JPH04102856A

JPH04102856A - 光硬化型組成物

Info

Publication number: JPH04102856A
Application number: JP22196890A
Authority: JP
Inventors: Naomichi Kobayashi; 直道小林
Original assignee: Brother Industries Ltd
Current assignee: Brother Industries Ltd
Priority date: 1990-08-22
Filing date: 1990-08-22
Publication date: 1992-04-03
Anticipated expiration: 2014-04-19
Also published as: JP2884741B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は光硬化型組成物に係り、特に紫外光領域から赤
外領域までの波長に感度特性を持つ光硬化型組成物に関
する。

〔従来の技術〕

従来、例えば、光硬化型組成物を表面に塗着してなる感
光記録媒体に画像情報に基づいて光を照射し、光のあた
った領域のみを光硬化させて感光記録媒体に画像を記録
することが行なわれている。

このような媒体に用いられる光硬化型組成物としては既
に各種の物が知られており、一般には、ラジカル重合性
不飽和基含有化合物をベース材料とし、これに光重合開
始剤、増感剤などが配合される。この場合、光重合開始
剤としては、ペンシル、ミヒラーケトン、ジエチルチオ
キサントン、ベンゾフェノン、アセトフェノン等単独で
用いられるものや、複合系光重合開始剤例えば、染料と
脂肪族アミンの複合開始剤系（特公昭４４２０１８９号
公報）、ヘキサアリールビイミダゾールとラジカル発生
剤および染料からなる複合系（特公昭４５−３７３７７
号公報）、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ−ジアル
キルアミノベンジリデンケトンの複合系（特開昭４７−
２５２８号公報）、環状シス−α−ジカルボニル化合物
と染料の複合系（特開昭４８−８４１８３号公報）、カ
ルボニル化合物と３級アミンの複合系（特開昭５２’−
１３４６９２号公報）、置換−トリアジンとメロシアニ
ン色素の複合系（特開昭５４１５１０２４号公報）、ビ
イミダゾールとインダノンの複合系（特開昭５４−１５
５２９２号公報）、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ
−ジアルキルアミノスチルベン誘導体の複合系（特開昭
５７−２１４０１号公報）、ヘキサアリールビイミダゾ
ールとｐ−アルキルアミノシンナミリデン誘導体の複合
系（特開昭５８−１９３１５号公報）、トリアジン誘導
体とシアニン染料の複合系（特開昭５８−２９８０３号
公報）、トリアジン誘導体とチアピリリウム塩の複合系
（特開昭５８４０３０２号公報）、ヘキサアリールビイ
ミダゾールとｎ−ジアルキルアミノスチルベンゼン誘導
体またはｐ−ジアルキルアミノフェニルブタジェニル誘
導体とチオール化合物の複合系（特開昭５９−５６４０
３号公報）、ケトン置換誘導体と有機ペルオキシドの複
合系（特開昭６０３２８０１号公報）、α−ジケトンと
メルカプトカルボン酸の複合系（特開昭６１−２５８８
０２号公報）、α−ジケトンとポリスルフィドの複合系
（特開昭６１−２５８８０３号公報）等の光重合開始剤
が知られている。

〔発明か解決しようとする課題〕

しかし、これらの単独や複合系の光重合開始剤を使った
光硬化型組成物は、光硬化感度も悪く、硬化スピードが
遅いために画像記録に時間がかかる等の問題があった。

本発明は、上述した問題点を解決するためになされたも
のであり、その目的は、紫外光領域から赤外光領域まで
の任意の波長に感度特性を持つ硬化型感度を上げて、硬
化処理時間の短縮のできる光硬化型組成物を提供するこ
とにある。

〔課題を解決するための手段〕

このような目的を達成するために、本発明の光硬化型組
成物は、ラジカル重合性不飽和基含有化合物をベース材
料とし、これに適量の光重合開始剤を配合し、更に感度
増感剤としてアニリン系化合物を少量加えてなる。

本発明に用いられるラジカル重合性不飽和基含有化合物
は、特に限定されるものではないが、般にはＮ−ビニル
−２−ピロリドン、ビスフェノールＡジアクリレートお
よびメタクリレート、トリプロピレングリコールジアク
リレートおよびメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルジアクリレートおよびメタクリレート、ペンタエリス
リトールトリアク゛リレートおよびメタクリレート、ジ
ペンタエリスリトールへキサアクリレートおよびメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレートお
よびメタクレート、オリゴエステルアクリレートおよび
メタクリレート等が挙げられる。また、これらのラジカ
ル重合性不飽和基含有化合物は単独であっても良いし、
あるいは２種以上を混合した物であってもよい。

このようなラジカル重合性不飽和基含有化合物には、光
重合開始剤が含有される。光重合開始剤としてはベンジ
ル、ミヒラーケトン、ジエチルチオキサントン、ベンゾ
フェノン、アセトフェノン、金属アレーン化合物等が挙
げられる。なかでも金属アレーン化合物が特に好ましい
。これらの光重合開始剤は単独で用いてもよいし、２種
以上を混合した物であってもよい。光重合開始剤として
最も好ましい態様である金属アレーン化合物は、下記−
数式（１）で表される。

ここで、Ｍ（はＦｅ等の金属を表す。また、Ｘはベンゼ
ン環を少なくとも１つ含む基であり、好適にはベンゼン
等が挙げられる。Ｙ−はＢＦ４ＰＦ６−　、ＡｓＦ６−
　等の塩基性イオン物質を示す。

このような金属アレーン化合物はラジカル重合性不飽和
基含有化合物に対し、０．０１〜２０重量％、より好ま
しくは１〜］−０重量％含有される。

この値か２０重量％を超えるとモノマーに分散しないと
いう不都合が生じ、この値が０．０１重毒％未満となる
と硬化しないという不都合か生じる。

さらに、ラジカル重合性不飽和基含有化合物には、感度
増感剤としてのアニリン系化合物が含有される。

このようなアニリン系化合物は特に限定されるものでは
ないが、好適にはアルキル基を有するものであることが
好ましい。このようなアニリン系化合物としては、例え
ば、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、４−シアノ−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、４−アセチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ニリン、４ブロモ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、エチル
４（Ｎ、Ｎ−−ジメチルアミン）ベンゾエート、３クロ
ロ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、４−クロロ−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、３−エトキシＮ、Ｎ−シメチルアリ
ニン、４−フルオロ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン、４−メチル−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アニリン、４−エトキシ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルチオアニシジン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、３−ヒドロキシ−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ、ＮＮ’　　　Ｎ’　　−テトラメチル
−１４−ジアニリン、４−アセトアミド−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリン等がある。

このアルキル基を有するアニリン系化合物は、ラジカル
重合性不飽和基含有化合物に対し、０．０１〜５０重量
％、より好ましくは１〜１５重量％含有される。この値
か５０重量％を超えると硬化しないという不都合が生じ
、この値が０．０１量％未満となると、増感か不充分と
いう不都合が生じる。

〔作用〕

上記の構成を有する本発明の光硬化型組成物によれば、
光重合開始剤が光を受けると、下記式（３）のように光
開始剤■かラジカル化し、ラジカルＲ・が発生する。発
生したラジカルＲ・は、下記式（４）のようにラジカル
重合性不飽和基含有化合物Ｍとの連鎖反応により重合物
を形成する。

ここで反応系に酸素０２が存在すると、下記式（５）の
ようにラジカルＲ・は酸素と反応しＲＯ・になるが、こ
れには不活性で連鎖反応をおこさないため、重合物が形
成されず、重合反応速度が抑制される。

酸素の存在する反応系にアニリン系化合物を添加すると
、下記式（６）のように、Ｒｏ２にアニリン化合物Ｒ’
　　Ｈ中の水素Ｈが付加し、ＲＯ２Ｈと新たにラジカル
Ｒ゛　・が発生し、このラジカルＲ゛　・か再び連鎖反
応を開始し、重合物が形成されるので酸素によって重合
反応速度が抑制されることが少ない。

■□→Ｒ・　　　　　　　　　　　　・・・（３）Ｒ・
　＋Ｍ＋Ｍ＋Ｍ＋・・・→ＲＭＭ　・＋Ｍ＋Ｍ＋・・・
→ＲＭＭ・十Ｍ＋　　　・・・（４）［式中、　■　＝
重合開始剤Ｒ・　重合開始剤から発生したラジカルＭ　・ラジカル
重合性不飽和基含有化合物０２　酸素分子Ｒ’Ｈ・アニリン系化合物Ｒｏ　　・アニリン化合物から発生したラジカルを示す
］〔実施例〕以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する
。

リンを用いた。

Ｈ，ＣＣＨ３ラジカル重合性不飽和基含有化合物としてポリエチレン
グリコールジアクリレートとジペンタエリスリトールへ
キサアクリレートとの２種混合飼料をベース材料として
用い、これに光重合開始剤として鉄アレーン化合物（Ｘ
をベンゼン、ＹをＰ　Ｆ　６−　とじた）を配合した。

配合量（比率）は以下に示すとおりである。

配向の仕方としては、前述した２種類のラジカル重合性
不飽和基含有化合物を前記配合比率にて混合し、これに
光重合開始剤としての鉄アレーン化合物と感度増感剤と
してのＮ、Ｎ−ジメチルアニリンを上記配合比率で混ぜ
た。そして、超音波照射により混合攪拌しながら、１０
０℃程度の加熱温度で約１−５分間加熱混練して本発明
組成物を得た。加熱温度は室温（２０℃）以上ないし２
００℃以下、好ましくは５０〜１５０°Ｃが適当であり
、また加熱混練に要する時間は１０分以上とした。

実験例２（比較例）上記実験例１の感度増感剤を２，２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン（配合量は実験例１に対応させ
、ラジカル重合性不飽和基含有化合物Ｌｏｇ当り０．１
ｇとした）に変えた以外は、実験例１と同様にした。

実験例３（比較例）上記実験例１の感度増感剤をチオキサントン（配合量は
実験例１に対応させ、ラジカル重合性不飽和基含有化合
物１０ｇ当り０．１ｇとした）に変えた以外は、実験例
１と同様にした。

実験例４（比較例）上記実験例１の感度増感剤をナフタレン（配合量は実験
例１に対応させ、ラジカル重合性不飽和基含有化合物１
−０ｇ当り０．１ｇとした）に変えた以外は、実験例１
と同様にした。

実験例５（比較例）上記実験例１の感度増感剤をベンジル（配合はは実験例
１に対応させ、ラジカル重合性不飽和基含有化合物１０
ｇ当り０．１ｇとした）に変えた以外は、実験例１と同
様にした。

実験例６（比較例）上記実験例１の感度増感剤をアクリジン（配合量は実験
例１に対応させ、ラジカル重合性不飽和基含有化合物Ｌ
ｏｇ当り０．１ｇとした）に変えた以外は、実験例１と
同様にした。

実験例７（比較例）感度増感剤を無添加とした以外は、実験例１と同様にし
た。

上記各実験例で得られた組成物を用いて、実際に各組成
物の光硬化性を調べた。実験方法とては、得られた組成
物をポリエステルシート面に塗布し、分光感度計により
光硬化エネルギーを測定することにより行なった。結果
を表１に示す。

表　　１（露光波長はいずれも４７０ｎｍ　）表１より明らかなように本発明に係る実験例の組成物に
よれば、光硬化エネルギー値は本発明組成物の方が、比
較例組成物よりも低い値を示し、その硬化スピードも早
いことがわかった。

なお、本発明は上記実施例に限定される物ではな（、そ
の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変形を加えるこ
とができる。例えば、上記実施例の光硬化型組成物に、
任意の波長で硬化させることのできるように波長増感剤
を加えることもてきる。

〔発明の効果〕

以上詳述したよことから明らかなように、本発明の光硬
化型組成物によれば、ラジカル重合性不飽和基含有化合
物の光硬化重合に際し、光重合開始剤とアニリン系化合
物との相乗硬化により、光硬化感度を上げることかでき
るので光硬化処理時間の短縮を図ることができる。また
、このアニリン系の化合物は波長選択性を持たないので
、紫外域から赤外域までのどの波長においてでも利用で
きるという効果がある。

Claims

【特許請求の範囲】１、ラジカル重合性不飽和基含有化合物をベース材料と
し、これに少なくとも光重合開始剤とアニリン系化合物
とを含有させて成ることを特徴とする光硬化型組成物。２、前記アニリン系化合物がアルキル基を有することを
特徴とする請求項１に記載の光硬化型組成物。３、前記光重合開始剤が金属アレーン化合物であること
を特徴とする請求項１または請求項２に記載の光硬化型
組成物。４、前記ラジカル重合性不飽和基含有化合物に対し、金
属アレーン化合物が０．０１〜２０重量％、アルキル基
を有するアニリン系化合物が０．０１〜５０重量％含有
されることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいず
れかに記載の光硬化型組成物。