を有するポリイソシアネートが好ましく、例
えばTDI、MDI、キシリレンジイソシアネート
（XDI）、トルイジンジイソシアネート（TODI）、
ナフチレンジイソシアネート（NDI）、ポリアル
キレンポリフエニルイソシアネート（PAPI）あ
るいはこれらのカーボジイミド化ポリイソシアネ
ート等が好適である。またイソホロンジイソシア
ネート（IPDI）、１，６−ヘキサメチレンジイソ
シアネート（HDI）、水添MDI、水添TDI等も使
用することができる。 本発明で用いられるポリオール（）は平均分
子量が500〜5000の２ケ以上の活性水素基を有す
るポリオールであり、各種のポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネー
トポリオール等を用いることができる。ポリエー
テルポリオールの中ではポリ（オキシテトラメチ
レン）グリコールが好ましく、ポリエステルポリ
オールではポリエチレンアジペートポリオール、
ポリブチレンアジペートポリオール、ポリ−ε−
カプロラクトンポリオールが好ましく、またポリ
カーボネートポリオールではポリブチレンカーボ
ネートポリオール、ポリヘキサメチレンカーボネ
ートポリオールが好ましい。 本発明で用いられるポリオール（）は一般式
（Ａ）n（―――CH2OH）o〔式中Ａは脂肪族環、芳香環
又は複素環を、ｍは１以上の整数、ｎは２以上の
整数を示す〕で表わされる少なくとも２個の末端
水酸基を有するポリオールである。上記において
脂肪族環としては例えば炭素数５〜８のシクロア
ルカンリング、芳香環としてはベンゼンリング、
ナフタレンリングあるいは式
マーに関する。 ウレタンエラストマーはアジプレンで代表され
る熱硬化型エラストマーと熱可塑型エラストマー
の２種があり、前者は主に工業用品分野、後者は
溶液にして、レザーコテイング、接着剤等の分野
に用いられている。 従来の熱硬化型エラストマーはポリテトラメチ
レングリコール（PTMG）、ポリエチレンアジペ
ート（PEA）等の長鎖ポリオールと、トリレン
ジイソシアネート（TDI）、４，4′−ジフエニル
メタンジイソシアネート（MDI）等のポリイソ
シアネートとを予め反応させて末端イソシアネー
ト（NCO）基を有するプレポリマーを合成し、
これを１成分とし、他の成分として３，3′−ジク
ロロ−４，4′−ジアミノジフエニルメタン
（MOCA）で代表されるジアミンあるいはエチレ
ングリコール（EG）、１，４−ブタンジオール
（１，４−BG）等のジオールを用い、この２成
分を注型機で撹拌混合し、所定の金型に注型後、
100℃前後の温度で長時間加熱（ポストキユアと
いう）後、金型から取りはずし製品としている。 上記従来の熱硬化型ウレタンエラストマーは耐
摩耗性は良好であるが、一方耐熱性が低いという
欠点がある。例えば鉄鋼用ロールの場合100℃以
上で使用するのに問題があり、防振材の場合でも
表面温度が120℃以下での使用に限定されている。
更に成形上においても成形時間が熱可塑性ウレタ
ン、RIM（Reaction Injection Molding）ウレタ
ン等と比較すると著しく長いという欠点と、注型
後、長時間のポストキユアを必要とし、そのため
に金型の回転率が悪いという欠点がある。 本発明の目的は耐熱性の著しく優れた熱硬化型
ウレタンエラストマーを提供することにある。 本発明の目的は従来の長時間のポストキユアを
必要とせず、高温、短時間で加熱処理することに
より、成形時間を短縮し、金型の回転率の高い方
法により得られる熱硬化型ウレタンエラストマー
を提供することにある。 本発明の耐熱性の改良されたウレタンエラスト
マーはポリイソシアネート化合物、平均分子
量が500〜5000の２ケ以上の活性水素基を有する
ポリオール（）、一般式（Ａ）n（―――CH2OH）o
〔式中Ａは脂肪族環、芳香環又は複素環を、ｍは
１以上の整数、ｎは２以上の整数を示す〕で表わ
される少なくとも２個の末端水酸基を有するポリ
オール（）の各成分をポリオール（）とポリ
オール（）の（）／（）の当量比が1.5以
上の条件下で化学量論的に配合したポリウレタン
生成用組成物を反応硬化させた後、生成ポリウレ
タンを、180℃を越える温度で加熱処理すること
により得られる。 本発明で用いられるポリイソシアネート化合物
としては各種のものが使用できるが、なかでも芳
香環を有するポリイソシアネートが好ましく、例
えばTDI、MDI、キシリレンジイソシアネート
（XDI）、トルイジンジイソシアネート（TODI）、
ナフチレンジイソシアネート（NDI）、ポリアル
キレンポリフエニルイソシアネート（PAPI）あ
るいはこれらのカーボジイミド化ポリイソシアネ
ート等が好適である。またイソホロンジイソシア
ネート（IPDI）、１，６−ヘキサメチレンジイソ
シアネート（HDI）、水添MDI、水添TDI等も使
用することができる。 本発明で用いられるポリオール（）は平均分
子量が500〜5000の２ケ以上の活性水素基を有す
るポリオールであり、各種のポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネー
トポリオール等を用いることができる。ポリエー
テルポリオールの中ではポリ（オキシテトラメチ
レン）グリコールが好ましく、ポリエステルポリ
オールではポリエチレンアジペートポリオール、
ポリブチレンアジペートポリオール、ポリ−ε−
カプロラクトンポリオールが好ましく、またポリ
カーボネートポリオールではポリブチレンカーボ
ネートポリオール、ポリヘキサメチレンカーボネ
ートポリオールが好ましい。 本発明で用いられるポリオール（）は一般式
（Ａ）n（―――CH2OH）o〔式中Ａは脂肪族環、芳香環
又は複素環を、ｍは１以上の整数、ｎは２以上の
整数を示す〕で表わされる少なくとも２個の末端
水酸基を有するポリオールである。上記において
脂肪族環としては例えば炭素数５〜８のシクロア
ルカンリング、芳香環としてはベンゼンリング、
ナフタレンリングあるいは式
【式】
（式中ＢはＯ、Ｓ、−SO2−、−CH2−、−Ｃ
（CH3）2−、
（CH3）2−、
【式】その他を示す）で表わ
される多核芳香環、複素環としては例えば
【式】等を挙げることが
できる。ｍは１以上の整数で、好ましい範囲は１
〜５であり、一方ｎは２以上の整数で好ましい範
囲は２〜５である。 ポリオールの好ましい具体例としては１，２
−（または１，３−もしくは１，４−）シクロヘ
キサンジメタノール（CHDM）、１，２−（また
は１，３−もしくは１，４−）キシリレンジオー
ル（XD）、１，８−ナフタレンジメタノール、
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシメチルフエニル）
プロパン、ビス（ｐ−ヒドロキシメチルフエニ
ル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシメチルフエ
ニル）エーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシメチルフ
エニル）チオエーテル、β−ヒドロキシエチルテ
レフタレート（BHET）、β，β，β′，β′−テト
ラメチル−２，４，８，10−テトラオキサスピロ
−（５，５）−ウンデカン−３，９−ジエタノー
ル、β，β−ジメチル−β′，β′ジフエニル−２，
４，８，10−テトラオキサスピロ−（５，５）−ウ
ンデカン−３，９−ジエタノール等を例示でき
る。 本発明では上記各成分をポリオール（）とポ
リオール（）の当量比が1.5以上の条件下で、
ポリイソシアネート成分とポリオール成分を化学
量論的に配合して反応硬化させた後、生成ポリウ
レタンを前記T1以上の温度で加熱処理すること
により著しく耐熱性の向上したウレタンエラスト
マーを得ることができる。ここで上記化学量論的
にとは例えばNCO／活性水素の当量比が約0.95
〜1.15となる範囲で配合することを意味する。本
発明においては必要に応じ触媒、発泡剤、補強
剤、顔料、その他を配合できる。反応、硬化は通
常の方法によれば良い。本発明のウレタンエラス
トマーのポリマー構造はポリオール（）とポリ
イソシアネート及びポリオール（）とポリイソ
シアネートのそれぞれからなるセグメントの繰り
返しユニツトを有するいわゆるブロツクドウレタ
ンエラストマーであり、ポリオール（）とポリ
オール（）の当量比が1.5以上であることによ
り限定される。本発明のブロツクドウレタンエラ
ストマーの合成法はプレポリマー法、ワン・シヨ
ツト法、その他の方法のいずれでも良い。ポリオ
ール（）のうち100℃以上の融点を持つ高融点
化合物の場合は、予め溶剤に溶かし、それに過剰
のポリイソシアネート化合物を加え、末端NCO
基になるように反応させた後、溶剤を留去して混
合ポリイソシアネート組成物として低融点化を図
る方法が有用である。 本発明においてはポリイソシアネートとポリオ
ール成分を反応硬化させた後、何らポストキユア
を行うことなく生成ポリウレタンを180℃を越え
る温度で加熱処理することにより目的とする高耐
熱性のウレタンエラストマーを得ることができる
が、勿論ポストキユアを併用しても何ら差し障り
はない。 本発明のウレタンエラストマーが優れた耐熱性
を発揮するのは、そのポリマー構造と180℃を越
えるで加熱処理する手段の相乗効果に基因するも
のと考えられる。即ち本発明のブロツクドウレタ
ンエラストマーのポリオール（）とポリイソシ
アネートの繰り返しユニツトからなるハードセグ
メントブロツクの熱安定性が、エラストマーとし
ての耐熱性に大きく寄与しているものと考えられ
る。例えば耐熱劣化性を評価する一手段として所
定のテストピースを長時間、一定温度で空気雰囲
気下にさらした後、外観上の変化を確認し、テス
トピースの重量減を測定する方法がある。この方
法で熱硬化型ウレタンエラストマーとして一般に
良く知られているPTMG−TDIプレポリマーと
MOCAとの反応により得られるポリウレタン・
ウレアを160℃×108.5hrの条件下にさらすと黒色
に変化し熔融状態になるが、同時に測定した本発
明のブロツクドウレタンエラストマーは原形を保
ち、変色も僅かに黄変する程度であつた。 次に熱変性の温度依存性については本発明のブ
ロツクドウレタンエラストマーは180℃を越える
で熱処理することにより著しく改善される。この
熱処理は従来よりこの分野で知られているポスト
キユアとは技術概念を異にするものであり、本発
明のブロツクドウレタンエラストマーにおいて極
めて有効である。 本発明のウレタンエラストマーは種々の用途に
用いられるが、特に耐熱性の要求の強い例えば鉄
鋼用ロール、コンプレツサーの架台等に使われる
防振材等に有用である。 以下に参考例、実施例、比較例を挙げて本発明
を詳しく説明する。使用した配合材料及び試験法
は以下の通りである。 (1) ポリイソシアネート MDI ミリオネートMT（日本ポリウレタン） タケネートN2710 NCO％＝4.32（武田薬品） (2) ポリオール（） PTMG PTMG2000（OHV＝57.7、三菱化
成） PEA ニツポラン4040（OVH＝56.1、日本ポ
リウレタン） PCG デスモフエン2020E（OVH＝56、バイ
エル） PEAT2000芳香族系ポリエステルポリオール
（OVH＝124） (3) ポリオール（） CHDMシクロヘキサンジメタノール（イー
ストマン） ｍ−XD ｍ−キシリレンジオール（三菱ガ
ス化学） (4) DSC測定方法 試料片約30mgを、空気雰囲気下で室温より220
℃まで、毎分10℃の速度で昇温し、相転移による
吸熱ピークの測定を行つた。 (5) 分子量測定変化の測定方法 初期試料片又は160℃×108.5hrで加熱老化後の
試料片の0.5grをジ−ｎ−ブチルアミン／DMF
（0.5／１）の容量比からなる混合溶剤1.5mlに溶
解し、THF10mlで希釈する。この試料溶液を用
いて高速ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイ
により分子量測定を行つた。 参考例 １〜６ 第１表に記載のポリイソシアネート及びポリオ
ール成分を用いてプレポリマー法によりポリウレ
タンを生成し、これを通常の90℃×16Hrという
条件でポストキユアして得られるエラストマーの
加熱減量、分子量変化、減量開始温度を測定し
た。尚参考例６はタケネートN2710とMOCAを
NCO／活性水素の当量比が1.05の条件で反応硬
化させて得られたポリウレタンの場合の結果を示
す。 第１表より参考例６の加熱減量は、ポリオール
（）を用いた参考例１〜５の本発明のブロツク
ドウレタンエラストマーに比し、2.5〜４倍程度
多く、また分子量の低下も参考例６では初期の1/
１０以下になつているのに対し、参考例１〜５では
１／３以上に止まつている。また減量開始温度も参
考例６では241℃であるが、参考例１〜５ではい
ずれも260℃以上である。この結果から本発明の
ブロツクドウレタンエラストマーが耐熱劣化性に
著しく優れていることが明らかである。
〜５であり、一方ｎは２以上の整数で好ましい範
囲は２〜５である。 ポリオールの好ましい具体例としては１，２
−（または１，３−もしくは１，４−）シクロヘ
キサンジメタノール（CHDM）、１，２−（また
は１，３−もしくは１，４−）キシリレンジオー
ル（XD）、１，８−ナフタレンジメタノール、
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシメチルフエニル）
プロパン、ビス（ｐ−ヒドロキシメチルフエニ
ル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシメチルフエ
ニル）エーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシメチルフ
エニル）チオエーテル、β−ヒドロキシエチルテ
レフタレート（BHET）、β，β，β′，β′−テト
ラメチル−２，４，８，10−テトラオキサスピロ
−（５，５）−ウンデカン−３，９−ジエタノー
ル、β，β−ジメチル−β′，β′ジフエニル−２，
４，８，10−テトラオキサスピロ−（５，５）−ウ
ンデカン−３，９−ジエタノール等を例示でき
る。 本発明では上記各成分をポリオール（）とポ
リオール（）の当量比が1.5以上の条件下で、
ポリイソシアネート成分とポリオール成分を化学
量論的に配合して反応硬化させた後、生成ポリウ
レタンを前記T1以上の温度で加熱処理すること
により著しく耐熱性の向上したウレタンエラスト
マーを得ることができる。ここで上記化学量論的
にとは例えばNCO／活性水素の当量比が約0.95
〜1.15となる範囲で配合することを意味する。本
発明においては必要に応じ触媒、発泡剤、補強
剤、顔料、その他を配合できる。反応、硬化は通
常の方法によれば良い。本発明のウレタンエラス
トマーのポリマー構造はポリオール（）とポリ
イソシアネート及びポリオール（）とポリイソ
シアネートのそれぞれからなるセグメントの繰り
返しユニツトを有するいわゆるブロツクドウレタ
ンエラストマーであり、ポリオール（）とポリ
オール（）の当量比が1.5以上であることによ
り限定される。本発明のブロツクドウレタンエラ
ストマーの合成法はプレポリマー法、ワン・シヨ
ツト法、その他の方法のいずれでも良い。ポリオ
ール（）のうち100℃以上の融点を持つ高融点
化合物の場合は、予め溶剤に溶かし、それに過剰
のポリイソシアネート化合物を加え、末端NCO
基になるように反応させた後、溶剤を留去して混
合ポリイソシアネート組成物として低融点化を図
る方法が有用である。 本発明においてはポリイソシアネートとポリオ
ール成分を反応硬化させた後、何らポストキユア
を行うことなく生成ポリウレタンを180℃を越え
る温度で加熱処理することにより目的とする高耐
熱性のウレタンエラストマーを得ることができる
が、勿論ポストキユアを併用しても何ら差し障り
はない。 本発明のウレタンエラストマーが優れた耐熱性
を発揮するのは、そのポリマー構造と180℃を越
えるで加熱処理する手段の相乗効果に基因するも
のと考えられる。即ち本発明のブロツクドウレタ
ンエラストマーのポリオール（）とポリイソシ
アネートの繰り返しユニツトからなるハードセグ
メントブロツクの熱安定性が、エラストマーとし
ての耐熱性に大きく寄与しているものと考えられ
る。例えば耐熱劣化性を評価する一手段として所
定のテストピースを長時間、一定温度で空気雰囲
気下にさらした後、外観上の変化を確認し、テス
トピースの重量減を測定する方法がある。この方
法で熱硬化型ウレタンエラストマーとして一般に
良く知られているPTMG−TDIプレポリマーと
MOCAとの反応により得られるポリウレタン・
ウレアを160℃×108.5hrの条件下にさらすと黒色
に変化し熔融状態になるが、同時に測定した本発
明のブロツクドウレタンエラストマーは原形を保
ち、変色も僅かに黄変する程度であつた。 次に熱変性の温度依存性については本発明のブ
ロツクドウレタンエラストマーは180℃を越える
で熱処理することにより著しく改善される。この
熱処理は従来よりこの分野で知られているポスト
キユアとは技術概念を異にするものであり、本発
明のブロツクドウレタンエラストマーにおいて極
めて有効である。 本発明のウレタンエラストマーは種々の用途に
用いられるが、特に耐熱性の要求の強い例えば鉄
鋼用ロール、コンプレツサーの架台等に使われる
防振材等に有用である。 以下に参考例、実施例、比較例を挙げて本発明
を詳しく説明する。使用した配合材料及び試験法
は以下の通りである。 (1) ポリイソシアネート MDI ミリオネートMT（日本ポリウレタン） タケネートN2710 NCO％＝4.32（武田薬品） (2) ポリオール（） PTMG PTMG2000（OHV＝57.7、三菱化
成） PEA ニツポラン4040（OVH＝56.1、日本ポ
リウレタン） PCG デスモフエン2020E（OVH＝56、バイ
エル） PEAT2000芳香族系ポリエステルポリオール
（OVH＝124） (3) ポリオール（） CHDMシクロヘキサンジメタノール（イー
ストマン） ｍ−XD ｍ−キシリレンジオール（三菱ガ
ス化学） (4) DSC測定方法 試料片約30mgを、空気雰囲気下で室温より220
℃まで、毎分10℃の速度で昇温し、相転移による
吸熱ピークの測定を行つた。 (5) 分子量測定変化の測定方法 初期試料片又は160℃×108.5hrで加熱老化後の
試料片の0.5grをジ−ｎ−ブチルアミン／DMF
（0.5／１）の容量比からなる混合溶剤1.5mlに溶
解し、THF10mlで希釈する。この試料溶液を用
いて高速ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイ
により分子量測定を行つた。 参考例 １〜６ 第１表に記載のポリイソシアネート及びポリオ
ール成分を用いてプレポリマー法によりポリウレ
タンを生成し、これを通常の90℃×16Hrという
条件でポストキユアして得られるエラストマーの
加熱減量、分子量変化、減量開始温度を測定し
た。尚参考例６はタケネートN2710とMOCAを
NCO／活性水素の当量比が1.05の条件で反応硬
化させて得られたポリウレタンの場合の結果を示
す。 第１表より参考例６の加熱減量は、ポリオール
（）を用いた参考例１〜５の本発明のブロツク
ドウレタンエラストマーに比し、2.5〜４倍程度
多く、また分子量の低下も参考例６では初期の1/
１０以下になつているのに対し、参考例１〜５では
１／３以上に止まつている。また減量開始温度も参
考例６では241℃であるが、参考例１〜５ではい
ずれも260℃以上である。この結果から本発明の
ブロツクドウレタンエラストマーが耐熱劣化性に
著しく優れていることが明らかである。
【表】
参考例７〜８及び実施例１〜２
参考例３と同じウレタンエラストマーを用いて
ポストキユアすることなく、このウレタンのT1
である120℃以上の温度で熱処理したものの耐熱
性をDSC曲線における吸熱ピークの表われる温
度により評価した。尚、単にポストキユア（90×
16Hr）したのみのもの（比較例１）及びポスト
キユアの後に、120℃で300分間加熱処理したもの
（比較例２）の結果をも併せて第２表に示す。ま
た参考例７〜８、実施例１〜２及び比較例１〜２
において得られたDSC曲線を第１図に示す。 第１図から明らかなように比較例２ではブロツ
クドポリウレタンの転移が125℃から始まり183℃
にピークを示す。このDSC曲線はポストキユア
のみで熱処理のない比較例１のDSC曲線とほぼ
同じであり熱処理の効果が表われていない。一方
150℃以上で熱処理を行つた参考例７〜８及び実
施例１〜２ではDSC吸熱ピーク高温側にシフト
している。とりわけ180℃を越えるで熱処理を行
うと180℃以下での吸熱は殆ど認められない。
ポストキユアすることなく、このウレタンのT1
である120℃以上の温度で熱処理したものの耐熱
性をDSC曲線における吸熱ピークの表われる温
度により評価した。尚、単にポストキユア（90×
16Hr）したのみのもの（比較例１）及びポスト
キユアの後に、120℃で300分間加熱処理したもの
（比較例２）の結果をも併せて第２表に示す。ま
た参考例７〜８、実施例１〜２及び比較例１〜２
において得られたDSC曲線を第１図に示す。 第１図から明らかなように比較例２ではブロツ
クドポリウレタンの転移が125℃から始まり183℃
にピークを示す。このDSC曲線はポストキユア
のみで熱処理のない比較例１のDSC曲線とほぼ
同じであり熱処理の効果が表われていない。一方
150℃以上で熱処理を行つた参考例７〜８及び実
施例１〜２ではDSC吸熱ピーク高温側にシフト
している。とりわけ180℃を越えるで熱処理を行
うと180℃以下での吸熱は殆ど認められない。
【表】
比較例 ３
ポリオール（）／ポリオール（）の当量比
を１とする以外は参考例３と同様にしてポリウレ
タンを作成したところ、T1は105℃であつた。こ
のウレタンを115℃及び150℃の温度で熱処理した
ところ、いずれの熱処理温度でも、熱処理前後の
DSC曲線が殆ど変わらず、熱処理効果は認めら
れなかつた。このことはポリオール（）／ポリ
オール（）の当量比が１であり、より安定な結
晶構造に転移するほどのハードセグメントの形成
がなくハードセグメントのブロツク性が少ないた
めに、T1以上の温度で熱処理しても、ポリマー
構造の変化が乏しいためと考えられる。 比較例 ４ 実施例１において、熱処理温度を140℃にした
以外は実施例１と同様にしてDSC曲線における
吸熱ピークの表われる温度を測定したところ184
℃であつた。DSC曲線を第１図に示す。
を１とする以外は参考例３と同様にしてポリウレ
タンを作成したところ、T1は105℃であつた。こ
のウレタンを115℃及び150℃の温度で熱処理した
ところ、いずれの熱処理温度でも、熱処理前後の
DSC曲線が殆ど変わらず、熱処理効果は認めら
れなかつた。このことはポリオール（）／ポリ
オール（）の当量比が１であり、より安定な結
晶構造に転移するほどのハードセグメントの形成
がなくハードセグメントのブロツク性が少ないた
めに、T1以上の温度で熱処理しても、ポリマー
構造の変化が乏しいためと考えられる。 比較例 ４ 実施例１において、熱処理温度を140℃にした
以外は実施例１と同様にしてDSC曲線における
吸熱ピークの表われる温度を測定したところ184
℃であつた。DSC曲線を第１図に示す。
第１図は参考例７〜８実施例11〜２及び比較例
１〜２及び４において得られたDSC曲線図であ
る。
１〜２及び４において得られたDSC曲線図であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリイソシアネート化合物 平均分子量が500〜5000の２ケ以上の活性水
素基を有するポリオール（） 一般式（Ａ―）n（CH2OH）o〔式中Ａは脂肪族
環、芳香環又は複素環を、ｍは１以上の整数、
ｎは２以上の整数を示す〕で表わされる少なく
とも２個の末端水酸基を有するポリオール
（） の各成分をポリオール（）とポリオール（）
の（）／（）の当量比が1.5以上の条件下で
化学量論的に配合し、反応硬化させて得られる生
成ポリウレタンを180℃を越える温度で熱処理し
た耐熱性の改良されたウレタンエラストマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57000799A JPS58118815A (ja) | 1982-01-05 | 1982-01-05 | 耐熱性の改良されたウレタンエラストマ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57000799A JPS58118815A (ja) | 1982-01-05 | 1982-01-05 | 耐熱性の改良されたウレタンエラストマ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58118815A JPS58118815A (ja) | 1983-07-15 |
| JPH041007B2 true JPH041007B2 (ja) | 1992-01-09 |
Family
ID=11483725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57000799A Granted JPS58118815A (ja) | 1982-01-05 | 1982-01-05 | 耐熱性の改良されたウレタンエラストマ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58118815A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014077003A1 (ja) | 2012-11-15 | 2014-05-22 | 日本軽金属株式会社 | 成形性、溶接性に優れた電池ケース用アルミニウム合金板 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02191688A (ja) * | 1988-10-18 | 1990-07-27 | Sanyo Chem Ind Ltd | 塗膜の傷回復方法 |
| JPH02251517A (ja) * | 1988-11-08 | 1990-10-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱硬化性形状記憶性成型体および使用法 |
| JP2566472B2 (ja) * | 1989-12-04 | 1996-12-25 | 株式会社エポゾール | 耐熱性かつ熱可塑性の、ポリウレタンエラストマー及びその製造法 |
| WO1994007934A1 (fr) * | 1992-09-29 | 1994-04-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyurethane thermoplastique derive de polytetramethylene carbonate diol |
| JP6946447B2 (ja) * | 2017-10-05 | 2021-10-06 | 三井化学株式会社 | ポリウレタン樹脂、成形品、および、ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5746448B2 (ja) * | 1975-03-14 | 1982-10-04 |
-
1982
- 1982-01-05 JP JP57000799A patent/JPS58118815A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014077003A1 (ja) | 2012-11-15 | 2014-05-22 | 日本軽金属株式会社 | 成形性、溶接性に優れた電池ケース用アルミニウム合金板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58118815A (ja) | 1983-07-15 |
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