JPH04100851A - 低発煙性フェノール樹脂系プリプレグ及びその製造法 - Google Patents
低発煙性フェノール樹脂系プリプレグ及びその製造法Info
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- JPH04100851A JPH04100851A JP2216723A JP21672390A JPH04100851A JP H04100851 A JPH04100851 A JP H04100851A JP 2216723 A JP2216723 A JP 2216723A JP 21672390 A JP21672390 A JP 21672390A JP H04100851 A JPH04100851 A JP H04100851A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は、低発煙性で、優れた自己接着性の熱硬化性フ
ェノール樹脂系プリプレグ、及び、その製造法に関する
ものである。更（こ詳しくＣよ、難燃性てあり、かつ、
燃焼時の発煙特性カー良好な構造材、特に航空機、車輌
、船舶、建築物なの製造法に関するものである。
ェノール樹脂系プリプレグ、及び、その製造法に関する
ものである。更（こ詳しくＣよ、難燃性てあり、かつ、
燃焼時の発煙特性カー良好な構造材、特に航空機、車輌
、船舶、建築物なの製造法に関するものである。
ハニカムサンドイッチパネルは、軽量かつ剛性に優れて
いるため、航空機、スポー・ソ用品、船舶、車輌などの
構造材料として多用されて（へる。特に航空機内装関係
の）々ネルは、強化材の繊維基材にマトリックス樹脂と
してエポキシ樹脂を含浸しプリプレグとなし、これを／
’％ニカムコアに積層した後、加圧加熱して作製される
。
いるため、航空機、スポー・ソ用品、船舶、車輌などの
構造材料として多用されて（へる。特に航空機内装関係
の）々ネルは、強化材の繊維基材にマトリックス樹脂と
してエポキシ樹脂を含浸しプリプレグとなし、これを／
’％ニカムコアに積層した後、加圧加熱して作製される
。
近年、航空機内装材に対しては、火災時の乗客の安全性
確保の点から、その発煙性の規制力・Ｐ、Ａ、＾６（米
国連邦航空局）によって実施されている。
確保の点から、その発煙性の規制力・Ｐ、Ａ、＾６（米
国連邦航空局）によって実施されている。
この結果、燃焼時の発煙特性の良好な材料か求められて
いる。
いる。
フェノール樹脂は、元来、難燃性かつ低発煙性であるが
、このものをＩ＼ニカムサンドイノチノ（ネルの表面材
として使用した場合、非常に脆く、かつ、自己接着性に
劣るという欠点を有して０た。
、このものをＩ＼ニカムサンドイノチノ（ネルの表面材
として使用した場合、非常に脆く、かつ、自己接着性に
劣るという欠点を有して０た。
本発明の目的は、前述したような問題点を克服し、低発
煙性で、かつ、優れた自己接着性を有する熱硬化性フェ
ノール樹脂系プリプレグ、及び、その製造法を提供する
ことにある。
煙性で、かつ、優れた自己接着性を有する熱硬化性フェ
ノール樹脂系プリプレグ、及び、その製造法を提供する
ことにある。
本発明は下記のとおりである。
（１）繊維基材に、下記（ａ）〜（ｄ）を含む樹脂組成
物を、２０〜６０重量％含浸してなる、低発煙性フェノ
ール樹脂系プリプレグ。
物を、２０〜６０重量％含浸してなる、低発煙性フェノ
ール樹脂系プリプレグ。
（ａ） レゾール系フェノール樹脂 １０ｏｍ １
部（ｂ）ポリアクリルアマイド ３〜１５重量部
（ｃ）エポキシ樹脂 ２，５〜２０重量部（
ｄ）無機充填材 ２．５〜１５重量部（２
）レゾール系フェノール樹脂が、水溶性又は水分散性の
ものである請求項（１）の低発煙性フェノール樹脂系プ
リプレグ。
部（ｂ）ポリアクリルアマイド ３〜１５重量部
（ｃ）エポキシ樹脂 ２，５〜２０重量部（
ｄ）無機充填材 ２．５〜１５重量部（２
）レゾール系フェノール樹脂が、水溶性又は水分散性の
ものである請求項（１）の低発煙性フェノール樹脂系プ
リプレグ。
（３）ポリアクリルアマイドが、分子量３０万以上のも
のである請求項一（１）の低発煙性フェノール樹脂系プ
リプレグ。
のである請求項一（１）の低発煙性フェノール樹脂系プ
リプレグ。
（４）エポキシ樹脂が、水溶性又はエマルジョンタイプ
のものであり、かつ、ビスフェノールＡ型、フェノール
ノボラック型又はウレタン変性型のエポキシ樹脂である
請求項（１）の低発煙性フェノール樹脂系プリプレグ。
のものであり、かつ、ビスフェノールＡ型、フェノール
ノボラック型又はウレタン変性型のエポキシ樹脂である
請求項（１）の低発煙性フェノール樹脂系プリプレグ。
（５）無機充填材が、微粉状珪酸及び超微粒子状酸化ア
ルミの混合物である請求項（１）の低発煙性フェノール
樹脂系プリプレグ。
ルミの混合物である請求項（１）の低発煙性フェノール
樹脂系プリプレグ。
（６）無機充填材が、シランカップリング処理されたも
のである請求項（１）の低発煙性フェノール樹脂系プリ
プレグ。
のである請求項（１）の低発煙性フェノール樹脂系プリ
プレグ。
（７）繊維基材が、ガラス繊維、炭素繊維又はアラミド
繊維である請求項（］）の低発煙性フェノール樹脂系プ
リプレグ。
繊維である請求項（］）の低発煙性フェノール樹脂系プ
リプレグ。
（８）繊維基材が、織物、不織布又は一方向引揃え物で
ある請求項（７）ｉＩ、＃の低発煙性フェノール樹脂系
プリプレグ。
ある請求項（７）ｉＩ、＃の低発煙性フェノール樹脂系
プリプレグ。
（９）請求項（１） 汐μのプリプレグを製造するに当
たり、ロールミルにて均一分散溶液とした樹脂組成物を
、非反応性希釈剤にて固形分濃度を３０〜託重量％に調
整した樹脂溶液となし、しかる後、樹脂溶液を繊維基材
に付与し、次いで、熱風乾燥機にて乾燥することを特徴
とする請求項（１）府肩のプリプレグの製造法。
たり、ロールミルにて均一分散溶液とした樹脂組成物を
、非反応性希釈剤にて固形分濃度を３０〜託重量％に調
整した樹脂溶液となし、しかる後、樹脂溶液を繊維基材
に付与し、次いで、熱風乾燥機にて乾燥することを特徴
とする請求項（１）府肩のプリプレグの製造法。
（１０）非反応性希釈剤が、水又は水とメタノールとの
混合液である請求項（９）（ＡＬＰのプリプレグの製造
法。
混合液である請求項（９）（ＡＬＰのプリプレグの製造
法。
本発明におけるレゾール系フェノール樹脂は、水溶性又
は水分散性のものかよい。特に好ましくは、水溶性レゾ
ール系フェノール樹脂である。
は水分散性のものかよい。特に好ましくは、水溶性レゾ
ール系フェノール樹脂である。
本発明におけるポリアクリルアマイドは、分子量が３０
万以上のものか好ましい。このポリアクリルアマイドは
、フェノール樹脂に靭性を付与し、かつ、接着性を高め
るのに有用である。
万以上のものか好ましい。このポリアクリルアマイドは
、フェノール樹脂に靭性を付与し、かつ、接着性を高め
るのに有用である。
分子量が３０万以上、とりわけ約４０〜１００万のもの
は、その効果か顕著であるから好適である。
は、その効果か顕著であるから好適である。
また、ポリアクリルアマイドの含有量は、レゾール系フ
ェノール樹脂１００重量部に対して３〜１５重量部であ
る二とが必要である。３重量部未満の場合は、前述した
如き効果か得られず、逆に、１５重量部超の場合は、低
発煙性か得られなくなる。
ェノール樹脂１００重量部に対して３〜１５重量部であ
る二とが必要である。３重量部未満の場合は、前述した
如き効果か得られず、逆に、１５重量部超の場合は、低
発煙性か得られなくなる。
本発明におけるエポキシ樹脂は、好ましくは、水溶性又
はエマルションタイプのものである。
はエマルションタイプのものである。
そして、その種類は、制限的てないが、好適には、ビス
フェノールＡ型、フェノールノボラック型、ウレタン変
性型のものである〆。クレゾールノボラック型、環状脂
肪族型、長鎖脂肪族型、臭素化ビスフェノール型、ヒダ
ントイン型、イソシアヌレート型なとてもよい。
フェノールＡ型、フェノールノボラック型、ウレタン変
性型のものである〆。クレゾールノボラック型、環状脂
肪族型、長鎖脂肪族型、臭素化ビスフェノール型、ヒダ
ントイン型、イソシアヌレート型なとてもよい。
通常は、エマルンヨンタイプのビスフェノールＡ型、フ
ェノールノボラ・ツク型、ウレタン変性型のエポキシ樹
脂である。
ェノールノボラ・ツク型、ウレタン変性型のエポキシ樹
脂である。
エポキシ樹脂かエマルンヨンタイプのビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂である場合、その側鎖にあるアルコール
性二級水酸基か強固な接着効果を有するのみてなく、レ
ゾール系フェノール樹脂か硬化剤として働くため、エポ
キシ樹脂とフェノール樹脂との三次元網目構造が形成さ
れ、これによりその硬化物は、より強靭なものとなる。
型エポキシ樹脂である場合、その側鎖にあるアルコール
性二級水酸基か強固な接着効果を有するのみてなく、レ
ゾール系フェノール樹脂か硬化剤として働くため、エポ
キシ樹脂とフェノール樹脂との三次元網目構造が形成さ
れ、これによりその硬化物は、より強靭なものとなる。
エポキシ樹脂の含有量は、レゾール系フェノール樹脂１
００重量部に対して２５〜２０重量部であることか必要
である。２５重量部未満ては、顕著な接着効果か得られ
ず、２０重量部超では、低発煙性か得られなくなり、ま
た、自己消火性を失うという問題を生する。
００重量部に対して２５〜２０重量部であることか必要
である。２５重量部未満ては、顕著な接着効果か得られ
ず、２０重量部超では、低発煙性か得られなくなり、ま
た、自己消火性を失うという問題を生する。
本発明における無機充填材の種類は、微粉状珪酸（Ｓｉ
０２．１次粒子の平均径約７〜１６μｍ）及び超微粒子
状酸化アルミ （Ａ！２２０ｔ １次粒子の平均径
約２０μＩ＋１）の混合物か好適である。
０２．１次粒子の平均径約７〜１６μｍ）及び超微粒子
状酸化アルミ （Ａ！２２０ｔ １次粒子の平均径
約２０μＩ＋１）の混合物か好適である。
そのほが、微粉状珪酸及び超微粒子状酸化チタン（Ｔｉ
０２．１次粒子の平均径約２１μｍ）の混合物なきても
よい。この無機充填材はシランカップリンク処理された
ものか好ましい。
０２．１次粒子の平均径約２１μｍ）の混合物なきても
よい。この無機充填材はシランカップリンク処理された
ものか好ましい。
シランカップリング剤としては、ビニルシラン系、メタ
クリルシラン系、エポキシシラン系、アミノシラン系、
クロロンラン系、メルカプトンシラン系のものなどかあ
るが、通常はエポキシシラン系、アミノシラン系のもの
である。
クリルシラン系、エポキシシラン系、アミノシラン系、
クロロンラン系、メルカプトンシラン系のものなどかあ
るが、通常はエポキシシラン系、アミノシラン系のもの
である。
無機充填材の含有量は、２．５〜１５重量部であること
が必要である。２，５重量部未満ては、最適な増粘効果
か得られないため良好なフィレット（樹脂留りに耀成さ
れず、１５重量部超では、内部応力（ひすみ）か増加す
るため接着強度か低下する。
が必要である。２，５重量部未満ては、最適な増粘効果
か得られないため良好なフィレット（樹脂留りに耀成さ
れず、１５重量部超では、内部応力（ひすみ）か増加す
るため接着強度か低下する。
無機充填材か微粉状珪酸及び超微粒子状酸化アルミの混
合物である場合、微粉状珪酸ｔ１を独物と比較し、本発
明で用いられる如き水溶性レゾールなどの水又は他の極
性系の溶液における増粘効果が優れ、かつ、チクソトロ
ピー性を付与する作用かあり、特に好ましい結果か得ら
れる。
合物である場合、微粉状珪酸ｔ１を独物と比較し、本発
明で用いられる如き水溶性レゾールなどの水又は他の極
性系の溶液における増粘効果が優れ、かつ、チクソトロ
ピー性を付与する作用かあり、特に好ましい結果か得ら
れる。
本発明のプリプレグを使用した場合、特にハニカムサン
ドイッチパネル成形時にハニカムコアと表面材か接する
部分に無機充填材の作用により、良好なフィレット（樹
脂留り）か形成され、接着面積か増大することにより、
高い接着効果か得られる。また、この他の理由として、
これらの無機充填材を添加することにより、成形物の硬
化収縮を抑制し、接着界面における内部応力（ひすみ）
の残留を減少させることにより、更に接着強度を高める
ことかできる。
ドイッチパネル成形時にハニカムコアと表面材か接する
部分に無機充填材の作用により、良好なフィレット（樹
脂留り）か形成され、接着面積か増大することにより、
高い接着効果か得られる。また、この他の理由として、
これらの無機充填材を添加することにより、成形物の硬
化収縮を抑制し、接着界面における内部応力（ひすみ）
の残留を減少させることにより、更に接着強度を高める
ことかできる。
上記混合物における混合比は＾Ｑ２０ｉ／５ｉ０２ ”
１／１０〜２１５か好適である。
１／１０〜２１５か好適である。
更に、」二連した無機充填材とともに、シランカップリ
ング剤として、アミノシラン系カップリンク剤を配合す
ること（カップリング処理すること）により、無機充填
材−マトリックス樹脂と被着体（／Ｘニカムコア等）−
マトリックス樹脂との開の橋架は作用か発現し、より優
れた接着促進効果が得られる。
ング剤として、アミノシラン系カップリンク剤を配合す
ること（カップリング処理すること）により、無機充填
材−マトリックス樹脂と被着体（／Ｘニカムコア等）−
マトリックス樹脂との開の橋架は作用か発現し、より優
れた接着促進効果が得られる。
このシランカップリンク剤は、マトリックス樹脂に直接
添加しても、同様の効果が得られる。
添加しても、同様の効果が得られる。
シランカップリンタ剤の配９ ｉは、無機充填材の比表
面積に対するシランカップリンク剤の最小被覆面積より
適宜決定されるものである。
面積に対するシランカップリンク剤の最小被覆面積より
適宜決定されるものである。
本発明における繊維基材としては、例えばガラス繊維、
炭素繊維、アラミド繊維等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。また、これらの繊維基材は、繊
維そのものでもよいが、通常、織物、不織布、組紐、一
方向引揃え物等の形態のものである。
炭素繊維、アラミド繊維等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。また、これらの繊維基材は、繊
維そのものでもよいが、通常、織物、不織布、組紐、一
方向引揃え物等の形態のものである。
本発明のプリプレグを製造するには、上記の樹脂組成物
を、まずロールミルを用いて均一分散溶液とした後、非
反応性希釈剤で、固形分濃度を３０へ・８５重量％に調
整した樹脂溶液（ワニスフとする。この場合の非反応性
希釈剤は、水又は水とメタノールとの混合液のいずれか
である。
を、まずロールミルを用いて均一分散溶液とした後、非
反応性希釈剤で、固形分濃度を３０へ・８５重量％に調
整した樹脂溶液（ワニスフとする。この場合の非反応性
希釈剤は、水又は水とメタノールとの混合液のいずれか
である。
混合液の場合メタノール／水−３０／７０〜５０１５０
が好適であり、このときには、その後の乾燥工程におけ
る乾燥効率が高められることにより、生産性か向上する
のみてなく、プリプレグ中の揮発分か低く押えられるた
め、最終製品のふくれ、剥離、そり等か減少する。
が好適であり、このときには、その後の乾燥工程におけ
る乾燥効率が高められることにより、生産性か向上する
のみてなく、プリプレグ中の揮発分か低く押えられるた
め、最終製品のふくれ、剥離、そり等か減少する。
次に、この樹脂溶液を入れた浴内に繊維基材を含浸し、
スフイスロール等により絞り、樹脂付着量か２０〜６０
重量９６となるよう調整する。その後、繊維基材を引き
上げて熱風乾燥機中にて、乾燥させることにより、フェ
ノール樹脂系プリプレグか得られる。
スフイスロール等により絞り、樹脂付着量か２０〜６０
重量９６となるよう調整する。その後、繊維基材を引き
上げて熱風乾燥機中にて、乾燥させることにより、フェ
ノール樹脂系プリプレグか得られる。
成形されたハニカムサンドイッチパネルは、フェノール
樹脂単独系で作成されたパネルと比較し、自己接着性か
飛躍的に向上し、低発煙性である。このようなＩ＼ニカ
ムサントイソチパネルは、特に発煙規制の厳しい航空機
内装材として利用されるほが、船舶、車輌及び建築物の
構造材としてもａ用である。
樹脂単独系で作成されたパネルと比較し、自己接着性か
飛躍的に向上し、低発煙性である。このようなＩ＼ニカ
ムサントイソチパネルは、特に発煙規制の厳しい航空機
内装材として利用されるほが、船舶、車輌及び建築物の
構造材としてもａ用である。
製品の性能のＭ１定は以下の方法によって行った。
６ｔ 己接着性： トラＬ ビー ルａ （ＮＩＬ−５
ＴＤ−４０１Ｂ＞にて計１定 発 煙 性 ＮＢＳ法（＾ＳＴＭ−Ｅ−６６２ノンフレ
ーム法）にて測定 Ｄｓ値はＮＢＳチャンバー内での光の 透過率を１％としたとき Ｄｓ−１３２，９ｏｇ□ 燃 焼 により求めた。
ＴＤ−４０１Ｂ＞にて計１定 発 煙 性 ＮＢＳ法（＾ＳＴＭ−Ｅ−６６２ノンフレ
ーム法）にて測定 Ｄｓ値はＮＢＳチャンバー内での光の 透過率を１％としたとき Ｄｓ−１３２，９ｏｇ□ 燃 焼 により求めた。
性８着火後１５秒以内に自己消火し、かつ、６インチ以
上燃えないものを 自己消火性ありと１２だ。
上燃えないものを 自己消火性ありと１２だ。
実施例１及び比較例１〜４
水溶性レゾール系フェノール樹脂ＦＲＬ−１０３（昭和
高分子工業製） ポリアクリルアマイド（分子、１５０
万） ビスフェノールＡ型エマルジョンエポキン樹脂ア
クアトート３５２０１（東部レンン化工製） 、ＳｉＯ
２及びＡＱ２０ｒ混合物アエロンルＣ０Ｋ８４ （日
本アエロジル製）、アミノシラン系カップリンク剤Ａ−
１１０ｆ）（日本ユニカー製）の５者を固形分換算比１
００・５：５：１０：５となるよう計量し、三本ロール
ミルを用いて均一分散溶液とした後、メタノール／水＝
５０１５０混合液により、固形分濃度を７０重量９６
に調整した。この溶液にガラス繊維８枚朱子織物（ＫＳ
７７８１ハ利１００鐘紡製）を含浸、乾燥させることに
より、樹脂含有：＄４０重回％、揮発分４０重量％のガ
ラス繊維織物プリプレグを作成した。
高分子工業製） ポリアクリルアマイド（分子、１５０
万） ビスフェノールＡ型エマルジョンエポキン樹脂ア
クアトート３５２０１（東部レンン化工製） 、ＳｉＯ
２及びＡＱ２０ｒ混合物アエロンルＣ０Ｋ８４ （日
本アエロジル製）、アミノシラン系カップリンク剤Ａ−
１１０ｆ）（日本ユニカー製）の５者を固形分換算比１
００・５：５：１０：５となるよう計量し、三本ロール
ミルを用いて均一分散溶液とした後、メタノール／水＝
５０１５０混合液により、固形分濃度を７０重量９６
に調整した。この溶液にガラス繊維８枚朱子織物（ＫＳ
７７８１ハ利１００鐘紡製）を含浸、乾燥させることに
より、樹脂含有：＄４０重回％、揮発分４０重量％のガ
ラス繊維織物プリプレグを作成した。
比較例として、フェノール樹脂単独のもの（比較例１）
、フェノール樹脂 ポリアクリルアマイド−１０叶５の
もの（比較例２） フェノール樹脂・ポリアクリルアマ
イド 無機充填材 シランカップリング剤−１００・５
：１０：５のもの（比較例３） フェノール樹脂・ポリ
アクリルアマイド エポキシ樹脂−１００：５：５のも
の（比較例４）に変えた以外は上記実施例］と同様にし
てプリプレグを作成した。
、フェノール樹脂 ポリアクリルアマイド−１０叶５の
もの（比較例２） フェノール樹脂・ポリアクリルアマ
イド 無機充填材 シランカップリング剤−１００・５
：１０：５のもの（比較例３） フェノール樹脂・ポリ
アクリルアマイド エポキシ樹脂−１００：５：５のも
の（比較例４）に変えた以外は上記実施例］と同様にし
てプリプレグを作成した。
次に、これらのプリプレグをアラミド繊維ペーパー製ハ
ニカムコアＳＡ旧／８−３．０（昭和飛行機工業製）の
両側に貼り合わせ、熱プレス機で１３０℃Ｘ ２．８ｋ
ｇ／ｃｉ’ Ｘ ６０分成形しハニカムサンドイッチパ
ネルとした。
ニカムコアＳＡ旧／８−３．０（昭和飛行機工業製）の
両側に貼り合わせ、熱プレス機で１３０℃Ｘ ２．８ｋ
ｇ／ｃｉ’ Ｘ ６０分成形しハニカムサンドイッチパ
ネルとした。
これらのパネルについて自己接着姓（トラムビール強度
） ＮＢＳ法Ｄｓ値及び燃焼性を第１表第１表の結果
から、フェノール樹脂にポリアクツルアマイト、エポキ
シ樹脂、無機充填材、アミノシランカップリンタ剤を配
合することにより、自己接着姓か大幅に向上し、しかも
、Ｄｓ値及び燃焼性には殆んど影響かないことかわかる
。
） ＮＢＳ法Ｄｓ値及び燃焼性を第１表第１表の結果
から、フェノール樹脂にポリアクツルアマイト、エポキ
シ樹脂、無機充填材、アミノシランカップリンタ剤を配
合することにより、自己接着姓か大幅に向上し、しかも
、Ｄｓ値及び燃焼性には殆んど影響かないことかわかる
。
実施例２〜６及び比較例５．６
実施例１て用いたものと同し水溶性レゾール系フェノー
ル樹脂ＦＲＬ−１０３とポリアクリルアマイド、ビスフ
ェノールＡ型エマルジョンエポキシ樹脂アクアトート３
５２０１、無機充填材アエロジルＣ０Ｋ−８４、アミノ
ンランカップリング剤Ａ−１１００を成分とする樹脂溶
液において、アエロジルＣ０Ｋ−８４及び＾−１１００
の配合比（重量比率）を変えた溶液を作成した。
ル樹脂ＦＲＬ−１０３とポリアクリルアマイド、ビスフ
ェノールＡ型エマルジョンエポキシ樹脂アクアトート３
５２０１、無機充填材アエロジルＣ０Ｋ−８４、アミノ
ンランカップリング剤Ａ−１１００を成分とする樹脂溶
液において、アエロジルＣ０Ｋ−８４及び＾−１１００
の配合比（重量比率）を変えた溶液を作成した。
この樹脂溶液を用いて実施例１と同様の方法で、樹脂含
有率４０重量９６、揮発分４．０重量％のプリプレグを
作成し、アラミド繊維ペーパー製ハニカムとのハニカム
サンドイッチパネルを成形した。これらのパネルについ
て自己接着性（ドラムビール強度）、ＮＢＳ法Ｄｓ値及
び燃焼性を第２第２表の結果から、無機充填材２．５〜
１５重量部、シランカップリング剤１．２〜７．５重量
部の範囲内では自己接着姓（ドラムピール強度）か良好
であり、Ｄｓ値、燃焼性共に本発明の目的に適合するが
、この範囲を外れると自己接着姓か低下する傾向にある
ことがわかる。
有率４０重量９６、揮発分４．０重量％のプリプレグを
作成し、アラミド繊維ペーパー製ハニカムとのハニカム
サンドイッチパネルを成形した。これらのパネルについ
て自己接着性（ドラムビール強度）、ＮＢＳ法Ｄｓ値及
び燃焼性を第２第２表の結果から、無機充填材２．５〜
１５重量部、シランカップリング剤１．２〜７．５重量
部の範囲内では自己接着姓（ドラムピール強度）か良好
であり、Ｄｓ値、燃焼性共に本発明の目的に適合するが
、この範囲を外れると自己接着姓か低下する傾向にある
ことがわかる。
実施例７〜１０及び比較例７，８
実施例１と同様の水溶性レゾール系フェノール樹脂ＰＲ
Ｌ−１０３とポリアクリルアマイド、ビスフェノールＡ
型エマルションエポキシ、樹脂アクアトート３５２０１
、無機充填材アエロジルＣ０Ｋ−８４、そしてアミノ
シランカップリング剤Ａ−１１００を成分とする樹脂溶
液において、ポリアクリルアマイドの配合比（重量比率
）を変えた溶液を作成し、樹脂含有率４０重量％、揮発
分４０重量％のプリプレグとした。このプリプレグとア
ラミド繊維ペーパー製ハニカムとてハニカムサンドイン
チパネルを成形した。これらのパネルについて自己接着
性（ドラムピール強度） 、ＮＢＳ法Ｄｓ値、燃焼性を
第３表に示す。
Ｌ−１０３とポリアクリルアマイド、ビスフェノールＡ
型エマルションエポキシ、樹脂アクアトート３５２０１
、無機充填材アエロジルＣ０Ｋ−８４、そしてアミノ
シランカップリング剤Ａ−１１００を成分とする樹脂溶
液において、ポリアクリルアマイドの配合比（重量比率
）を変えた溶液を作成し、樹脂含有率４０重量％、揮発
分４０重量％のプリプレグとした。このプリプレグとア
ラミド繊維ペーパー製ハニカムとてハニカムサンドイン
チパネルを成形した。これらのパネルについて自己接着
性（ドラムピール強度） 、ＮＢＳ法Ｄｓ値、燃焼性を
第３表に示す。
第３表の結果から、ボ゛リアクルアマイドの配合比が増
えると自己接着性は良好となるが、Ｄｓ値実施例１と同
様の水溶性レゾール系フェノール樹脂ＦＲＬ−１０３と
ポリアクリルアマイド、ビスフェノールＡ型エマルジョ
ンエポキン樹脂アクアトート３５２（ＩＩ 、無機充填
材アエロジルＣ’０Ｋ−８４、そしてアミノシランカッ
プリンク剤Ａ、−１１００を成分とする樹脂溶液におい
て、エポキシ樹脂の配合比（重量比率）を変えた溶液を
作成し、樹脂含有率４０重量％、揮発分４．０重量９６
のプリプレグとした後、アラミド繊維ペーパー製ハニカ
ムでハニカムサンドイッチパネルとした。これらのパネ
ルについて自己接着性（ドラムピール強度） 、ＮＢＳ
法Ｄｓ値、燃焼性を第４表に示す。
えると自己接着性は良好となるが、Ｄｓ値実施例１と同
様の水溶性レゾール系フェノール樹脂ＦＲＬ−１０３と
ポリアクリルアマイド、ビスフェノールＡ型エマルジョ
ンエポキン樹脂アクアトート３５２（ＩＩ 、無機充填
材アエロジルＣ’０Ｋ−８４、そしてアミノシランカッ
プリンク剤Ａ、−１１００を成分とする樹脂溶液におい
て、エポキシ樹脂の配合比（重量比率）を変えた溶液を
作成し、樹脂含有率４０重量％、揮発分４．０重量９６
のプリプレグとした後、アラミド繊維ペーパー製ハニカ
ムでハニカムサンドイッチパネルとした。これらのパネ
ルについて自己接着性（ドラムピール強度） 、ＮＢＳ
法Ｄｓ値、燃焼性を第４表に示す。
第４表の結果から、エポキシ樹脂の配合比か増えると自
己接着性か良好となるが、Ｄｓ値か高くなる傾向かある
ことかわかる。
己接着性か良好となるが、Ｄｓ値か高くなる傾向かある
ことかわかる。
実施例１５〜１７
実施例１におけるエポキシ樹脂に代えて、他のエポキシ
樹脂を用いた以外は実施例１と同様の方法てハニカムパ
ネルを作成し、自己接着性（トラムピール強度）、ＮＢ
Ｓ法Ｄｓ値、燃焼性を第５表の結果から、エポキシ樹脂
の種類か変わっても、はぼ同等の効果かあることかわか
る。
樹脂を用いた以外は実施例１と同様の方法てハニカムパ
ネルを作成し、自己接着性（トラムピール強度）、ＮＢ
Ｓ法Ｄｓ値、燃焼性を第５表の結果から、エポキシ樹脂
の種類か変わっても、はぼ同等の効果かあることかわか
る。
特許出願人 東邦し−ヨ：、／林式会社代理人弁理士
土 居 三 部
土 居 三 部
Claims (10)
- （１）繊維基材に、下記（ａ）〜（ｄ）を含む樹脂組成
物を、２０〜６０重量％含浸してなる、低発煙性フェノ
ール樹脂系プリプレグ。 （ａ）レゾール系フェノール樹脂１００重量部（ｂ）ポ
リアクリルアマイド３〜１５重量部（ｃ）エポキシ樹脂
２．５〜２０重量部 （ｄ）無機充填材２．５〜１５重量部 - （２）レゾール系フェノール樹脂が、水溶性又は水分散
性のものである請求項（１）の低発煙性フェノール樹脂
系プリプレグ。 - （３）ポリアクリルアマイドが、分子量３０万以上のも
のである請求項（１）の低発煙性フェノール樹脂系プリ
プレグ。 - （４）エポキシ樹脂が、水溶性又はエマルジョンタイプ
のものであり、かつ、ビスフェノールＡ型、フェノール
ノボラック型又はウレタン変性型のエポキシ樹脂である
請求項（１）の低発煙性フェノール樹脂系プリプレグ。 - （５）無機充填材が、微粉状珪酸及び超微粒子状酸化ア
ルミの混合物である請求項（１）の低発煙性フェノール
樹脂系プリプレグ。 - （６）無機充填材が、シランカップリング処理されたも
のである請求項（１）の低発煙性フェノール樹脂系プリ
プレグ。 - （７）繊維基材が、ガラス繊維、炭素繊維又はアラミド
繊維である請求項（１）の低発煙性フェノール樹脂系プ
リプレグ。 - （８）繊維基材が、織物、不織布又は一方向引揃え物で
ある請求項（７）の低発煙性フェ ノール樹脂系プリプレグ。 - （９）請求項（１）のプリプレグを製造するに当たり、
ロールミルにて均一分散溶液とした樹脂組成物を、非反
応性希釈剤にて固形分濃度を３０〜８５重量％に調整し
た樹脂溶液となし、しかる後、樹脂溶液を繊維基材に付
与し、次いで、熱風乾燥機にて乾燥することを特徴とす
る請求項（１）のプリプレグの製造 法。 - （１０）非反応性希釈剤が、水又は水とメタノールとの
混合液である請求項（９）のプリプ レグの製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21672390A JPH0832817B2 (ja) | 1990-08-17 | 1990-08-17 | 低発煙性フェノール樹脂系プリプレグ及びその製造法 |
| US07/745,302 US5284702A (en) | 1990-08-17 | 1991-08-15 | Low fuming phenolic resin prepreg and process for producing the same |
| DE69115163T DE69115163T2 (de) | 1990-08-17 | 1991-08-16 | Phenolharzprepreg mit geringer Rauchentwicklung und Verfahren zu seiner Herstellung. |
| EP19910113778 EP0471375B1 (en) | 1990-08-17 | 1991-08-16 | Low fuming phenolic resin prepreg and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21672390A JPH0832817B2 (ja) | 1990-08-17 | 1990-08-17 | 低発煙性フェノール樹脂系プリプレグ及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04100851A true JPH04100851A (ja) | 1992-04-02 |
| JPH0832817B2 JPH0832817B2 (ja) | 1996-03-29 |
Family
ID=16692915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21672390A Expired - Fee Related JPH0832817B2 (ja) | 1990-08-17 | 1990-08-17 | 低発煙性フェノール樹脂系プリプレグ及びその製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5284702A (ja) |
| EP (1) | EP0471375B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0832817B2 (ja) |
| DE (1) | DE69115163T2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0957129A4 (en) * | 1997-12-03 | 2002-04-10 | Toray Industries | PHENOLIC RESIN COMPOSITION FOR FIBER-REINFORCED COMPOSITE MATERIAL, PREMIX FOR FIBER-REINFORCED COMPOSITE MATERIAL, AND PROCESS FOR PRODUCING A FIBER-REINFORCED COMPOSITE MATERIAL |
| JP2011241267A (ja) * | 2010-05-17 | 2011-12-01 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 界面強化処理ガラスフィラー及びフェノール樹脂成形材料 |
| JP2015166408A (ja) * | 2014-03-03 | 2015-09-24 | 株式会社加平 | プリプレグ、炭素繊維複合材料、プリプレグの製造方法及び製造装置 |
| GB2639039A (en) * | 2024-03-08 | 2025-09-10 | Crown Packaging Technology Inc | Ink fountain and ink station assembly |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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