JPH04103649A - エチレン・ペンテン―１共重合体組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

発明の技術分野 本発明は開封性および透明性に優れ、さらに耐衝撃性、
低温ヒートシール性の良好な、特に包装用フィルムとし
て好適なエチレン・ペンテン−１共重合体組成物および
その用途に関する。 発明の技術的背景 高圧法で製造されるポリエチレンは、ポリオレフィンの
うちでも比較的透明性の良い樹脂として知られており、
フィルムや中空容器なとの用途に供せられている。しか
しフィルム用途に関して言えば、高圧法のポリエチレン
は、通常のフィルム成形に多用されている空冷インフレ
ーション法では充分な透明性、耐衝撃性、耐引裂性を有
する成形体を製造しにくい。このような高圧法ポリエチ
レンの特性を改良するために、エチレンに他の重合性単
量体、例えば酢酸ビニルを共重合させる方法が採用され
ている。この方法を利用することにより、空冷インフレ
ーション法による成形は容易になるが、フィルムの機械
的強度、剛性が低下したり、フィルムがブロッキングし
やすくなるなどして成形性に支障をきたす等の新たな問
題が生じることがある。 ところで、機械的強度が優れ、高圧法ポリエチレンと同
程度の密度を有する樹脂として、チーグラー型触媒を用
いて製造したエチレンと炭素原子数３以上のα−オレフ
ィンとの共重合体が知られている。ところが、チーグラ
ー型触媒としてバナジウム系触媒を用いて製造したエチ
レン・ａ−オレフィン共重合体は、一般に、融点が低い
ため耐熱性、機械的強度に問題がある。 他方、チーグラー型触媒としてチタン系固体触媒と有機
アルミニウム化合物触媒成分を使用することにより、バ
ナジウム系触媒を用いて製造した共重合体に比べて、融
点が高く、耐熱性に優れたエチレン・ａ−オレフィン共
重合体を製造することができる。ところが、α−オレフ
ィンとして、比較的炭素原子数の少ないα−オレフィン
、例えば炭素原子数３であるプロピレンあるいは炭素原
子数４であるブテン−１を用いた場合には、この共重合
体から調製される成形体の機械的強度が予定している程
度まで向上しない。そこで、ａ−オレフィンとして、比
較的炭素原子数の多いａ−オレフィン、例えば炭素原子
数６以上のα−オレフィンとエチレンとを共重合させて
機械的強度の高い成形体を得ている。ところが、このよ
うな共重合体から形成される成形体、特にフィルムは、
非常に高い衝撃強度を有するようなるが、引き裂き強度
が高すぎるため、このようなフィルムで包装すると、開
封が困難になるという新たな問題が生ずる。 こうした状況下に、本発明者は、チタン系固体触媒成分
と有機アルミニウム化合物触媒成分とを用いてエチレン
と炭素原子数５であるペンテン−１との共重合体を製造
することにより、優れた衝撃強度と適当な引裂強度（す
なわち優れた開封性）とを併せ持つ樹脂が得られること
を見出している。 上記のような新たな触媒を使用して調製されたエチレン
・ペンテン−１共重合体は、上記のように優れた特性を
有する樹脂であり、このエチレン・ペンテン−１共重合
体は、従来から試みられてたエチレン・σ−オレフィン
共重合体の用途をさらに広域化する可能性を秘めている
。しかしなから、このエチレン・ペンテン−１共重合体
の特性について本発明者がさらに検討した結果、この共
重合体の有している優れた特性の中でも、耐衝撃性およ
び低温ヒートシール性に関しては、さらに改良の余地が
あることが判明した。 ｉ里五１遊 本発明は、上述したエチレン・ペンテン−１共重合体が
本質的に有している優れた特性を損なうことなく、さら
に良好な特性を有するエチレン・ペンテン−１共重合体
組成物およびこの組成物から形成されるフィルムを提供
することを目的としている。 さらに詳しくは、本発明は、開封性および透明性に優れ
たフィルムを形成することができると共に、良好な耐衝
撃性、低温ヒートシール性を有する成形体を調製するこ
とができるエチレン・ペンテン−１共重合体組成物およ
びこの組成物から形成されるフィルムを提供することを
目的としている。 発明の概要 本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体組成物は
、 （Ａ）　　エチレンから誘導される繰り返し単位とペン
テン−１から誘導される繰り返し単位を有するエチレン
・ペンテン−１共重合体であって、かつ、（イ）　ＡＳ
ＴＭ　Ｄ　１２３８Ｅによって測定されるメルトフロー
レートが０．０１〜１００　ｇ／１０分であり、（ロ）
　ＡＳＴＭ　Ｄ　１５０５によって測定される密度が０
．８７〜０．９６ｇ／ｃｍ３　であり、（ハ）該エチレ
ン・ペンテン−１共重合体中におけるペンテン−１から
誘導される繰り返し単位の含有率が単量体換算で１〜２
５重量％であり、（ニ）該エチレン・ペンテン−１共重
合体をキャストフィルム成形して得られる４０μｍ厚フ
ィルムの衝撃強度と、該フィルムの引取り方向のう裂強
度との比（ＲＳ）が、 ＲＳ≧−２０ｌｏｇＭＦＲ−１０００ｄ＋　９６８（式
中、ＭＦＲは該共重合体のメルトフローレートを表し、
ｄは該共重合体の密度を表す）を満たすエチレン・ペン
テン−１重合体と、 （Ｂ）　　異なるａ−オレフィンから誘導される少なく
とも二種類の繰り返し単位を有する低結晶性乃至非結晶
性のａ−オレフィンランダム共重合体とを９９＝１〜６
０　：４０の重量比（Ａ：Ｂ）で含有することを特徴と
している。 また、本発明のフィルムは、上記のようなエチレン・ペ
ンテン−１共重合体組成物から形成されている。 上記エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）は、高結晶
性の共重合体であり、このような高結晶性共重合体（Ａ
）と低結晶性乃至非品性の共重合体（Ｂ）とを併用する
ことにより、開封性および透明性に優れたフィルムを形
成することができると共に、良好な耐衝撃性、低温ヒー
トシール性を有する成形体を調製可能な組成物とするこ
とができるのである。そして、上記のような低結晶性乃
至非品性の共重合体（Ｂ）を配合することによって、エ
チレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）が基本的に有して
いる特性に本質的な低下は見られない。 発明の詳細な説明 以下、本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体組
成物について具体的に説明する。 まず、本発明の組成物を構成するエチレン・ペンテン−
１共重合体（Ａ）について具体的に説明する。 本発明の組成物を構成するエチレン・ペンテン１共重合
体（Ａ）は、 エチレンから誘導される繰り返し単位とペンテン−１か
ら誘導される繰り返し単位とを有している。 このエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）中における
ペンテン−１から誘導される繰り返し単位の含有率は、
モノマー換算含有率で、１〜２５重量％の範囲内にあり
、さらにこの含有率が４〜２３重量％の範囲内にあるこ
とが好ましく、さらに６〜２０重量％の範囲内にあるこ
とが特に好ましい。このエチレン・ペンテン−１共重合
体（Ａ）は、エチレンおよびペンテン−１の２成分から
形成された共重合体であってもよいし、さらにこの共重
合体（Ａ）の特性を損なわない範囲内で他の重合性成分
を用いた多成分系の共重合体であってもよい。この共重
合体（Ａ）が２成分系の共重合体である場合において、
共重合体中におけるエチレンから誘導される繰り返し単
位の含有率は、必然的にモノマー換算含有率で、７５〜
９９重量％であり、さらにその含有率は、ペンテン−１
から誘導される繰り返し単位の含有率に対応して、好ま
しくは７７〜９６重量％、特に好ましくは８０〜９４重
量％の範囲内にある。また、多成分系共重合体である場
合において、このエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ
）におけるエチレンおよびペンテン−１以外のα−オレ
フィンあるいはポリエンから誘導される繰り返し単位の
含有率は、通常は１０重量％以下、好ましくは５重量％
以下、特に好ましくは３重量％以下である。このような
繰り返し単位を誘導することができる他のａ−オレフィ
ンの例としては、プロピレン、２−メチルプロピレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン
、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、ノネン−
１、デセン−１、ウンデセン−１およびドデセン−１を
挙げることができる。この共重合体（Ａ）におけるポリ
エンから誘導される繰り返し単位は、例えば、ブタジェ
ン、イソプレン、１．４−へキサジエン、ジシクロペン
タジェンおよび５−エチリデン−２−ノルボルネンなど
から誘導することができる。 上記のような繰り返し単位から構成されるエチレン・ペ
ンテン−１共重合体（Ａ）のメルトフローレート（Ｍ　
Ｆ　Ｒ）は、０．０１〜１００　ｇ／１０分の範囲内に
あることが必要であり、さらにこのＭＦＲが、０．０５
〜５０　ｇ／１０分の範囲内にある共重合体（Ａ）が特
に好ましく使用される。すなわち、ＭＦＲが０、０１ｇ
／１０分に満たないと、得られる組成物の成形性が低下
するとともに、この組成物から形成されるフィルムなど
の成形体の透明性が低下する。またＭＦＲが１００ｇ／
１０分を超えると機械的強度が低下する。なお、このＭ
ＦＲは、ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８Ｅに準じて測定した値
である。 そして、このエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）の
密度は、０．８７〜０．９６　ｇ／ｃｍ’　（７）範囲
内にあることが必要であり、さらに０．８８〜０．９４
ｇ／Ｃｍ’の密度を有する共重合体（Ａ）が好ましく使
用される。 なおここで密度はＡＳＴＭ　Ｄ　１５０５に準じて測定
した値である。 このようなエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）は、
高結晶性の共重合体であり、少なくとも後述するエチレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体よりも高い結晶性
を有している。すなわち、Ｘ線回折法によりθり定され
る結晶化度は、通常は２５％以上、好ましくは３０％以
上である。従って、このようなエチレン・ペンテン−１
共重合体（Ａ）は、複数個の融点を有しており、通常、
この共重合体の最高融点は、１１０〜１２５℃、好まし
くは１、１２〜１２３℃の範囲内にある。 そして、本発明の組成物を構成するエチレン・ペンテン
−１共重合体（Ａ）は、上記のような上記の緒特性を有
すると共に、この共重合体（Ａ）を用いてキャストフィ
ルム成形して得られる厚さが４０μｍの試験用フィルム
のフィルム衝撃強度と、このフィルムの引き取り方向の
引裂強度との比（ＲＳ）が、上述のメルトフローレート
と密度との関係において、以下に示す式［＋］で表され
るように一定の値よりも大きいことが必要である。 ＲＳ　≧−２０−ＭＦＲ−１０００ｄ＋　９６８　　　
−　［１コただし、」−記式［＋］において、ＭＦＲは
この共重合体（Ａ）のメルトフローレートを表し、ｄは
該共重合体の密度を表す。なお、ＲＳは、前述のとおり
、試験用フィルムのフィルム衝撃強度と、このフィルム
の引き取り方向の引裂強度との比、すなわち衝撃強度／
引裂強度の値である。 この衝撃強度と引裂強度との比（ＲＳ）が（−２０７Ｍ
ＦＲ−１０００６＋９６８）の値よりも大きいエチレン
・ペンテン−１共重合体を使用することにより、本発明
の組成物を用いて調製されるフィルムの衝撃強度と引裂
強度とのバランスが非常に良好になる。すなわち、ＲＳ
の比が、上記式［＋］を満たすエチレン・ペンテン−１
共重合体（Ａ）と後述する低結晶性乃至非結晶性のエチ
レン・ａ−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）とを用い
ることにより、例えば衝撃強度は強いが開封性に劣る、
あるいは、開封性は良いが衝撃強度が劣るといった従来
の包装材料で問題にされていた課題を解消することがで
きるのである。 そして、さらに、このＲＳの値が次式［１°］で表され
るよう共重合体（Ａ）、特に好ましくは、［１”］で表
される共重合体（Ａ）を使用することにより、衝撃強度
と引裂強度とのバランスがより良好な組成物を得ること
ができる。 ＲＳ≧−２０馳ＭＦＲ−１０００ｄ＋　９７３　　　　
・・・［ｌ°］２００≧ＲＳ≧−２０め。　ＭＦＲ−１
０００ｄ＋　９７５　　・・　［１°′コなお、上記Ｒ
Ｓ値を測定するために用いられる厚さ４０μｍの試験フ
ィルムは、エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）を用
いて下記のような条件下で作成したものである。 すなわち、６５ｍｍ≠押出機全押出えたＴダイフィルム
成形機を用い、ダイ下樹脂温度を２２０〜２４０℃の範
囲内、スチルロール温度を３０〜４０℃の範囲内、製膜
速度（厚さ４０ｐｍ）を２０−４０　ｍ／ｍｉｎの範囲
内、そして、　ドラフト比（＝フィルム厚み（ｍｍ）／
リップ開度（ｍｍ））を０．０５〜０．０７の範囲内に
設定して製膜することにより調製されたものである。 なお、−」１記のような緒特性を有するエチレン・ペン
テン−１共重合体（Ａ）を前記のように加工して得られ
る４０μｍ厚のキャストフィルムの衝撃強度は、通常１
０００ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ以上、好ましくは１２００に＋
；ｒ・Ｃｍ／ｃｍ以上である。 また、上記のようにして調製されるフィルムの引取り方
向の引裂強度（ＴＭＩ））と、原料であるエチレン・ペ
ンテン−１共重合体のメルトフローレート（Ｍ　Ｆ　Ｒ
）とは、下記式［２］で示される関係を満たすことが好
ましい。 −ＴＭＤ≦−０，３７７ＭＦＲ−５，１ｄ　＋６．７２
−　［２］ただし式中、ｄは共重合体の密度を表す。 より好ましい関係は、 ｋｃｗ　ＴＭ＋１≦−０，３７７ＭＦＲ−５，ｌｄ　＋
　６．６５　　［２’］特に好ましい関係は、 ｂｇ　　　Ｔ、４ｎ≦　−０，３７に−）８　ＭＦＲ−
５，ｌｄ　　＋　　６．５９−　　［２°゛コである。 このように上記のような該フィルムの引取り方向の引裂
強度（Ｔ、、）とＭＦＲとが、上記式［２］に示すよう
な関係を満たしているエチレン・ペンテン−１共重合体
（Ａ）を使用することにより、衝撃強度および開封性の
バランスが優れたフィルムを製造可能な本発明の組成物
を製造しゃすい。 また、上記のようなエチレン・ペンテン−１共重合体（
Ａ）を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ　１９２８に準拠して成形
した０、　５ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクラ
ツキング性（耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ　Ｄ　１
６９２に準拠して測定、アンタロソクス１００％、５０
℃）が１０時開以上であり、かつ、このＥＳＣＲと、メ
ルトフローレート　（ＭＦＲ）および共重合体（Ａ）の
密度（ｄ）とが、次式［３−ａ］で示される関係を有し
ていることが好ましい。 ＥＳＣＲ≧０．７ｘ　１０４（馳８０−ＩＱｇＭＦＲ）
３　（０，９５２−ｄ）［３−ａ］ ただし、この式［３−ａ］は、ＭＦＲが、２．０≦ＭＦ
Ｒ≦５０の範囲内にある共重合体（Ａ）に適用される関
係である。 そして、この王者の関係が式［３°−ａ］を満たしてい
る共重合体（Ａ）を使用することが好ましく、式［３”
−ａ］を満たしている共重合体（Ａ）を使用することが
特に好ましい。 ＥＳＣＲ≧０．９Ｘ　１０４　（ｙ　８０−ｋ）ｇＭＦ
Ｒ）’　（０，９５２−ｄ）［３’−ａ］ ＥＳＣＲ≧１．１　ｘ　１０’　（ｔｏｇ　８０−ｂｇ
　ＭＦＲ）’　（０，９５２−ｄ）［３°°−ａ〕 また、このエチレン・ペンテン−１共ｆｉ合体（Ａ）を
用いてＡＳＴＭ　Ｄ　１９２８に準拠して調製された０
、５ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクラッキング
ｆｆ　（ｉｔ　Ｓ　Ｃ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ　Ｄ　
１６９２　ニ準ｍ　Ｌ　テ１５１１１定、アンタロソク
ス１０％、５０℃）が２０時間以上であり、かつ、この
ＥＳＣＲと、メルトフローレー）　（ＭＦＲ）および共
重合体（Ａ）の密度（ｄ）とが、次式［３−ｂ］で示さ
れる関係を有していることが好ましい。 ＥＳＣＲ≧１．４Ｘ　１０’　（ｉ４０　ｋｏｇ　ＭＦ
Ｒ）２（０，９５２’　ｄ）［３−ｂ］ タタシ、コノ式［３−ｂ］ハ、Ｍ　Ｆ　Ｒカ、１．０≦
ＶＦＲ≦２０の範囲内にある共重合体（Ａ）に適用され
る関係である。 そして、この三者の関係が式［３’−ｂ］を満たしてい
る共重合体（Ａ）を使用することが好ましく、式［３”
−ｂ］を満たしている共重合体（Ａ）を使用することが
特に好ましい。 ＥＳＣＲ≧１．７Ｘ　１０’　（ｌｃｇ　４０−ｂ８Ｍ
ＦＲ）２（０，９５２−ｄ）・・・　［３’−ｂ］ ＥＳＣＲ≧２．　Ｏｘ　１０’　（ｌｏｇ　　４４０−
１ｏ　　ＭＦＲ）２（０，９５２−ｄ）・・・　［３”
−ｂ］ さらに、このエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）を
用いてＡＳＴＭ　Ｄ　１９２８に準拠して調製された０
、　５ｍｍ厚みのプレスシートの耐ストレスクラツキン
グ性（耐ＳＣ性（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ　Ｄ　１６９２
に準拠して測定、アンタロツクス１０％、５０℃）が２
０時間以上であり、かつ、このＥＳＣＲと、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）および共重合体（Ａ）の密度（ｄ）
とが、次式［３−ｃ］で示される関係を有していること
が好ましい。 ＥＳＣＲ≧０．５０ｘ　１０’　（ｌｃｗ　１１００−
ｂ　ＭＦＲ）　（０，９５２−ｄ）［３−ｃ］ ただし、この式［３−ｃ］は、ＭＦＲが、０．１≦ＭＦ
Ｒ≦５の範囲内にある共重合体（Ａ）に適用される関係
である。 そして、この三者の関係が式［３°−Ｃ］を満たしてい
る共重合体（Ａ）を使用することが好ましく、式［３°
″−Ｃ］を満たしている共重合体（Ａ）を使用すること
が特に好ましい。 ＥＳＣＲ≧０．６５Ｘ　１０４　（ｂｇ　１１００−ｂ
　ＭＦＲ）　（０，９５２−ｄ）・・・［３°−ｃ］ ＥＳＣＲ≧０．８０Ｘ　１０４　（ｋ８１００−ｋ）ｇ
ＭＦＲ）　（０，９５２−ｄ）・・　［３”−ｃ］ さらに上記のようにして調製されたプレスシートのヘイ
ズ（ＨＡＺＥ　）と、メルトフローレート（ＭＦＲ）お
よびの密度（ｄ）とが、下記式［４］で示される関係を
有するエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）を使用す
ることが好ましい。 ｋ）ｇＨＡＺＥ≦１５ｄ−０，４５ｉｏｇ　　ＭＦＲ−
１２，２３・　［４コそして、この王者の関係が式［４
°］を満たしている共重合体（Ａ）を使用することが好
ましく、式［４“°］を満たしている共重合体（Ａ）を
使用することが特に好ましい。 ｋ）ｇＨＡＺＥ≦１５ｄ−０，４５−ＭＦＲ−１２，２
６−［４°］ｋ）ｇＨＡＺＥ≦１５ｄ−０，４５馳ＭＦ
Ｒ−１２，３０−［４”］なお上記の物性を測定するた
めに用いられる０、　５ｍｍ厚みのプレスシートは、エ
チレン・ペンテン１共重合体（Ａ）をＡＳＴＭ　Ｄ　１
９２８に準拠して作成したものである。 またＨＡＺＥ値の測定は、ＡＳＴＭ　Ｄ　１００３に準
拠して測定した。 このようにして調製された試験片の耐ストレスクラック
性とヘイズとが上記のような関係を有するエチレン・ペ
ンテン−１共重合体（Ａ、　）を使用することにより、
本発明の組成物を用いて射出成形、回転成形、中空成形
等によって成形体を調製する際に、透明で、かつ環境応
力による亀裂が発生しにくくなる。すなわち、内容物の
漏れトラブルの発生しにくい成形体に成形することがで
きる。 上記のような特性を有するエチレン・ペンテン−１共重
合体は、エチレンとペンテン−１、さらに必要により他
の反応性モノマーを種々の方法により共重合させること
により調製することができる。 以下、エチレン・ペンテン−１共重合体の製造方法に関
して三種類の例を示してエチレン・ペンテン−１共重合
体（Ａ）の製造方法について説明する。 なお、これら三種類の方法により得られるエチレン・ペ
ンテン−１共重合体を便宜上、エチレン・ヘンテン−１
共重合体［Ｉ］、エチレン・ペンテン−１共重合体［ｎ
］、エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍ］と呼ぶが、
本発明で用いることができるニー１−レン・ペンテン−
１共重合体としてはこれら共重合体［＋］、　［ｎ］、
　［ｍ］のみに限らず、これらの混合物あるいは他の製
法により得られるエチレン・ペンテン−１共重合体も同
様に使用できる。 まず、エチレン・ペンテン−１共重合体［２］の製造方
法について説明する。 エチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］は、エチレンと
ペンテン−１とを、たとえば下記のようなオレフィン重
合用触媒の存在下に共重合させることによって製造する
ことができる。 このエチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］を製造する
際に用いられるオレフィン重合用触媒としては、たとえ
ば、特開昭筒５６−８１１号公報において、本出願人が
開示している以下に記載するような触媒を使用すること
ができる。 すなわち、例えばこのような触媒として、［Ａ］（ｉ）
液状状態の還元能を有しないマグネシウム化合物と、α
１）液状状態のチタン化合物とを、該液状状態において
接触させることによって固体生成物を形成させ、この際
、該接触を（ｉｉｌ）活性水素を有しなし４電子供与体
の共存下に行うか、または該接触後に該０１１）活性水
素を有しない電子供与体とさらに接触せしめて得られる
マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必
須成分として含有する固体状チタン触媒成分、および ［Ｂ］周期律表第１族〜第ｍ族金属の有機化合物触媒成
分、 とを含むオレフィン重合用触媒を挙げることができる。 ここで前記［Ａ］固体状チタン触媒成分の調製に用いら
れる還元能を有しないマグネシウム化合物は、一般にマ
グネシウム−炭素結合あるいはマグネシウム−水素結合
を有しないマグネシウム化合物であり、このような還元
能を有しないマグネシウム化合物は、上記のような結合
を有する還元能を有するマグネシウム化合物から誘導さ
れたものであってもよい。 このような還元能を有しないマグネシウム化合物の例と
しては、 塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、沃化マグネシウ
ム、弗化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウム。 メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム
、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグ
ネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコキ
シマグネシウムハライドフェノキシ塩化マグネシウム、
メチルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアリロキシマ
グネシウムハライド エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、
ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキシマグネシウム、
２−エチルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマ
グネシウム フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシ
ウムなどのアリロキシマグネシウムラウリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシウムの
カルボン酸塩などを挙げることができる。 これら還元能を有しないマグネシウム化合物は、還元能
を有するマグネシウム化合物から誘導した化合物あるい
は触媒成分の調製時に誘導した化合物であってもよい。 還元能を有しないマグネシウム化合物を、還元能を有す
るマグネシウム化合物から誘導するには、たとえば、還
元能を有するマグネシウム化合物を、ポリシロキサン化
合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン含有アルミ
ニウム化合物、エステル、アルコールなどの化合物と接
触させればよい。 ここで、還元能を有するマグネシウム化合物としては、
たとえば、マグネシウム−炭素結合あるいはマグネシウ
ム−水素結合を有するマグネシウム化合物を挙げること
ができる。このような還元能を有するマグネシウム化合
物の具体的な例としでは、 ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロ
ピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、シアミルマ
グネシウム、ジデシルマグネシウム、ジデシルマグネシ
ウム、 エチル塩化マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、
ブチル塩化マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、
アミル塩化マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム
、エチルブチルマグネシウム、オクチルブチルマグネシ
ウム、ブチルマグネシウムハライドライドなどを挙げる
ことができる。 なお、マグネシウム化合物は上記の還元能を有するマグ
ネシウム化合物および還元能を有しないマグネシウム化
合物の外に、上記のマグネシウム化合物と他の金属との
錯化合物、複化合物あるいは他の金属化合物との混合物
であってもよい。さらに、上記の化合物を２種以上組み
合わせた混合物であってもよい。 これらマグネシウム化合物の中でも、還元能を有しない
マグネシウム化合物が好ましく、特に好ましくはハロゲ
ン含有マグネシウム化合物であり、さらに、これらの中
でも塩化マグネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、
アリロキシ塩化マグネシウムが好ましく用いられる。 液状状態のこれらマグネシウム化合物としては、使用さ
れるマグネシウム化合物に対して可溶性を有している炭
化水素溶媒、電子供与体あるいはこれらの混合物に溶解
した溶液が好ましく用いられる。 この目的に使用される炭化水素溶媒の例としては、 ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、　
ドデカン、テトラデカン、灯油などの脂肪族炭化水素類
。 シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロヘ
キセンの様な脂環族炭化水素類：ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、クメン、シメンのような芳
香族炭化水素類ジクロルエタン、ジクロルプロパン、ト
リクロルエチレン、四塩化炭素、クロルベンゼンのよう
なハロゲン化炭化水素類などを挙げることができる。 炭化水素溶媒に溶解したマグネシウム化合物を得るには
、それらの化合物および溶媒の種類によっても異なるが
、両者を単に混合する方法、混合して加熱する方法、該
マグネシウム化合物可溶性の電子供与体、たとえば、ア
ルコール、アルデヒド、アミン、カルボン酸、それらの
任意の混合物、さらにはこれらと他の電子供与体との混
合物などを存在させ、必要に応じ加熱する方法などを採
用することができる。たとえば、ハロゲン含有マグネシ
ウム化合物をアルコールを用いて炭化水素溶媒に溶解さ
せる場合について述べると、炭化水素溶媒の種類、使用
量、あるいはマグネシウム化合物の種類などによっても
異なるが、アルコールは、ハロゲン含有マグネシウム化
合物１モル当り、通常は１モル以上、好ましくは約１〜
約２０モル、特に好ましくは約１．５〜約１２モルの範
囲の割合で用いられる。炭化水素として脂肪族炭化水素
および／または脂環族炭化水素を使用する場合には前記
の割合でアルコールを使用することができる。特に炭素
原子数６以上のアルコールに対するマグネシウム化合物
の溶解度が高いため、このようなアルコールの使用量は
、ハロゲン含有マグネシウム１モルに対し約１モル以上
、好ましくは約１．５モル以上の割合に抑えることがで
きる。従ってわずかなアルコールの使用量でハロゲン含
有マグネシウム化合物の可溶化が可能であり、かつ活性
の大きい触媒成分となるので好ましい。この場合、たと
えば炭素原子数５以下のアルコールのみを用いると、ハ
ロゲン含有マグネシウム化合物１モルに対し、約１５モ
ル以上のアルコールが必要であり、触媒活性も上記の系
に及ばない。一方、炭化水素として芳香族炭化水素を用
いれば、アルコールの種類にかかわらず、前記のような
アルコール使用量でハロゲン含有マグネシウム化合物の
可溶化は可能である。 ハロゲン含有マグネシウム化合物とアルコールとの接触
は、炭化水素媒体中で行うのが好ましく、通常室温以上
、炭化水素媒体の種類によっては約６５℃以上、好まし
くは約８０〜約３００℃、さらに好ましくは約１００〜
約２００℃の温度で、１５分〜５時間程度、より好まし
くは３０分〜２時間程度接触させることにより行われる
。 ここで使用されるアルコールとして好適な炭素原子数６
以上のアルコールとしては、たとえば、２−メチルペン
タノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘプタツール、
ｎ−オクタツール、２−エチルヘキサノール、デカノー
ル、　ドデカノール、テトラデシルアルコール、ウンデ
セノール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール
のような脂肪族アルコール。 ベンジルアルコール、メチルベンジルアルコール、イソ
プロピルベンジルアルコール、ａ−メチルベンジルアル
コール、ａ、ａ−ジメチルベンジルアルコールなどの芳
香族アルコール： ｎ−ブチルセロソルブ、１−ブトキシ−２−プロパツー
ルなどのアルコキシ基を含んだ脂肪族アルコールなどを
例示できる。 他のアルコールの例としてはメタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール、エチレングリコール、メチ
ルカルピトールのような炭素原子数５以下のアルコール
を例示できる。 また、カルボン酸を使用する場合には、炭素原子数７以
上の有機カルボン酸が好ましく、たとえばカプリル酸、
２−エチルヘキサノイック酸、ウンデシレニツク酸、ノ
ニリツク酸、オクタノイック酸などを使用することがで
きる。 アルデヒドを使用する場合には炭素原子数７以」二のア
ルデヒドが好ましく、たとえばカプリツクアルデヒド、
２−エチルヘキシルアルデヒド、ウンデシリツクアルデ
ヒドなどを使用することができる。 またアミンを使用する場合には、炭素原子数６以上のア
ミンが好ましく、このようなアミンとしては、たとえば
ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシ
ルアミン、ラウリルアミン、ウンデシルアミン、２−エ
チルヘキシルアミンなどを使用することができる。これ
らのカルボン酸、アルデヒドやアミンを使用する場合の
好適な使用量および温度は、アルコールの場合に記述し
たとほぼ同様である。 上記のようなマグネシウム化合物可溶性電子供与体と併
用できる他の電子供与体の例としては有機酸エステル、
有機酸ハライド、有機酸無水物、エーテル、ケトン、第
３アミン、亜リン酸エステル、リン酸エステル、リン酸
アミド、カルボン酸アミド、ニトリルなどであり、たと
えばこれらの具体的な例としては、後述する（ｉｉｉ）
活性水素を有しない電子供与体と同様のものを用いるこ
とができる。 前記マグネシウム化合物の炭化水素溶液はまた、前記マ
グネシウム化合物に変化し得る他のマグネシウム化合物
またはマグネシウム金属を、前記マグネシウム化合物に
変換させつつ溶解させることにより形成することも可能
である。たとえば前記アルコール、アミン、アルデヒド
、カルボン酸等を溶解した炭化水素溶媒に、アルキル基
、アルコキシル基、アルコキシル基、アシル基、アミノ
基、水酸基等を有するマグネシウム化合物、酸化マグネ
シウム、マグネシウム金属などを溶解または懸濁すせ、
ハロゲン化水素、ハロゲン化ケイ素、ハロゲンのような
ハロゲン化剤でハロゲン化しつつ還元能を有しないハロ
ゲン含有マグネシウム化合物を生成させることにより、
溶解させる方法などを挙げることができる。またグリニ
ヤール試薬、ジアルキルマグネシウム、マグネシウムハ
イドライドまたはこれらと他の有機金属化合物との錆化
合物、たとえば Ｍ、Ｍｇ、Ｒ，Ｉ、Ｒ２ｑＸ、Ｙ。 （式中、Ｍはアルミニウム、亜鉛、ホウ素またはベリリ
ウム原子、Ｒ；、Ｒ２は炭化水素基、Ｘ、　　ＹはＯＲ
Ｓ、Ｏ５ｉ　Ｒ４ＲＳＲ６、ＮＲ）Ｒ８、ＳＲ９なる基
を表し、ＲＳ、Ｒ４、ＲＳ、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ６は水素原
子または炭化水素基、Ｒ９は炭化水素基であり、ａ、ｂ
＞Ｏであり、ｐＳｑ、　　ｒＸｓ≧Ｏであり、ｂ　／　
ａ≧０．５であり、Ｍの価数をｍとした場合にｐ＋ｑ＋
ｒ　＋ｓ＝ｍａ＋２ｂの式を満たし、がっＯ≦（ｒ＋ｓ
）／（ａ＋ｂ）＜１．０の関係にある。）のような還元
能を有するマグネシウム化合物を、アルコール、ケトン
、エステル、エーテル、酸ハライド、シラノール、シロ
キサン等の還元能を消滅させ得る化合物で処理し、還元
能を有しないマグネシウム化合物を炭化水素溶媒に可溶
化させることもできる。 なお、上記触媒の調製にあたっては、還元能を有しない
マグネシウム化合物の使用が必須であるが、還元能を有
するマグネシウム化合物の混合使用を全く除外するもの
ではない。しかし、触媒の活性度を考慮すると、触媒調
製に際し、多量の還元能を有するマグネシウム化合物を
混合使用しないことが好ましくない場合が多い。 マグネシウム化合物の溶液として電子供与体の溶液を用
いることもできる。このような目的に使用される電子供
与体の好ましい例は、先に例示したアルコール、アミン
、アルデヒドおよびカルボン酸であり、とりわけアルコ
ールが好ましい。他の電子供与体の例は、フェノール、
ケトン、エステル、エーテル、アミド、酸無水物、酸ハ
ライド、ニトリル、イソシアネートなどである。これら
溶液を製造する際の量的関係や溶解温度は、概ね電子供
与体を用いて炭化水素溶媒に溶解させる場合に準するが
、−数的には高温に維持する必要があるので、触媒調製
の上からは、炭化水素に溶解させたものを用いる方が容
易に高性能のものを得ることができる。 固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製に用いられる（１１
）チタン化合物としては、例えばＴ　ｉ（ＯＲ）　１ｌ
Ｘ４−１ （Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、０≦ｇ≦４）で
示される４価のチタン化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、 ＴｉｃＲ４、ＴｉＢｒ、　、ＴｉＩ、などのテトラハロ
ゲン化チタン； Ｔ　ｉ（ＯＣＲ，）ＣＱ３、 Ｔ　１　（ＯＣ２Ｈｓ　）　ＣＱ　ｓ、Ｔ　１　（Ｏｎ
　Ｃ４Ｈｇ　）　ＣＱ　ｓ、Ｔ　ｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｂ　
ｒ、、 Ｔ　１（０−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ３）Ｂｒ、などのトリハロ
ゲン化アルコキシチタン； Ｔｉ（ＯＣＲ，）、ＣＱ　２　、 Ｔ　ｌ　（ＯＣ２Ｈ５）２　ＣＱ　２　、Ｔｉ（Ｏｎ−
Ｃ，Ｈ，）２Ｃｆｆｉ２　、’ｒｉ（ｏＣ２Ｈｓ）２Ｂ
ｒ２などのジハロケン化シフ　Ｊｌｚコキシチタン： ＴｉｃｏＣＨ，）３Ｃ２、 Ｔｉ（ＱＣ２Ｈ１）、ＣＩ！　　。 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ，）、ＣＲ、 Ｔｉ（ＱＣ２Ｈ５）、Ｂｒなどのモノハロゲン化トリア
ルコキシチタン； Ｔ　ｉ　（ＯＣＨａ　）４、 ’ｒ　ｉ（ＯＣ２Ｈ，）４、 Ｔｊ（Ｏｎ−Ｃ，Ｈ，）４　、 Ｔｉ（０−ｉｓｏ−Ｃ，Ｈ，）４　、 Ｔｉ（０−２−エチルヘキシル）４などのテトラアルコ
キシチタンなどを挙げることができる。 これらの中ではハロゲン含有チタン化合物、とくにテト
ラハロゲン化チタンが好ましく、さらに好ましくは四塩
化チタンが用いられる。これらチタン化合物は単独で用
いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい
。さらに、これらのチタン化合物は、炭化水素化合物あ
るいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈されていて
もよい。 上記のような［Ａ］固体状チタン触媒成分の調製に用い
られる（ｉｉｉ）活性水素を有しない電子供与体として
は有機酸エステル、有機酸ハライド、有機酸無水物、エ
ーテル、ケトン、第３アミン、亜リン酸エステル、リン
酸エステル、リン酸アミド、カルボン酸アミド、ニトリ
ルなどを例示することができる。具体的には アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンな
どの炭素原子数３〜１５のケトン類アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズア
ルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭
素原子数２〜１５のアルデヒド類 ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢
酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロ
ピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢
酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、
クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、
安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、
安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘ
キシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイ
ル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エ
チル安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレイン酸ｎ−
ブチル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキセン
カルボン酸ジｎ−ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テト
ラヒドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジエチル、
フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタル
酸ジ２−エチルヘキシル、γ−ブチロラクトン、δ−バ
レロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチレンなど
の炭素原子数２〜３０の有機酸エステル。 アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸ク
ロリド、アニス酸クロリドなどの炭素原子数２〜１５の
酸ハライド類： メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、アニソール、ジフェニルエーテルエポキシ−ｐ−
メンタンなどの炭素原子数２〜２０のエーテル類あるい
はジエーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミド、　トル
イル酸アミドなどの酸アミド類 メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリブ
チルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、アニリ
ン、ピリジン、ピコリン、テトラメチレンジアミンなど
のアミン類； アセトニトリル、ベンゾニトリル、　トルニトリルなど
のニトリル類： などを例示することができる。これら電子供与体は１種
単独で、または２種以上を組み合わせて使用することが
できる。これらの中では、有機酸エステル、とりわけ芳
香族カルボン酸エステルを用いるのが好ましい。またこ
れら電子供与体は、必ずしも出発物質として使用する必
要はなく［Ａ］固体状チタン触媒成分の調製の過程で生
成させることもできる。またこれらは、他の化合物との
付加化合物や錯化合物の形で使用することもできる。 上記のような固体状チタン触媒成分［Ａ］は、（ａ）前
記（ｉ）液状状態の還元能を有しないマグネシウム化合
物と、（ｉｉ）液状状態のチタン化合物、該液状状態に
おいて曲）活性水素を有しない電子供与体の存在下に接
触させることによって得ることができる。 また該固体状チタン触媒成分［Ａ］は、（ｂ）上記（ｉ
）と０１）とを接触させた後、上記（ｉｉＤと接触させ
ることによっても得ることができる。 前者（ａ）の態様において、上記（１）中および／また
は（ｉｉ）中に電子供与体が含有されている場合には、
上記接触に際し、電子供与体（ｉｉｉ）を新たに加える
必要はないが、電子供与体０１１）を（ｉ）および／ま
たは０ｉ）中に予め加え、さらに（ｉｉｉ）を添加しつ
つ接触させる方法も採用することができる。 電子供与体０１１）を液状状態のマグネシウム化合物（
ｉ）に含有させるには、マグネシウム化合物の溶液に単
に混合する方法、マグネシウム化合物の溶液を既述の方
法で製造するに際し、予め溶解させるものに添加してお
く方法などを採用することができる。 たとえば還元能を有するアルキルマグネシウム化合物を
含有する炭化水素溶液に過剰の活性水素を含有しない電
子供与体を加えて還元能を消滅させたもの、もしくは該
炭化水素溶液に活性水素を有する電子供与体と活性水素
を有しない電子供与体との混合物を加え還元能を減少さ
せたものを既述の方法で炭化水素溶媒に可溶化させ、こ
れを用いることもできる。また電子供与体０ｕ）として
、それ自体は電子供与体ではないが、一定の条件下に電
子供与体に変換し得る化合物を添加して、その場で、反
応によって電子供与体（ｉｉｉ）を生成させることもで
きる。 電子供与体（ｉｉｉ）の使用量は、マグネシウム化合物
１モル当り、０．０１〜１０モル、好ましくは０．０１
〜１モル、特に好ましくは０．１〜０．５モルの量で用
いられる。電子供与体を多量に用いても、チタン化合物
の使用量などを調節すれば、高性能の固体触媒成分が得
られるが、上記のような条件を採用することが好ましい
。 液状状態（接触条件下）のチタン化合物は、それ自体が
液状のチタン化合物またはチタン化合物の炭化水素溶液
である。この際、電子供与体０１１）もしくは反応の過
程で電子供与体０１１）に変換可能な化合物を液状のチ
タン化合物中に含有させて使用してもよい。ただし、そ
の場合には、電子供与体０ｕ）と錯化合物を形成しない
遊離のチタン化合物が存在するように多量のチタン化合
物を使用することが好ましい。すなわち、電子供与体（
ｉｉｉ）　１モルに対し、チタン化合物１モルを超える
量、好ましくは５モル以上の割合で使用するのがよい。 チタン化合物の使用量は、前記接触操作のの他に特別な
析出操作を施すことなしに固体状物を形成させるに充分
な量でなければならず、その量が少なすぎると両者の接
触によって固体状触媒成分を沈澱として得ることはでき
ない。チタン化合物の使用量は、その種類、接触条件や
電子供与体その他の使用量によっても異なるが、マグネ
シウム化合物１モルに対し、約１モル以上、通常約５〜
約２００モル、好ましくは約１０〜約１００モルとする
のが望ましい。またチタン化合物は、電子供与体Ｑｉｉ
）　１モルに対し、約１モル以上、好ましくは約５モル
以上の割合で使用することが好ましい。 触媒の調製にあたっては、（ｉ）液状状態の還元能を有
しないマグネシウム化合物と（１１）液状状態のチタン
化合物とを接触させる態様としては、前記マグネシウム
化合物と液状状態のチタン化合物とを混合するあらゆる
方法を採用することができる。 この際、接触条件によって固体触媒成分の形状や大きさ
などが異なってくることがある。好ましい方法は、液状
状態のチタン化合物と液状状態のマグネシウム化合物と
を、それらの接触によって急速に固体生成物が生じない
ような充分に低い温度で両者を混合し、次いで昇温しで
徐々に固体生成物を生成させる方法である。この方法に
よれば比較的粒径の大きい顆粒状または球状の固体触媒
成分が得やすい。さらにこの方法において、Ｑｉｉ）活
性水素を有しない電子供与体を適当量存在させることに
より、−層粒炭分布の良好な顆粒状または球状の固体触
媒成分が得られる。このような触媒を用いて得た重合体
は顆粒状または球状で、粒度分布、嵩密度も大きく、流
動性が良好である。なお、ここで顆粒状というのは、拡
大写真でみても、あたかも微粉末が集合したかのような
粒状を形成しているものをいい、固体触媒成分の製法に
よって該粒状物として表面に多数の凹凸があるものから
真球に近いものまで得ることができる。 上記接触において接触温度は、適宜設定する殊ができる
が、この接触温度波、通常は約−７０〜約＋２００℃程
度の範囲内の温度に設定される。ここで接触させるべき
両液状物の温度は異なっていてもよい。一般には、前記
したような顆粒状または球状の好ましい形態でしかも高
性能の固体触媒成分を得るには、既述のように両者の混
合時にあまり高温度を採用しない方法を採る方が好まし
い場合が多く、たとえば−７０〜＋５０℃程度の温度条
件が好ましい。この場合、接触温度が低いと、固体状物
質の析出が認められない場合があり、そのときは、たと
えば約５０〜１５０℃程度に昇温しで反応するか、また
は長時間の接触によって固体生成物を析出させるのがよ
い。該固体生成物は、好ましくは液状のチタン化合物、
さらに好ましくは過剰の四塩化チタンで、約５０〜約１
５０℃の温度で１回以上洗浄することが好ましい。その
後、通常は炭化水素で洗浄して重合に使用できる。 この方法には、高性能の固体触媒成分を比較的簡単な操
作で得られるとの利点がある。 また前記した（ｂ）の態様においては、以下のようにし
て触媒の調製を行うことができる。 液状状態の一マグネシウム化合物と液状状態のチタン化
合物とを（ａ）の態様における方法と同様の割合および
条件で固体生成物を含む懸濁液を得る。 一般にはこの懸濁液に電子供与体（ｉｉｉ）を添加し、
たとえばＯ〜１５０℃程度の温度で反応させる方法が採
用される。電子供与体の使用量は（ａ）の態様における
場合と同様である。 また上記の（ａ）と（ｂ）との態様を併用することもで
きる。この併用法によれば、（ａ）の態様によって粒径
や形状を調節し、（ｂ）の態様によって触媒調製の微調
整を行うことが可能である。併用の態様の例としては、
電子供与体０１１）の共存下に液状状態のマグネシウム
化合物と液状状態のチタン化合物とを接触させ、そして
固体生成物を析出させる過程および析出させた後で電子
供与体０１１）を添加して接触させる方法を挙げること
ができる。 以上の各態様によって得られる固体状チタン触媒成分［
Ａ］は、炭化水素でよく洗浄した後、重合に供すること
が好ましい。 こうして得られる固体状チタン触媒成分［Ａ］の組成は
、 マグネシウム／チタン（原子比）は通常約２〜１００　
１　好ましくは約４〜５０　、　　さらに好ましくは約
５〜約３０であり、 ハロゲン／チタン（原子比）は通常約４〜１００、好ま
しくは約５〜９０であり、さらに好ましくは約８〜約５
０であり、 電子供与体／チタン（モル比）は通常約０．０１〜１０
０、好ましくは約０．２〜約１０であり、さらに好まし
くは約０．４〜約６である。 また既に述べたように多くの場合、その形状は顆粒状ま
たはほぼ球状となっている。またその比表面積は、通常
約１０ｙ／ｇ以上、好ましくは約１００〜１０００ｒｆ
／ｇである。 次に有機金属化合物触媒成分［Ｂ］について説明する。 周期律表第１族〜第ｍ族の有機金属化合物触媒成分［Ｂ
］としては、少なくとも分子内に１個のＡＱ−炭素結合
を有する化合物が利用できる。このような化合物として
は、たとえば、 （１）式Ｒ１−Ａｔ）　（ＯＲ２）。Ｈ，Ｘ。 （式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、炭素原子
を通常１〜１５個、好ましくは１〜４個含む炭化水素基
である。Ｘはハロゲン原子を表わし、０＜ｍ≦３、ｎは
０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑはＯ≦ｑ＜３の数であ
って、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）で表わされる
有機アルミニウム化合物； （２）弐ＭＩＡｉＲ１４ （式中、Ｍ雪はＬｌ、Ｎａ、にであり、Ｒ１は前記と同
じ）で表わされる第■族金属とアルミニウムとの錯アル
キル化物を挙げることができる。 またこれらアルミニウム化合物以外にも、たとえば （３）ＲＩＲ２Ｍ２ （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じであり、Ｍ２はＭ
ｇ、　　Ｚｎ、　　Ｃｄである。）で表わされる第■族
金属のジアルキル化合物： などを挙げることができる。 前記の（１）に属する有機アルミニウム化合物としては
、次のような化合物を例示できる。 式Ｒ’、Ａｆ　（ＯＲ２）　ｓ− （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ。ｍは好ましくは
１．５≦ｍ≦３の数である）、 式Ｒ１−Ａ　ＱＸ、−。 （式中、Ｒ１は前記と同じ。Ｘはハロゲン、ｍは好まし
くはＯ＜ｍ＜３である）、 式Ｒ１，Ａ　ｔ　Ｈ，−。 （式中、Ｒ１は前記と同じ。ｍは好ましくは２≦ｍ＜３
である）、 式Ｒ１゜ＡＲ（ＯＲ２）　、、Ｘ。 （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ。Ｘはハロゲン、
Ｏ＜ｍ≦３．０≦ｎ＜３．０≦ｑく３で、ｍ　＋　ｎ　
十ｑ　＝　３である）で表わされる化合物などを挙げる
ことができる。 （１）に属するアルミニウム化合物としては、より具体
的には、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニ
ウムなどのトリアルケルアルミニウムニ トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルア
ルミニウム。 ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウ
ムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド： エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニ
ウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセス
キアルコキシド、 Ｒ’２．ＡＱ　　（ＯＲ２）。、などで表わされる平均
組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアル
ミニウム ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムプロミドなどのジアル
キルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキ
クロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチル
アルミニウムセスキプロミドなどのアルキルアルミニウ
ムセスキハライド。 エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアル
キルアルミニウムシバライドなどの部分的にハロゲン化
されたアルキルアルミニウム： ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウム
ヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド： エチルアルミニウムジクドリド、プロビルアルミニウム
ジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなどそ
の他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム； エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニ
ウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシプ
ロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウムを挙げることができる。 また（１）に類似する化合物としては、酸素原子や窒素
原子を介して２以上のアルミニウムが結合した有機アル
ミニウム化合物を挙げることができる。このような化合
物としては、例えば、（Ｃ２Ｈ５）２ＡＱ　ＯＡＲ（Ｃ
ｚＨ５）２、（Ｃ，Ｈｅ）　２．Ａｌ１０ＡＱ　（Ｃ４
Ｈａ）２、（ＣｚＨｓ）、ＡＱＮＡＧ　　（Ｃ２Ｈｓ）
２、る。 前記（２）に属する化合物としては、 ＬｉＡ　Ｑ　（Ｃ２Ｈ３）　４、Ｌ　ｉＡ　Ｒ（Ｃ７Ｈ
１５）　４などを挙げることができる。 これらの中ではとくにトリアルキルアルミニウムあるい
は上記した２種以上のアルミニウム化合物が結合したア
ルキルアルミニウムを用いることが好ましい。 また前記（３）に属する化合物としては、ジエチル亜鉛
、ジエチルマグネシウムなどを例示することができる。 またエチルマグネシウムクロリドのようなアルキルマグ
ネシウムハライドも使用できる。 上記（１）、　（２）、　（３）の中ではとくにトリア
ルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムハライド、
あるいはこれらの混合物などを用いることが好ましい。 上記のような［Ａ］酸成分よび［Ｂ］酸成分を含むオレ
フィン重合用触媒を用いたオレフィン重合は、エチレン
とペンテン−１同士との共重合のみに限らず、前述のよ
うなエチレンとペンテン−１以外の少量の他のａ−オレ
フィンあるいはポリエンを反応系に存在させ、３成分あ
るいはそれ以上の成分の共重合を行なうこともできる。 本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］
は、上記の触媒を用いて以下に説明する気相重合法によ
って製造することができる。 気相重合は、流動槽、攪拌流動槽を用いる方法を採り、 固体状チタン触媒成分［Ａ］は固体状で使用するか、も
しくは炭化水素媒体あるいはオレフィン等に懸濁して使
用し、 有機金属化合物触媒成分［Ｂ］は希釈し、または希釈せ
ずそのまま重合系内に供給する。 さらに水素を重合系内に供給することにより重合体の分
子量を制御することができる。 上記の製造方法においては予備重合触媒の使用が好まし
い。−予備重合にあたっては触媒成分［Ａ］、上記有機
金属化合物［Ｂ］以外にアウトサイドドナーとして上記
電子供与体触媒成分も共存させることができる。その際
該チタン触媒成分［Ａ］のチタン１グラム厚子当り０．
０１〜３０モル、好ましくは０．１〜１０モル、より好
ましくは０．５〜５モルの範囲の電子供与体触媒成分を
使用することもできる。 また予備重合は、不活性炭化水素溶媒中でまたは液状単
量体を溶媒として、または溶媒を用いないで炭素原子数
２〜１０のａ−オレフィンを予備重合させるが、不活性
炭化水素溶媒中での予備重合がより好ましい。 予備重合における重合量はチタン触媒成分１ｇ当り０．
５〜５０００ｇ　、好ましくは１〜１０００ｇ、より好
ましくは３〜２００ｇである。 予備重合に用いられる不活性炭化水素溶媒としテハ、フ
ロパン、ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘ
キサン、イソヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、
イソオクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、灯油などの
脂肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンのような脂
環族炭化水素、ベンゼン、　トルエン、キシレンのよう
な芳香族炭化水素、メチレンクロリド、エチルクロリド
、エチレンクロリド、クロルベンゼンのようなハロゲン
化炭化水素などを例示することができ、中でも脂肪族炭
化水素、とくに炭素原子数３〜１０の脂肪族炭化水素が
好ましい。 予備重合において不活性溶媒または液状モノマーを使用
する場合、溶媒ＩＱ当り、チタン触媒成分［Ａ］をチタ
ン原子に換算して０．００１〜５００ミリモル、とくに
ｏ、　ｏｏｓ〜２００ミリモルとするのが好ましく、ま
た有機金属化合物触媒成分［Ｂ］をＡＱ／Ｔｉ　（原子
比）が０．５〜５００、好ましくは１．０〜５０、さら
に好ましくは２．０〜２０となるような割合で用いるの
が好ましい。 予備重合に利用されるａ−オレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチ
ルペンテン−１，３−メチルペンテン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、アセ−１ンなと炭素原子数１０以下
のものが好適であり、とくにエチレンが好適である。こ
れらσ−オレフィンは単独重合でもよく、また結晶性重
合体を製造する限りにおいては２種以上の共重合でもよ
い。 予備重合における重合温度は、使用するａ−オレフィン
あるいは不活性炭化水素溶媒の種類によっても異なり一
概に規定できないが、一般には一４０〜８０℃、好まし
くは一２０〜４０℃、より好ましくは一１０〜３０℃程
庫である。 予備重合においては水素を共存させることができる。 上記の製造方法においては、好ましくは予備重合した前
記触媒を用いてエチレンとペンテン−１との共重合（本
重合）を行う。本重合において、ａオレフィンを予備重
合した前記触媒のチタン触媒成分［Ａ］１グラム当り１
．０００〜１００．０００ｇ　、好ましくは２．０００
〜５０．０００ｇ　、　　より好ましくは３．０００〜
３０、０００ｇのエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ
）を製造する。 該チタン触媒成分［Ａ］中のチタン１グラム原子当り該
有機金属化合物触媒［Ｂ］を１〜１０００モル、好まし
くは３〜５００モル、特に好ましくは５〜１００モルの
使用が好適である。またその他の化合物例えば電子供与
体触媒成分を添加しても良く、その場合、該有機金属化
合物触媒成分［Ｂ］中の金属元素１グラム原子当り１０
０モル以下好ましくは１モル以下、特に好ましくは０．
００１〜０．１モルの使用が好適である。 重合温度は２０〜１３０℃、好ましくは５０〜１２０℃
、より好ましくは７０〜１１０℃で行う。重合圧力は１
〜５０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは２−３０ｋｇ／ｃｍ２
　　より好ましくは５〜２０ｋｇ／ｃｍ２である。また
、メタン、エタン、プロパン、ブタン、窒素等の重合系
内で気体状態を形成する不活性ガスを適宜供給してもよ
い。 上記の重合は、回分式、半連続式、連続式の何れの方法
においても行なうことができる。 本発明の組成物を構成するエチレン・ペンテン−１共重
合体としては、上記の製造方法により得られるエチレン
・ペンテン−１共重合体［ｒ］を使用することができる
が、このエチレン・ペンテン−１共重合体［＋］と共に
、あるいはこれとは別に以下に記載するエチレン・ペン
テン−１共重合体［＋］］および／またはエチレン・ペ
ンテン−１共重合体［［＋１］を使用することもできる
。 このエチレン・ペンテン−１共重合体［■コ、及び［ｍ
］は、特定のＤＳＣピークパターンを有する共重合体で
ある。 即ち、一般にエチレン・ペンテン−１共重合体を用いて
、２００℃まで昇温し融解した後、１０℃／ｍｉｎ降温
速度で冷却し結晶させて得られる厚さ０．５ｍｍのサン
プルシートを作成し、このサンプルシートについてＤＳ
Ｃを用いて１０℃から１０℃／　ｍｉｎの昇温速度にて
２００℃まで昇温した際に得られるＤＳＣ融解ピークパ
ターンは３個のピークを示す（第２図参照）。 これに対して、調製条件を調整することにより、エチレ
ン・ペンテン−１共重合体を２００℃まで昇温し融解し
た後、５０℃まで０．３１℃／　ｍｉｎの降温速度で超
徐冷し結晶化させて得られる厚さ０．５ｍｍのシート（
以下、このようにして得られたサンプルを「超徐冷サン
プル」と呼ぶ）をサンプルシートを作成し、このサンプ
ルシートについて、ＤＳＣを用い１０℃から１０℃／ｍ
ｉｎの昇温速度にて２００℃まで昇温した際に得られる
ＤＳＣ融解ピークパターンは二個の融解ピークを有し、
がっ高温側ピーク高さＨｈと、低温側ピーク高さＨＱと
の比Ｈｈ／Ｈｅと該共重合体の密度ｄとが下記式を満た
す（第１図参照）。 ０　＜Ｈｈ／Ｈｅ　＜　８０ｄ　−６９，０本発明の組
成物を構成するエチレン・ペンテン−１共重合体［■］
は、上記のようなりＳＣ特性を有するエチレン・ペンテ
ン−１共重合体の内でＨｈ／Ｈｅの値が下記の式を満た
す共重合体である。 ６０ｄ　−５２，０＜Ｈｈ／ＨＱ　＜　８０ｄ　−６９
，０・・・［５］このようなりＳＣ特性を有するエチレ
ン・ペンテン−１共重合体［ＩＩ］はいわゆる「気相重
合」により製造することができる。 エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌは、上記のよう
なりＳＣ特性を有するエチレン・ペンテン−１共重合体
の内でＨｈ／Ｈ１ｌの値が下記の式を満たす共重合体で
ある。 ０　＜Ｈｈ／ＨＱ　＜　６０ｄ　−５２，０このような
りＳＣ特性を有するエチレン・ペンテン−１共重合体［
ｍｌはいわゆる「溶液重合」により製造することができ
る。 以下エチレン・ペンテン−１共重合体［ｎｌについて詳
細に説明し、次いでエチレン・ペンテン−１共重合体［
ｍｌについて詳細に説明する。 このエチレン・ペンテン−１共重合体［ｌＩ］のＭＦＲ
，密度、ペンテン−１から誘導される繰り返し単位の含
有率およびＲＳに関しては、上述のエチレン・ペンテン
−１共重合体（Ａ）と同様である。 ただし、エチレン・ペンテン−１共重合体［ｎｌの密度
の幅は、エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）の範囲
よりも多少狭くなる傾向があり、好ましくは０．８８〜
０．９５ｇ／ｃｍ３　、特に好ましくは０．８９〜０．
９４１／ｃｍ３の範囲内にある。 また、エチレン・ペンテン−１共重合体［ｎｌにおける
ペンテン−１から誘導される繰り返し単位の含有率は、
多少高いことが望ましく、単量体換算で、好ましくは２
〜２５重量％、さらに好ましくは４〜２３重量％、特に
好ましくは６〜２０重量％の範囲内にある。これに伴っ
て、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有率は、
単量体換算で、通常は７５〜９８重量％、好ましくは７
７〜９６重量％、特に好ましくは８０〜９４重量％の範
囲内にある。 このエチレン・ペンテン−１共重合体［■］ニモ、前記
エチレン・ペンテン−１共重合体［■］と同様の他のａ
−オレフィンあるいはポリエンなどが共重合されていて
もよい。 このエチレン・ペンテン−１共重合体［ｎｌは、上記の
ような特性を有すると共に「超徐冷サンプル」のＤＳＣ
融解ピークパターンから測定されるＨｈ／ＨＱの値とこ
の共重合体［ｎｌの密度ｄとが下記式［５コを満たす。 ６０ｄ　−５２，０＜Ｈｈ／ＨＩ！＜　８０ｄ　−６９
，０・・・［５］さらに、Ｈｈ／ＨＱの値と密度との関
係が次式［５°］の関係を有してことが好ましく、さら
に次式［５”］の関係を有していることが特に好ましい
。 ６０ｄ　−５２，０＜Ｈｈ／Ｈ（１＜　８０ｄ　−６９
，１・・・［５゛］６０ｄ　−５１，９＜Ｈｈ／ＨＱ　
＜　８０ｄ　−６９，２・・［５”］ただし上記式にお
いて、Ｈｈは高温側ピーク高さを、Ｈｅは低温側ピーク
高さを、ｄは共重合体の密度を表す。 このような特性を有するエチレン・ペンテン−１共重合
体［ｎｌは、エチレンとペンテン−１とを、特定の条件
下で、下記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に共
重合させることによって製造することができる。 エチレン・ペンテン−１共重合体［ｎｌを製造する際に
用いられるオレフィン重合用触媒としては、たとえば、 （Ａ１）マグネシウム化合物および電子供与体を含む混
合物から形成される液状状態のマグネシウム化合物また
はマグネシウム化合物の炭化水素溶媒溶液から形成され
る液状状態のマグネシウム化合物から得られるＲＩＯ基
およびＲ２基（Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭化水素基）を有
する固体状マグネシウム・アルミニウム複合体、 （Ａ２）マグネシウム化合物および電子供与体を含む混
合物から形成される液状状態のマグネシウム化合物また
はマグネシウム化合物の炭化水素溶媒溶液から形成され
る液状状態のマグネシウム化合物から得られるＲＩＯ基
またはＲＩＯＨ含ＯＨ体状マグネシウム化合物（Ｂ）ま
たは上記（Ａ、）のいずれがと、周期律表第■族〜第ｍ
族金属の有機金属化合物（Ｃ）とを反応させることによ
って得られるＲ１０基およびＲｓ基（ＲＳは炭化水素基
）含有固体状マグネシウム・アルミニウム複合体、 上記（Ａ、）もしくは（Ａ２）から選ばれる炭化水素不
溶の固体状マグネシウム・アルミニウム複合体と４価の
チタン化合物とを反応させることによって得られた少な
くとも低原子価状態のチタン原子を１０％以上の割合で
含有し、かつＯＲ基をＯＲ／Ｍｇ（重量比）で１〜１５
で含有するオレフィン重合用固体状チタン触媒成分［Ａ
］と、 有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］とを含むオレフ
ィン重合用触媒を挙げることができる。 以下、このオレフィン重合用触媒、およびこの触媒を用
いた反応系について説明するが、エチレン・ペンテン−
１共重合体［ｎ］はこれら触媒系あるいは反応系のみに
限らず他の触媒系あるいは反応系であっても製造可能で
ある。 上記の［Ａ］オレフィン重合用固体状チタン触媒成分は
、代表的には液状状態のマグネシウム化合物を出発原料
とし、有機アルミニウム化合物とＲＩＯ基（Ｒｔは炭化
水素基）形成性化合書とを用い、任意に他の反応試剤を
併用して相互に反応させて得られるＲＩＯ基と炭化水素
基を有するマグネシウム・アルミニウム複合体と４価の
チタン化合物とを反応させて得られる、低原子価のチタ
ンが担持された成分である。 液状状態のマグネシウム化合物は、たとえばマグネシウ
ム化合物を炭化水素、電子供与体あるいはこれらの混合
物に溶解させたものでもよく、マグネシウム化合物の溶
融物であってもよい。この目的に使用されるマグネシウ
ム化合物としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、沃化マグネシウム、弗化マグネシウムのようなハロ
ゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エト
キシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシウ
ム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネ
シウムのようなアルコキシマグネシウムハライド：フェ
ノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネ
シウムのようなアリロキシマグネシウムハライド；エト
キシマグネシウム、インプロポキシマグネシウム、ブト
キシマグネシウム、オクトキシマグネシウムのようなア
ルコキシマグネシウム：フェノキシマグネシウム、ジメ
チルフェノキシマグネシウムのようなアリロキシマグネ
シウム；ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネ
シウムのようなマグネシウムのカルボン酸塩なとを例示
することができる。また、該マグネシウム化合物は他の
金属との錯化合物、複化合物あるいは他の金属化合物と
の混合物であってもよい。さらにこれらの化合物の２種
以上の混合物であってもよい。 これらの中で好ましいマグネシウム化合物は、Ｍｇｘ２
、Ｍｇ（ＯＲ’）Ｘ　、Ｍｇ（ＯＲ’）２　　（ただし
Ｘはハロゲン、ＲＳは炭化水素基）で示されるハロゲン
化マグネシウム、アルコキシマグネシウムハライド、ア
リロキシマグネシウムハライド、アルコキシマグネシウ
ム、アリロキシマグネシウムであり、好ましくはハロゲ
ン含有マグネシウム化合物、とりわけ塩化マグネシウム
、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩化マグネ
シウムであり、特に好ましくは塩化マグネシウムである
。 液状状態のこれらのマグネシウム化合物としては、該マ
グネシウム化合物可溶性の炭化水素溶媒や電子供与体あ
るいはこれらの混合物に溶解した溶液が好適である。こ
の目的に使用される炭化水素溶媒としては、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、　ドデカン、
テトラデカン、灯油などの脂肪族炭化水素類；シクロペ
ンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロヘキセンの
ような脂環族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、クメン、シメンのような芳香族炭
化水素類、ジクロルエタン、ジクロルプロパン、トリク
ロルエチレン、四塩化炭素、クロルベンゼンのようなハ
ロゲン化炭化水素類などを例示することができる。 炭化水素溶媒に溶解したマグネシウム化合物を得るには
、それらの化合物および溶媒の種類によっても異なるが
、両者を単に混合する方法（たとえばＲＳとして炭素原
子数６〜２０のＭｇ　（ＯＲ’）　２を用いる方法）、
混合して加熱する方法、該マグネシウム化合物可溶性の
電子供与体、たとえば、アルコール、アルデヒド、アミ
ン、カルボン酸、それらの任意の混合物、さらにはこれ
らと他の電子供与体との混合物などを存在させ、必要に
応じ加熱する方法などを採用することができる。たとえ
ば、ハロゲン含有マグネシウム化合物をアルコールを用
いて炭化水素溶媒に溶解させる場合について述べると、
炭化水素溶媒の種類や使用量、マグネシウム化合物の種
類などによっても異なるが、アルコールは、好ましくは
ハロゲン含有マグネシウム化合物１モル当り、約１モル
以上、好適には約１〜約２０モル、とくに好適には約１
．５〜約１２モルの範囲で用いられる。炭化水素として
脂肪族炭化水素および／または脂環族炭化水素を使用す
る場合は、前記割合でアルコールを使用し、そのうちと
くに炭素原子数６以上のアルコールを、ハロゲン含有マ
グネシウム化合物１モルに対し、約１モル以上、好適に
は約１．５モル以上用いればアルコールの総使用量もわ
ずかでハロゲン含有マグネシウム化合物の可溶化が可能
であり、かつ形状の良好な触媒成分となるので好ましい
。この場合、たとえば炭素原子数５以下のアルコールの
みを用いると、ハロゲン含有マグネシウム化合物１モル
に対し、約１５モル以上のアルコールが必要であり、触
媒形状も上記系に及ばない。一方、炭化水素として芳香
族炭化水素を用いれば、アルコールの種類にかかわらず
、前記のようなアルコール使用量でハロゲン含有マグネ
シウム化合物の可溶化は可能である。 ハロゲン含有マグネシウム化合物とアルコールとの接触
は、炭化水素媒体中で行なうのが好ましく、通常室温以
上、それらの種類によっては約６５℃以上、好適には約
８０〜３００℃、−層好適には約１００〜約２００℃の
温度で１５分〜５時間程度、より好適には３０分〜２時
間程度接触させることにより行なわれる。 アルコールとして好適なものは炭素原子数６以上のアル
コールであり、たとえば２−メチルペンタノール、２−
エチルブタノール、ｎ−ヘプタツール、ｎ−オクタツー
ル、２−エチルヘキサノール、デカノール、　ドデカノ
ール、テトラデシルアルコール、ウンデセノール、オレ
イルアルコール、ステアリルアルコールのような脂肪族
アルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサ
ノールのような脂環族アルコール、ベンジルアルコール
、メチルベンジルアルコール、イソプロピルベンジルア
ルコール、ａ−メチルベンジルアルコール、σ、α−ジ
メチルベンジルアルコールなどの芳香族アルコール、ｎ
−ブチルセロソルブ、１−ブトキシ−２−プロパツール
などのアルコキシ基を含んだ脂肪族アルコールなどを例
示できる。他のアルコールの例としてはメタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノール、エチレングリコ
ール、メチルカルピトールの如き炭素原子数５以下のア
ルコールを挙げることができる。 マグネシウム化合物の溶液としてアルコール以外の電子
供与体の溶液を用いることもできる。このような目的に
使用される電子供与体の好ましい例は、アミン、アルデ
ヒドおよびカルボン酸である。他の電子供与体の例は、
フェノール、ケトン、エステル、エーテル、アミド、酸
無水物、酸ハライド、ニトリル、イソシアネートなどで
ある。これらの溶液を製造する際の量的関係や溶解温度
は、概ね電子供与体を用いて炭化水素溶媒に溶解させる
場合に準するが、−数的には高温に維持する必要がある
ので、触媒調製の上からは、炭化水素に溶解させたもの
を用いる方が高性能のものを得ることが容易である。 液状のマグネシウム化合物の他の例は、マグネシウム化
合物の溶融物であり、たとえばハロゲン化マグネシウム
と電子供与体、たとえば先に例示したものとの錯体の溶
融物を代表例として示すことができる。好適なものは、
ＭｇＸ２・ｎＲＩＯＨ（Ｒ１は炭化水素基、ｎは正数）
で示されるハロゲン化マグネシウム・アルコール錯体の
溶融物である。 次に液状状態のマグネシウム化合物からＲＩＯ基および
ＲＳ基（またはＲ２基）を有する固体状マグネシウム・
アルミニウム複合体（Ｒ１、Ｒ２、ＲＳは炭化水素基で
あって、Ｒｓ（またはＲ２）は直接マグネシウムまたは
アルミニウムに結合している還元性の基である）を製造
する方法について述べる。ここにマグネシウム・アルミ
ニウム複合体は、実験式、Ｍｇ、ＡＱｂＲ２゜（または
Ｒ’ｅ）（ＯＲＳ）ａＸ２゜（Ｘ２はハロゲン、２ａ＋
３　ｂ＝ｃ十ｄ＋ｅ）で示され、場合によっては他の化
合物や電子供与体がさらに結合していてもよい。好まし
くはＡＱ／Ｍｇ（原子比）が０．０５〜１、−層好まし
くは０．０８〜０．５、さらに好ましくは０．１２〜０
．３、ＲＩＯ基は、マグネシウム１重量部当り、好まし
くは０．５〜１５重量部、より好ましくは１〜１０重量
部、さらに好ましくは２〜６重量部、炭化水素基Ｒ２（
またはＲｓ）は、マグネシウム１重量部り、好ましくは
０．０１〜０．５当量、−層好ましくは０．０３〜０．
３当量、さらに好ましくは０．０５−０．２当量、また
Ｘ”／Ｍｇ（ＪＪｉｌ比）は好ましくは１〜３、−層好
ましくは１．５〜２．５である。 次に前記マグネシウム・アルミニウム複合体を製造する
具体例を述べる。 マグネシウム・アルミニウム複合体を製造する具体的方
法としては、液状状態のマグネシウム化合物と有機アル
ミニウム化合物を接触させて直接複合体を製造する方法
が挙げられる。 液状状態のマグネシウム化合物と有機アルミニウム化合
物の少なくともいずれか一方に、ＲＩＯ基を有する化合
物またはＲＩＯ基生酸生成性化合物とえばＲＩＯＨ基を
用いるとともに、ハロゲン化合物を用いる必要がある。 たとえばＭｇＸ２およびアルコール、好ましくはさらに
炭化水素を含有する溶液とアルキルアルミニウム化合物
の反応、あるいはＭｇ（ＯＲＳ）ＸまたはＭｇ（ＯＲ’
）２とアルコール、好ましくはさらに炭化水素を含有す
る溶液またはＭｇ　（ＯＲｓ　）２の炭化水素溶液とア
ルキルアルミニウムハライドの反応によって得ることが
できる。 上記アルキルアルミニウム化合物としては、具体的には
トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムなど
のトリアルキルアルミニウム、トリイソプレニルアルミ
ニウムのようなトリアルケニルアルミニウム、ジエチル
アルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキ
シドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド、エチ
ルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウム
セスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキア
ルコキシドのほかに、 Ｒ１，、ＡＰ　　（ＯＲ２）。、などで表わされる平均
組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアル
ミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムプロミドの
ようなジアルキルアルミニウムハライド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムセスキプロミドのようなアル
キルアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウム
ジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチル
アルミニウムジブロミドなどのようなアルキルアルミニ
ウムシバライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキ
ルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブ
チルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウ
ムヒドリド、エチルアルミニウムジクドリド、プロビル
アルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムハ
ラドリドなどの部分的に水素化されたアルキルアルミニ
ウム、エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルア
ルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエト
キシプロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲ
ン化されたアルキルアルミニウムである。 またアルキルアルミニウムハライドとしては、上記例示
のハロゲン含有アルキルアルミニウム化合物の中から選
ぶことができる。 液状のマグネシウム化合物とアルキルアルミニウム化合
物とを一段階で作用させる方法のみならず、液状のマグ
ネシウム化合物の一部のアルキルアルミニウム化合物を
作用させて固体状のマグネシウム化合物を形成させ、次
いで該固体状マグネシウム化合物に先のものと同一また
は異なるアルキルアルミニウム化合物を接触させるとい
うような多段階の接触をも包含するものである。通常は
後者のような多段階の接触を行なう方が、マグネシウム
化合物の粒径、有機基の量などを調節し易く、また高性
能の触媒が得やすい。 このような多段階の接触を行なう場合には一段階目の接
触終了後固体状のマグネシウム化合物を液状部から分離
し、次いで次の反応に進むこともできる。 最終的には固体状マグネシウム・アルミニウム複合体中
の組成が前記した範囲となるようにするのがよい。この
ためには、前記接触におけるアルキルアルミニウム化合
物の使用量を適量とするのが好ましい。たとえば二段階
でアルキルアルミニウム化合物と接触させる方法につい
て述べると、液状のマグネシウム化合物として、アルコ
ールを用いた溶液を用いる場合には、アルコールの水酸
基１当量当り、少なくともアルキルアルミニウム化合物
のＲ２−Ａｌ２結合が０．５当量以上となる割合で用い
ることが好ましい。一方、アルキルアルミニウム化合物
の使用量が多くなりすぎると、生成粒子の形状が悪化し
、顆粒状触媒が得られないことがある。そのため、通常
はアルコールの水酸基１当量当り、Ｒ２−Ａ９結合とし
て０．５〜１０当量、好ましくは０．７〜５当量、さら
に好ましくは０．９〜３当量、特に好ましくは１．０〜
２当量となる範囲で用いるのが好ましい。 この際、アルキルアルミニウム化合物としてトリアルキ
ルアルミニウムを用いると形状の良好な触媒が得られや
すいので好ましい。他の好ましい有機アルミニウム化合
物は、ジアルキルアルミニウムハライド、ジアルキルア
ルミニウムヒドリド、ジアルキルアルミニウムアルコキ
シドなどである。 液状のマグネシウム化合物とアルキルアルミニウム化合
物との接触において、液状物中のマグネシウム化合物の
濃度は０．００５〜２モル／Ｑ１　　とくに０．０５〜
１モル／Ｑ程度とするのが好ましい。 マグネシウム化合物の析出は、たとえばアルキルアルミ
ニウム化合物がアルコールと反応することによって不溶
のマグネシウム化合物が生成することによって起こる。 マグネシウム化合物の析出を急激に行なわせると粒子形
状の優れた粒径が適度でかつ粒度分布の狭い粒子が得難
い場合があり、スラリー重合用の触媒担体として最適な
ものとなり得ないことがある。このため前記接触を温和
な条件で行なって固体を析出させることが好ましく、接
触の温度、固体析出時のアルキルアルミニウム化合物の
添加量あるいは添加速度、各成分の濃度などを考慮する
ことが望ましい。 液状のマグネシウム化合物と有機アルミニウム化合物と
の接触を前述のような理由から一５０〜１００℃、とく
に−３０〜５０℃の温度範囲で行ない、ついで０〜２０
０℃、好ましくは４０〜１５０℃の温度範囲で反応を行
なうのが好ましい。すでに述べたように固体状マグネシ
ウム化合物を形成させた後、さらにアルキルアルミニウ
ム化合物を接触反応させるときの温度は０〜２５０℃、
とくに２０〜１３０℃の温度が好ましい。 いずれにしても接触および反応条件は、固体状マグネシ
ウム・アルミニウム複合体のＲＯ基およびＲ２基が既述
の範囲となることが好ましいが、それとともに該複合体
の粒径が１μｍ以上、とくに５μｍ以上で１００μｍ以
下、粒度分布が幾何標準偏差で１．０〜２．０の範囲で
、かつ粒子形状が、顆粒状などの性状となるように選択
することが好ましい。 なお固体状マグネシウム化合物を形成させた後に接触さ
せる化合物としては、アルキルアルミニウム化合物に代
えて、アルミニウム以外の周期律表第■族〜第ｍ族の有
機金属化合物、たとえばアルキルリチウム、アルキルマ
グネシウムハライド、ジアルキルマグネシウムなどを用
いてマグネシウム・アルミニウム複合体を製造すること
ができる。 固体状マグネシウム・アルミニウム複合体を製造する他
の方法は、前述の方法のアルキルアルミニウム化合物の
使用の任意の段階でハロゲン化剤、たとえば塩素、塩化
水素、四塩化ケイ素、ハロゲン化炭化水素を使用する方
法であり、またアルキルアルミニウム化合物の使用前、
あるいは使用後にハロゲン化剤を使用する方法である。 これらの方法は、アルキルアルミニウムハライドを使用
する方法に代わる方法としては有用である。 アルキルアルミニウム化合物の使用前にハロゲン化剤を
使用する方法は、液状状態のマグネシウム化合物からＲ
１０基またはＲＩＯＨ含ＯＨ固体状マグネシウム化合物
を生成させる手段として有用である。そしてかかる固体
状マグネシウム化合物とアルキルアルミニウム化合物と
を反応させることによって目的とする固体状マグネシウ
ム・アルミニウム複合体を製造することができる。たと
えｉｆＭｇＸ２、Ｍｇ（ＯＲＳ）Ｘ　、Ｍｇ（ＯＲＳ）
　２などとアルコール、好ましくはさらに炭化水素を含
有する溶液とハロゲン化剤の反応、またはＭｇ（ＯＲ’
）２の炭化水素溶媒とハロゲン化剤の反応によって、上
記固体状マグネシウム化合物を製造することができる。 かがる固体状マグネシウム化合物は、実験式 ％式％ （Ｏ≦ｑ＜２、ｎ≧０）で示され、任意に他の化合物成
分と複化合物を形成していることがある。 この方法では、通常マグネシウム化合物中のマグネシウ
ム１原子当り、ハロゲンが１〜１０００当量程度と当量
上うな割合で用いられる固体状マグネシウム化合物とア
ルキルアルミニウム化合物との反応は、前述の多段階調
製法の後段階の方法に準じて行なうことができる。 上記のような固体状マグネシウム化合物を得る他の方法
は、溶融状態の ＭｇＸ２−、（ＯＲ’）、ｅ　ｎＲ６０Ｈを冷却同化、
好ましくは炭化水素媒体に分散させた状態で冷却固化す
る方法である。 上記いずれの方法においても、固体状マグネシウム化合
物として、粒径が１μｍ以上、とくに５μｍ以上で１０
０μｍ以下、粒度分布が幾何標準偏差で１．０〜２．０
で、かつ球状または顆粒状となるように析出条件を選択
することが好ましい。 なお上記のようにして得られた固体状マグネシウム・ア
ルミニウム複合体中に含まれる還元性基Ｒ２またはＲＳ
の含量は、以下のようにして求めることができる。 乾燥１７た窒素で充分に置換された密閉系の内容積的２
００ｍ１のフラスコ中に、固体状マグネシウム・アルミ
ニウム複合体を約０．５ｇ添加し、これに約２５ｍ１の
水を攪拌下栓々に滴下する。約２０分後、該フラスコ内
の気相部および水相部をマイクロシリンジで抜き出し、
ガスクロマトグラフィーにより、アルカン濃度を測定す
る。これらの濃度の値に、気相部および水相部の容積を
それぞれ掛は合わせた後、この両者を合計して発生アル
カンの総量を求め、この総量値を、該複合体中に存在す
るアルキル基と水との反応によって生成したアルカンの
総量として考えて、該複合体中に存在する還元性基の量
と考えることができる。 こうして得られたＲＩＯ基および還元性の有機基を有す
る固体状マグネシウム・アルミニウム複合体に、Ｔｉ／
Ｍｇ（原子比）が１未満、好ましくは０．０１〜０．７
、とくに好マＬ　＜　ハ０．０４−０．５ノ使用割合と
なる４価のチタン化合物と接触させて固体状チタン化合
物を調製する。担持されたチタンの少なくとも一部は、
低原子価、たとえば３価に還元された状態となっている
。 固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製に用いられる４価の
チタン化合物として種々あるが、通常Ｔ　ｉ　（ＯＲ）
　ａ　Ｘ４−ａ （Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、Ｏ≦ｇ≦４）で
示される４価のチタン化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、 ＴｉＣｆｆ１４、ＴｉＢｒ４、ＴｉＩ４などのテトラハ
ロゲン化チタン； Ｔ　ｉ（ＯＣＨ，）ＣＱｓ。 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ２）Ｃｔ、、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ，Ｈ，）Ｃ２０、 Ｔｆ（ＱＣ２Ｈ，）Ｂｒ、、 Ｔ　１（０−ｉｓｏ−Ｃ，Ｈ，）Ｂ　ｒ、などのトリハ
ロゲン化アルコキシチタン。 Ｔｉ（ＯＣＨ，）２ｃｅ２　、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＱ２、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ＠）２ＣＲ２、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２Ｂｒ２などのジハロゲン化ジアル
コキシチタン； Ｔｉ（ＯＣＨ，）、Ｃｘ　　、 Ｔｉ（ＱＣ，Ｈ％）、Ｃｆｆ１　　。 Ｔｉｃｏｎ−ｃ４Ｈｅ）ａｃｅ　　、 Ｔｉ（ＱＣ２Ｈ５）３Ｂｒなどのモノハロゲン化トリア
ルコキシチタン； Ｔ　ｉ（ＯＣＨ，）、、 Ｔｉ（ＱＣ，Ｈｓ）４、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ，）、、 Ｔ　ｉ　（０−１ｓｏ−Ｃ４Ｈ、）４、Ｔｉ（０−２−
エチルヘキシル）４などのテトラアルコキシチタンなど
を例示することができる。これらの中では、とくにテト
ラハロゲン化チタン、トリハロゲン化アルコキシチタン
が好ましく、とくにトリハロゲン化アルコキシチタンの
使用が好マしい。 固体状マグネシウム・アルミニウム複合体とチタン化合
物の接触反応は、炭化水素媒体中で行なうのが好ましい
。チタン化合物との接触におり蔦て、最終の固体状チタ
ン触媒成分中、Ｒ７０基／Ｍｇ（Ｒ７は炭化水素基）が
重量比で０．５〜１５、好ましくは１〜１０、特に好ま
しくは２〜６の範囲となるような条件が選択される。こ
こにＲ７０基は、固体状マグネシウム・アルミニウム複
合体中のＲＩＯ＆に由来するものやチタン化合物に由来
するものである。Ｒ７０基が前記範囲より少ないと、エ
チレン共重合において、スラリー重合性が悪く、得られ
る共重合体の組成分布も充分狭いものとはならない。ま
たＲｈｏ基が前記範囲より多すぎると、活性の低下を引
き起こす傾向にある。 固体状チタン触媒成分中のＲｈｏ基を前記範囲に調節す
るには、チタン化合物の種類、使用量、接触温度などを
調節すればよい。チタン化合物の接触温度は、通常０〜
２００℃程度、好ましくは２０〜１００℃程度である。 上記のような固体生成物の形成に際して、多孔質の無機
および／または有機の化合物を共存させることができ、
それによってこれら化合物表面に該固体生成物を析出さ
せる方法を採用してもよい。 この際、該多孔質化合物は予め液状状態のマグネシウム
化合物と予備接触させ、液状状態のマグネシウム化合物
を含有保持した形で液状のチタン化合物と接触させるこ
ともできる。これら多孔質化合物の例として、シリカ、
アルミナ、マグネシア、ポリオレフィンおよびこれ等の
ハロゲン含有化合物による処理物などをあげることがで
きる。またこのような本触媒必須成分であるアルミニウ
ム、マグネシウム、ＲＯ基等を含む多孔質化合物を使用
する場合においては前述した好適な触媒組成からズレを
生じることがある。 こうして得られるチタン触媒成分は、 Ｍｇ、Ａ１１．Ｔｉ、（ＯＲ））　　、、）（１゜（式
中ｒ、　　ｓ、　　ｔ、　　ｕ、　　ｖ＞０、Ｘｌはハ
ロゲン）なる実験式で示され、任意に他の化合物、たと
えばケイ素化合物を含有する。ここにＴｉ／Ｍｇ（原子
比）が通常０．０１〜０．５、好ましくは０．０２〜０
．２、ＡＱ／Ｍｇ（原子比）が０．０５〜１　、好まし
くは０．０８〜０．５、特に好ましくは０．１２〜０．
３、ＸＳ／Ｍｇ（原子比）が１．５〜３、好ましくは２
〜２．５、ＯＲフ／Ｍｇ（重量比）が０．５〜１５、好
ましくは１〜１０、特に好ましくは２〜６で、比表面積
が５０〜１ｏｏｏｔｔ　／　ｇ　、好ましくは１５０〜
５００ゴ／ｇを示す。そして全Ｔ１の１０〜１００％が
Ｔｉ４・よりも低原子価となっている。 このような固体状チタン触媒成分［Ａ］は、有機アルミ
ニウム化合物触媒成分［Ｂ］と併用して、オレフィン重
合に使用することができる。 有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］としては、固体
状チタン触媒成分の調製に用いることができるものとし
て先に例示したアルキルアルミニウム化合物の中から選
択することができる。 これらの中では、トリアルキルアルミニウム、アルキル
アルミニウムハライド、あるいはこれらの混合物が好ま
しい。 上記のような固体状の［Ａ］酸成分よび［Ｂ］とを含む
オレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合は、エチ
レンとペンテン−１同士との共重合のみに限らず、エチ
レンとペンテン−１以外の少量の他のａ−オレフィンあ
るいはポリエンを反応系に存在させ、３成分あるいはそ
れ以上の成分の共重合を行なうこともでき、とくにエチ
レンとペンテン−１とを気相で共重合させる際に有用で
ある。 重合反応は気相で行い、この反応は流動床反応器、攪拌
法反応器、攪拌法流動反応器、管型反応器などを用いて
行うことができる。 固体状チタン触媒成分［Ａ］は固体状で使用するか、も
しくは炭化水素媒体あるいはオレフィン等に懸濁して使
用し、 有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］は希釈し、また
は希釈せずそのまま重合系内に供給する。 さらに水素を重合系内に供給することにより重合体の分
子量を制御することができる。 この製造方法を採用するに際しては予備重合触媒の使用
が好ましい。予備重合にあたっては触媒成分［Ａ］、上
記有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］以外に上記電
子供与体触媒成分も共存させることができる。その際該
チタン触媒成分［Ａ］のチタン１グラム原子当り０．０
１〜３０モル、好ましくは０．１〜１０モル、より好ま
しくは０．５〜５モルの範囲の電子供与体触媒成分を使
用することもできる。また予備重合は、不活性炭化水素
溶媒中でまたは液状単量体を溶媒として、または溶媒を
用いないで炭素原子数２〜１０のα−オレフィンを予備
重合させるが、不活性炭化水素溶媒中での予備重合がよ
り好ましい。 予備重合における重合量はチタン触媒成分１ｇ当り０．
５〜ｓｏｏｏｇ、好ましくは１〜１０００ｇ　、より好
ましくは３〜２００ｇである。 予備重合に用いられる不活性炭化水素溶媒の例としては
、プロパン、ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ
−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタ
ン、イソオクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、灯油な
どの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンのよう
な脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、の
ような芳香族炭化水素、メチレンクロリド、エチルクロ
リド、エチレンクロリド、クロルベンゼンのようなハロ
ゲン化炭化水素などを挙げることがでいる。これらの内
でも脂肪族炭化水素、とくに炭素原子数３〜１０の脂肪
族炭化水素が好ましい。 予備重合において不活性溶媒または液状モノマーを使用
する場合溶媒ＩＱ当り、チタン触媒成分［Ａ］をチタン
原子に換算して０．００１〜５００ミリモル、とくに０
．００５〜２００ミリモルとするのが好ましく、また有
機アルミニウム化合物［Ｂ］をＡ９／Ｔ　ｉ　　（Ｎ子
比）７５ｔ０．５−５００　、好ましく　ハ１．０〜５
０゜さらに好ましくは２．０〜２ｏとなるような割合で
用いるのが好ましい。 予備重合に利用されるａ−オレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチ
ルペンテン−１，３〜メチルペンテン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、デセン−１など炭素原子数１０以下
のものが好適であり、とくにエチレンが好適である。こ
れらａ−オレフィンは単独重合でもよく、また２種以上
の共重合でもよい。 予備重合における重合温度は、使用するα−オレフィン
や不活性炭化水素溶媒の種類によっても異なり一概に規
定できないが、一般には一４０〜８０℃、好ましくは一
２０〜４０℃、より好ましくは一１０〜３０℃程度であ
る。 予備重合においては水素を共存させることができる。 また予備重合は回分式、連続式いずれの方法であっでも
よいが、大量の予備重合を行う場合には連続式の方が好
ましい。 本発明においては、好ましくは予備重合した前記触媒を
用いてエチレンとのペンテン−１との共重合を行う。該
予備重合触媒を気相重合反応器に導くにあたっては、該
予備重合触媒を粉末状態で供給するか、あるいは前述し
た炭化水素媒体に懸濁させて供給するとよい。特にプロ
パン、１ｓｏ−ブタン、ｎ−ブタン、１ｓｏ−ペンタン
等の低沸点媒体に懸濁させて供給するのが好ましい。ａ
−オレフィンを予備重合した前記触媒のチタン触媒成分
［Ａ］１グラム当り、通常は１．０００〜１００．　ｏ
ｏｏｇ、好ましくは２、０００〜５０．０００ｇ１　　
より好ましくは３．０００〜３０．０００ｇのエチレン
・ペンテン−１共重合体を共重合させる。 該チタン触媒成分［Ａ］中のチタン１グラム原子当り該
有機金属化合物触媒［Ｂ］を１〜１０００モル、好まし
くは３〜５００モル、特に好ましくは５〜１００モルの
使用が好適である。またその他の化合物例えば電子供与
体触媒成分を添加しても良く、その場合、該有機金属化
合物触媒成分［Ｂ］中の金属元素１グラム原子当り１０
０モル以下、好ましくは１モル以下、特に好ましくは０
．００１〜０゜１モルの使用が好適である。 重合温度は２０〜１３０℃、好ましくは５０〜１２０℃
、より好ましくは７０〜１１０℃で行う。重合圧力は１
〜５０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは２〜３０ｋｇ／ｃｍ２
　　より好ましくは５〜２０ｋｇ／ｃｍ２である。また
、メタン、エタン、プロパン、ブタン、窒素等の重合系
内で気体状態を形成する不活性ガスを適宜供給してもよ
い。 重合反応を行なうに際して、反応容積１ｇ当り、［Ａ］
固体状チタン触媒成分は、ＴｉＷ、子に換算して、０．
００００１〜約１ミリモル、好ましくは約０．０００１
〜約０．１ミリモルの割合で用いるのが好ましい。 次にエチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌについて具
体的に説明する。 このエチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌのＭＦＲ，
密度、ペンテン−１から誘導される繰り返し単位の含有
率およびＲＳに関しては、上述のエチレン・ペンテン−
１共重合体（Ａ）と同様である。 ただし、エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌの密度
の幅は、エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）の範囲
よりも多少狭くなる傾向があり、０、８７〜０．９４ｇ
／ｃｍ３　、好ましくは０．８８〜０．９３ｇ／ｃｍ３
である。 このエチレン・ペンテン−１共重合体［ＩＩＩ］にも、
前記エチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］と同様の他
のａ−オレフィンあるいはポリエンなどが共重合されて
いてもよい。 このエチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌは、上記の
ような特性を有すると共に「超徐冷サンプル」のＤＳＣ
融解ピークパターンから測定されるＨｈ／Ｈｌｌの値と
この共重合体［ｍｌの密度ｄとが下記式［６コを満たす
。 ｏ＜Ｈｈ／ＨＲ＜５ｏｄ−５２，０・［６コさらに、Ｈ
ｈ／ＨＱの値と密度との関係が次式［６′］の関係を有
してことが好ましく、さらに次式［６”］の関係を有し
ていることが特に好ましい。 ０＜Ｈｈ／Ｈｐ＜４０ｄ−３４，５、、、ｃ５１０＜Ｈ
ｈ／ＨＱ＜　　１　　　　　　　・・・［６”］ただし
、上記式中、Ｈｈは高温側ピーク高さを、ＨＱは低温側
ピーク高さを、ｄは共重合体の密度を表す。 上記のような特性を有するエチレン・ペンテン−１共重
合体［ｍｌは、エチレンとペンテン−１とを、たとえば
下記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に共重合さ
せることによって製造することができる。 エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌを製造する際に
用いられるオレフィン重合用触媒は、例えば ［Ａ］ハロゲン含有マグネシウム化合物、オレイルアル
コールおよびチタン化合物からなる液状状態のチタン触
媒成分、および ［Ｂ］ハロゲン含有有機アルミニウム化合物から形成さ
れている。 ハロゲン含有マグネシウムとしては、塩化マグネシウム
、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグ
ネシウムが用いられるが、このうち特に塩化マグネシウ
ムが好ましく用いられる。 チタン化合物としては、Ｔｉ（ＯＲ）、Ｘ、□（式中Ｒ
は炭化水素基であり、Ｘはハロゲンであり、ｇはＯ〜４
である）で示される４価のチタン化合物が用いられる。 このようなチタン化合物としては、具体的には、’ｒｉ
ｃｐ、　、ＴｉＢｒ４、ＴｉＩ、などのテトラハロゲン
化チタン； Ｔｉ（ＯＣＲ，）ＣＱ　、、 Ｔｉ（ＯＣ，Ｈ，）Ｃｖ　ｓ、 Ｔ１（０−ｉ　Ｃ，Ｈ，）ＣＩ２　ｓ、Ｔ　ｉ（０−ｎ
　Ｃ，Ｈ，）ＣＩ！　３、Ｔ　１　（ＯＣ２Ｈ５）　Ｂ
”ｓ、 Ｔｉ（０−ｉ　Ｃ，Ｈ，）Ｂｒ、、 Ｔｉ（０−ｉ　Ｃ４Ｈ，）Ｂｒ、などのトリハａゲン化
アルコキシチタン； Ｔｔ（ＯＣＨ３）、ＣＲ２、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ，）２ＣＲ２、 Ｔｉ（０−ｉ　Ｃ，Ｈ，）２ＣＱ　２、Ｔｉ（Ｏｎ　Ｃ
４Ｈｇ）２ＣＱ　２、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈｓ）ｚＢｒｚなどのジハロゲン化アルコ
キシチタン； Ｔ　ｉ　（ＯＣＨｓ　）　ｓ　ＣＲ ’ｒｉ（ＯＣ２Ｈ，）３Ｃｆｆ１ Ｔｉ（０−ｉ　Ｃ，Ｈ７）、ＣＲ Ｔｉ（０−ｎ　Ｃ，Ｈ，）ｓＣＱ Ｔｉ（○Ｃ２Ｈｓ）３Ｂｒなとの七ツノ為ロゲンイヒト
１ノアルコキシチタン。 Ｔｉ（ＯＣＲ，）４、 Ｔｉ（ＯＣ２ＨｓＬ、 ’ｒｉ（０−ｎＣ，Ｈ，）４゜ Ｔｉ（０−ｉＣ，Ｈ））４　　Ｎ Ｔｉ（０−ｎ　Ｃ４Ｈ１１）４１ Ｔｉ（ＯＣ６Ｈ１３）４、Ｔｔ（ＯＣ６Ｈｔｔ）４、Ｔ
ｉ（ＯＣ６ＨＩ？）４、 Ｔ　１　［ＯＣＨ２（Ｃ２Ｈｓ　）　ＣＨＣ４Ｈ＊　１
４、Ｔｉ（ＯＣ９ＨＩ９）４、 ’ｒｉｃｏｃ６Ｈｓ（ＣＨ３）２］４　、Ｔ　ｉ（ＯＣ
１６Ｈｓｓ）４、 Ｔｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＣ４Ｈ９）２　、Ｔｉ（ＱＣ，
Ｈ７）ｇ（ＱＣ＜Ｈ＊）、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）−ｈＣＯ
Ｃ４Ｈ，）ｔ、Ｔｉ（ＱＣ２Ｈ，）ｚ（０−ｉ　Ｃ３Ｈ
？）２、’ｒｉ（ｏ　Ｃ２Ｈ３）（ＯＣ１ａＨｓｓ）ｓ
　５Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＣｓａＨａｓ）ｚ、Ｔｉ
（ＯＣ１Ｈｚ）Ｂ（ＯＣ５ａＨｓｓ）などのテトラアル
コキシチタンなどを例示することができる。これらの中
では、１≦ｇ≦４が好ましく、２≦ｇ≦４がより好まし
く、特にテトラアルコキシチタンが好ましく用いられる
。 エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍｌを製造する際に
用いられる［Ａ］液状状態のチタン触媒成分は、上記の
ようなハロゲン含有マグネシウム、オレイルアルコール
および上記のようなチタン化合物からなる実質的に均一
な溶液である。 このような［Ａ］液状状態のチタン触媒成分は、たとえ
ばハロゲン含有マグネシウムとオレイルアルコールとか
らなる混合物を調製し、次いでこの混合物とチタン化合
物とを接触させることが好ましい。ハロゲン含有マグネ
シウムとオレイルアルコールとからなる混合物は、溶液
状態であっても懸濁状態であってもよいが、溶液状態で
あることが好ましい。また、三者を混合させなから溶液
状態に変えてゆく方法も好ましい方法として挙げられる
。 ［Ａ］液状状態のチタン触媒成分を調製する際には、４
０℃以上好ましくは４０〜２００℃さらには好ましくは
５０〜１５０℃で、ハロゲン含有マグネシウムとオレイ
ルアルコールとからなる混合物と、チタン化合物とを１
分以上、好ましくは１５分〜２４時間、特に好ましくは
３０分〜１５時間接触させて、反応させることが望まし
い。 また［Ａ］液状状態のチタン触媒成分は、ハロゲン含有
マグネシウムと、オレイルアルコールとチタン化合物と
を、同時に４０℃以上好ましくは４０〜２００℃さらに
好ましくは５０〜１５０℃で、　１分以上、好ましくは
１５分〜２４時間、特に好ましくは３０分〜１５時間接
触させて反応させることによＶ）調製することもできる
。 ハロゲン含有マグネシウム、チタン化合物およびオレイ
ルアルコールからなる液状状態のチタン触媒成分を調製
するに際して、炭化水素溶媒を用いることもできる。 すなわち炭化水素溶媒にハロゲン含有マグネシウムとオ
レイルアルコールを溶解し次いでチタン化合物と接触さ
せてもよく、また炭化水素溶媒にハロゲン含有マグネシ
ウム化合物とオレイルアルコールとチタン化合物とを溶
解して接触させてもよい。 このような炭化水素溶媒としては、ペンタン、ヘキサン
、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカ
ン、灯油等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、メチ
ルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、シクロオクタン、シクロヘキセン等の脂環族炭化
水素類：ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素類；ジクロルエ
タン、ジクロルプロパン、トリクロルエチレン、四塩化
炭素、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類など
が用いられる。 ハロゲン含有マグネシウム、チタン化合物およびオレイ
ルアルコールは、下記のような量で用−られることが好
ましい。 オレイルアルコール／ＭｇＣｆｆｉ　、は、通常モル比
でＺ〜４好ましくは２〜３である。 チタン化合物／ＭｇＣ１）□は、通常モル比で０．０４
〜０．３０好ましくは０．０５〜０．２０である。 オレイルアルコール／チタン化合物はモル比で５〜１０
０好ましくは１０〜８０である。 エチレン・ペンテン−１共重合体［ｍ］を製造する際に
用いられる［Ｂ］ハロゲン含有有機アルミニウムとして
は、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムプロミドなどのジ
アルキルアルミニラムノ１ライド： エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウ
ムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキプロミド
などのアルキルアルミニウムセスキハライド； エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアル
キルアルミニウムシバライドなどの部分的にハロゲン化
されたアルキルアルミニウム エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニ
ウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシプ
ロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウムを挙げることができる。 またこれらハロゲン含有有機Ａ９化合物以外に、ハロゲ
ン不含有の有機ＡＱ化合物も用いることができ、たとえ
ば、 トリエチルアルミニウム、　トリブチルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウムニトリイソプレニルアル
ミニウムなどのドリアルケニルア゛ルミニウム。 ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウ
ムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド。 エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニ
ウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセス
キアルコキシド、 Ｒ’２．５Ａｆｆｉ　　（ＯＲ２）。５などで表わされ
る平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキ
ルアルミニウム。 ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウム
ヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド エチルアルミニウムジクドリド、プロビルアルミニウム
ジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなどそ
の他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム等を
挙げることができ、さらにこれらに類似する化合物とし
て、酸素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウム
が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができ
る。このような化合物としては、例えば、（Ｃ２Ｈ５）
２ＡＱ　ＯＡＱ　　（Ｃ２Ｈ５）２、（Ｃ４Ｈｅ）２Ａ
ＱｏＡｔ　　（Ｃ４Ｈ９）２、（Ｃ，Ｈ，）、ＡＱ　Ｎ
ＡＱ　　（Ｃ，Ｈ，）２、Ｃ２Ｈ。 メチルアルミノオキサンなとを挙げることができさらに
ハロゲン不含有の有機Ａ９化合物としては、第■族金属
とアルミニウムとの錆化物も用いることができ、このよ
うな化合物としては、ＬｉＡ　Ｉｔ　（Ｃ２Ｈ５）　４
　、ＬｉＡ　Ｑ　（Ｃ７ＨＩＳ）　４　ナトを挙げるこ
とができる。 これらの中ではとくにトリアルキルアルミニウムあるい
は上記した２種以上のアルミニウム化合物が結合したア
ルキルアルミニウムを用いることが好ましい。これらの
ハロゲン不含有の有機ＡＱ化合物は７０モル％以下、好
ましくは４０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以
下の量でハロゲン含有有機アルミニウム化合物と併用す
ることもできる。 エチレン・ペンテン−１共重合体［０］コは、前記触媒
成分を用いて炭化水素溶媒中で重合反応を行なって得ら
れる。炭化水素溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪
族炭化水素およびそのハロゲン誘導体。 シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロ
ヘキサンなどの脂環族炭化水素およびそのハロゲン誘導
体： ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素お
よびクロロベンゼンなどのハロゲン誘導体を例示するこ
とができる。また重合に用いるオレフィン自体を液媒と
して使用することもできる。 重合反応を行なうに際して、反応容積ＩＩ！当り、チタ
ン原子は０．０００５〜約１ミリモル、より好ましくは
約０．００１〜約０．５ミリモル、また有機アルミニウ
ム化合物を、アルミニウム／チタン（原子比）が約１〜
約２０００、好ましくは約５〜約１００となるように使
用するのがよい。オレフィンの重合温度は、約２０〜約
３００℃、好ましくは約６５〜約２５０℃である。また
重合圧力としては大気圧〜３０００ｋｇ／Ｃｍ２−Ｇ好
ましくは約２〜約１００ｋｇ／　ｃｍ２−　Ｇ、特には
約５〜約５０ｋｇ／　ｃｍ２−　Ｇとするのが好ましい
。 オレフィン重合において、分子量を調節するためには水
素を共存させるのがよい。 重合は回分式、あるいは連続式で行なうことができる。 また条件の異なる２以上の段階に分けて行なうこともで
きる。 本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体組成物に
おいては、エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）とし
て、たとえば上記のようなエチレン・ペンテン−１共重
合体［１］、　［１１１あるいは［田］、もしくはこれ
らの混合物を使用することができる。 （Ｂ）ａ−オレフィンランダム共重合体本発明の組成物
を構成するａ−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、
異なるａ−オレフィンから誘導される二種類の繰り返し
単位がランダムに配置された共重合体である。 エチレンをペースモノマーとして調製されるエチレン・
ａ−オレフィン共重合体ゴム このａ−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、上記エ
チレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）とは異なり、低結
晶性乃至非品性であり、Ｘ線回折法により測定した結晶
化度が３０％以下、好ましくは２５％以下である。従っ
て、このａ−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）には、
明確な融点を示さないものが多い。さらに、このように
結晶化度が低いため、このα−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）は、上記エチレン・ペンテン−１共重合体（
Ａ）と比較すると軟質であり、この共重合体（Ｂ）の引
張りモジュラスは、通常０．１ｋｇ／ｃｍ２〜１０００
ｋｇ／　ｃｍ２、好ましくは１ｋｇ／ｃｍ２〜８００ｋ
ｇ／ｃｍ２の範囲内にある。この点、上記エチレン・ペ
ンテン１共重合体（Ａ）の引張りモジュラスは、通常１
００ｋｇ／ｃｍ２〜１５０００ｋｇ／ｃｍ２、好ましく
は３００ｋｇ／ｃｍ２〜１３０００ｋｇ／ｃｍ２程度で
あり、このσ−オレフィンランダム共重合体よりも硬質
な樹脂である。 また、このσ−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のメ
ルトインデックス（１９０℃で測定）は、通常は０．１
〜３０ｇ７１０分、好ましくは１．０〜２０ｇ７１０分
、特に好ましくは２．０〜１５ｇ／１０分の範囲内にあ
る。さらに、ＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎの値は、
通常は５．５以下、好ましくは４．５以下、特に好まし
くは３．５以下である。 さらに、このようなａ−オレフィンランダム共重合体（
Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常１５０〜＋５０
℃、好ましくは−８０〜−２０℃の範囲内にあり、この
α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の１３５℃、デ
カリン中で測定した極限粘度［７］は、０．２〜１０ｄ
ｌ／ｇ、　好ｔシ＜は１〜５ｄｌ／ｇであることが望ま
しい。またその密度は、通常は０．８２〜０．９６ｇ／
ｃｍ３、好ましくは０．８４〜０．９２ｇ／ｃｍ３の範
囲内にある。 二のようなα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の代
表的な例である （イ）エチレン・ａ−オレフィン共重合体ゴム、および （ロ）プロピレン・ａ−オレフィン共重合体ゴムを例に
してさらに涯しく説明する。 上記のエチレン・ａ−オレフィン共重合体コム（イ）を
構成するａ−オレフィンとしては、通常、炭素原子数３
〜２０のａ〜オレフィン、たとえばプロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテ
ン−１、オクテン−１、デセン−１およびこれらの混合
物を挙げることができる。このうち特にプロピレンおよ
び／またはブテン−１が好ましい。 またプロピレン・ａ−オレフィン共重合体ゴム（ロ）を
構成するａ−オレフィンとしては、通常、炭素原子数４
〜２０のα−オレフィン、たとえばブテン−１、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、オク
テン−１、デセン−１およびこれらの混合物を挙げるこ
とができる。このうち特にブテン−１が好ましい。 なお、本発明の組成物を構成するａ−オレフィン共重合
体は、ａ−オレフィン共重合体の特性を損なわない範囲
内で、ジエン化合物から誘導される成分単位等のような
α−オレフィンから誘導される成分単位以外の成分単位
を含んでいてもよい。 例えば、本発明で使用されるａ−オレフィン共重合体に
含まれることが許容される成分単位としては、　１．４
−ヘキサジエン、　１．６−オクタジエン、２−メチル
−１，５−へキサジエン、６−メチル−１，５−へブタ
ジェン、７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖
状非共役ジエンから誘導される成分単位； シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジェン、メチルテ
トラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノル
ボルネン、５−インプロピリデン−２−ノルボルネンお
よび６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノル
ボルネンのような環状非共役ジエンから誘導される成分
単位； ２．３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−
エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン
および２−プロペニル−２，２−ノルボルナジェン等の
ジエン化合物から誘導される成分単位； および 環状オレフィン成分から誘導される成分単位を挙げるこ
とができる。ａ−オレフィンランダム共重合体中におけ
る上記のようなジエン成分単位の含有率は、通常は１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下である。 上記のようなエチレン・ａ−オレフィン共重合体（イ）
においては、エチレンとａ−オレフィンとのモル比（エ
チレン／α−オレフィン）は、ａ−オレフィンの種類に
よっても異なるが、一般には１／９９〜９９／１、好ま
しくは５０１５０〜９５１５である。上記モル比は、ａ
−オレフィンがプロピレンである場合には、５０１５０
〜９０／１０であることが好ましく、ａ−オレフィンが
炭素原子数４以上のα−オレフィンである場合には８０
／２０〜９５１５であることが好ましい。 また、プロピレン・ａ−オレフィン共重合体（ロ）にお
いては、プロピレンとσ−オレフィンとのモル比（プロ
ピレン／α−オレフィン）は、ａ−オレフィンの種類に
よっても異なるが、一般に５０１５０〜９５１５である
ことが好ましい。上記モル比は、σ−オレフィンが１−
ブテンである場合には、５０１５０〜９０／１０である
ことが好ましく、ａ−オレフィンが炭素原子数５以上の
ａ−オレフィンである場合には８０／２０〜９５１５で
あることが好ましい。 本発明においては、上記のようなａ−オレフィングラフ
ト共重合体の中でも、エチレン含有量３５〜５０モル％
、結晶化度１０％以下のエチレン・プロピレンランダム
共重合体若しくはエチレン・ａ−オレフィンランダム共
重合体が衝撃強度等の機械的特性の改良効果に優れてい
るので好ましい。 上記のａ−オレフィンランダム共重合体は、通常は、上
述のエチレン・σ−オレフィン共重合体（イ）およびプ
ロピレン・ａ−オレフィン共重合体（ロ）を単独である
いは組み合わせて使用するが、ａ−オレフィンランダム
共重合体の特性を損なわない範囲内で上記のａ−オレフ
ィンランダム共重合体が他の重合体あるいは共重合体を
含んでいてもよい。 本発明において、このような他の重合体あるいは共重合
体の例としては、芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン
共重合体またはその水素化物を挙げることができる。具
体的にはこのような芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエ
ン共重合体またはその水素化物としては、スチレン・ブ
タジェン共重合体ゴム、スチレン・ブタジェン・スチレ
ン共重合体ゴム、スチレン・イソプレンブロック共重合
体コム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重
合体ゴム、水添スチレン・ブタジェン・スチレンブロッ
ク共重合体ゴムおよび水添スチレン・イソプレン・スチ
レンブロック共重合体ゴムを挙げることができる。 組成物 本発明のエチレン・ペンテン−１共重合体組成物は前記
した特定のエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）と、
特定のａ−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）とを含有
している。 ２つの重合体を混合した場合、得られる組成物は両者の
平均的な性能、もしくはそれ以下の性能しか示さないの
が一般的であるが、本発明のように、エチレン・ペンテ
ン−１共重合体に特定のａ−オレフィンランダム共重合
体（Ｂ）を少量配合することにより、エチレン・ペンテ
ン−１共重合が有する優れた特性を損なうことなく、耐
衝撃性、透明性、低温ヒートシール性などの特性をさら
に改善することができると共に、耐衝撃性と開封性との
バランスのよい成形体を形成することができるのである
。 本発明組成物におけるエチレン・ペンテン−１共重合体
（Ａ）とａ−オレフィン共重合体（Ｂ）との配合比は、
重量比で、９９：１〜６０：４０の範囲内にある。この
ような比率でエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）と
ａ−オレフィン共重合体（Ｂ）とを配合することにより
、成形体、特にフィルムの開封性と耐衝撃性とのバラン
スを採ることができるのである。さらに、両者の配合重
量比を９５：５〜７０　：３０の範囲内にすることが好
ましく、９０：１０〜８０　：２０の範囲内にすること
により特に開封性と耐衝撃性とのバランスが良好になる
。 本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体組成物に
は、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤
、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、
天然油、合成油、ワックスなどを配合することができ、
その配合割合は適宜量である。たとえば、任意成分とし
て配合される安定剤として具体的には、テトラキス［メ
チレン−３（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートコメタン、β−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸
アルキルエステル、２２゜オキザミドビス［エチル−３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
コプロピオネートなどのフェノール系酸化防止剤、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロ
キシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリ
セリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、
グリセリンジステアレート、ペンタエリスリトールモノ
ステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、
ペンタエリスリトールトリステアレート等の多価アルコ
ールの脂肪酸エステルなどを挙げることができる。これ
らは単独で配合してもよいが、組み合わせて配合しても
よく、たとえば、テトラキス［メチレン−３（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートコメタンとステアリン酸亜鉛およびグリセリンモノ
ステアレートとの組合せ等を例示することができる。 本発明では特に、フェノール系酸化防止剤および多価ア
ルコールの脂肪酸エステルとを組み合わせて用いること
が好ましく、該多価アルコールの脂肪酸エステルは３価
以上の多価アルコールのアルコール性水酸基の一部がエ
ステル化された多価アルコール脂肪酸エステルであるこ
とが好ましい。 このような多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、
具体的には、グリセリンモノステアレート、グリセリン
モノラウレート、グリセリンモノミリステート、グリセ
リンモノパルミテート、グリセリンジステアレート、グ
リセリンジラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル、
ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリス
リトールモノラウレート、ペンタエリスリトールジラウ
レート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタ
エリスリトールトリステアレート等のペンタエリスリト
ールの脂肪酸エステルが用いられる。 このようなフェノール系酸化防止剤は、本発明の組成物
中における樹脂成分１００重量部に対して、通常は１０
重量部以下、好ましくは５重量部以下、さらに好ましく
は２重量部以下の量で用いられ、また多価アルコールの
脂肪酸エステルは樹脂成分１００重量部に対して１０重
量部以下、好ましくは５重量部以下の量で用いられる。 本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲で、
エチレン・ペンテン−１共重合体組成物にシリカ、ケイ
藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石
粒、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、　ドロマイト、硫酸
カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸
カルシウム、タルク、クレー　マイカ、アスベスト、ガ
ラス繊維、ガラスフレーク、ガラスピーズ、ケイ酸カル
シウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイ
ト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭
化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維
、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維等の充填剤を配合
してもよい。 本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体組成物を
製造する際の製法としては、公知の方法が適用でき、前
記エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）、特定のσ−
オレフィンランダム共重合体（Ｂ）および所望により添
加される他の成分を押出機、ニーダ−等で機械的にブレ
ンドする方法、あるいは各成分を適当な良溶媒、たとえ
ばヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒に同時に溶
解し、またはそれぞれ別々に溶解した後混合し、溶媒を
除去する方法さらにはこれらの二つの方法を組み合わせ
て行う方法等を挙げることができる。 フィルム 本発明のフィルムは、上記のようなエチレン・ペンテン
−１共重合体組成物から形成されている。 本発明のフィルムは、溶融法および溶液法のいずれの方
法でも製造することができる。例えば、溶融法を採用す
る場合、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ法
などのいずれの方法をも採用することができる。また、
溶融法を採用する場合には、エンドレスベルト法あるい
はドラム法のような乾式法を採用することもできるし、
湿式法を採用することも可能である。特に本発明のフィ
ルムは、溶融法を採用することにより有利に製造するこ
とができる。 本発明のフィルムは、未延伸、−軸延伸、二軸延伸のい
ずれの状態であってもよい。 本発明のフィルムの厚さに特に制限はないが、通常は、
１０μｍ〜３工の範囲内にある。従って、本発明におい
て「フィルム」とは、−船釣な意味で使用されているフ
ィルムだけでなく、所謂シートをも含む意味である。 このような本発明のフィルムは、単独で使用することも
できるし、他の樹脂フィルムあるいは金属薄膜と積層し
て複合フィルム使用することもできる。さらに本発明の
フィルムあるいは上記の複合フィルムの表面に顔料、染
料、金属粉末、感光材料、磁気材料、光磁気材料などが
結合剤中に分散された薄膜形成材料を塗布して本発明の
フィルムに他の特性を賦与することもできる。 発明の効翠 本発明の組成物は透明性、開封性、耐衝撃性とも直鎖状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）として認識されてい
るエチレンと炭素原子数４または６のα−オレフィンと
の共重合体よりも優れている。 したがって、本発明の樹脂組成物は、特に包装用フィル
ム等のフィルム用途に好適であり、その他、輸液容器等
の中空成形品、回転成形品、射出成形品、他のフィルム
と積層した複合フィルム等の用途にもその特性を生かし
て使用することができる。 ［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。 実施例１ 〈エチレン・ペンテン−１共重合体の製造〉［チタン触
媒成分の調製］ 市販の無水塩化マグネシウム４７６ｇを窒素雰囲気下で
ｎ−デカン１０９に懸濁させ、オレイルアルコール４．
０Ｋｇを添加し、攪拌しなから１３５℃で５時間反応さ
せた。その結果無色透明な液体が得られた。 この溶液を１１０℃に降温した後、 Ｔ　Ｉ　　（ＯＣ２Ｈ５）　４を０．４５モル添加し、
１１０℃で５時間反応を続けた。得られた溶液を室温で
保存した。 ［重　合］ 内容積２００Ｑの連続重合反応器を用い、脱水精製した
ヘキサンを１００Ｑ／時間、エチルアルミニウムセスキ
クロライド１９．９ミリモル／時間、上記で得られたチ
タン触媒成分をＴｉ原子に換算して０．５０ミリモル／
時間の割合で連続的に供給した。また同時に、エチレン
を１３Ｋｇ／時間、ペンテン−１を２、２Ｋｇ／時間、
水素を９．０９７時間の割合で連続的に供給し、重合温
度１７０℃、全圧３１Ｋｇ／　Ｃｍ２−　Ｇ。 滞留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体濃度を
１０５ｇ／Ｑとなる条件にて共重合を行った。 得られた共重合体は、メルトフローレート（１９０℃）
が２．２ｇ／１０分、密度が０．９３５ｇ／　Ｃｍ３、
ペンテン−１から導かれる構成単位が４．１重量％、Ｒ
Ｓが３４（衝撃強度−１７００＋ｔｇ　−Ｃｍ／　Ｃｍ
、引き取り方向の引裂強度＝　５０Ｋｇ／　ｃｍ）、Ｈ
ｈ／ＨＱが３．４である。 〈組成物の製造〉 上記共重合体に耐熱安定剤を配合後、溶融押出してペレ
ット化した。該ペレット９０重量部に対して、エチレン
・ブテン−１共重合体ゴム（メルトインデックス４．０
、ブテン−１含有率１２モル％　Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５．
引っ張りモジュラス３００−・１７ｃｍ”、結晶化度２
３％、ペレット１０重量部を配合しＶ型ブレンダーで混
合した。 〈フィルムの成形〉 市販のポリオレフィン用チューブラ−フィルム成形機で
幅１８０ｍｍ　、厚み０．０３ｍｍのフィルムを成形し
た。なお、成形時の樹脂温度は１８０℃で、押出機ノス
クリュー回転数６Ｏｒ、　ｐ、　ｍ、ダイ径１００ｍｍ
φダイスリット幅０．５ｍｍ、冷却エアーリング−段で
行った。 くフィルムの評価〉 成形したフィルムの引張特性はＡＳＴＭ−Ｄ８８２の方
法に１．衝撃強度はＡ　Ｓ　ＴＭ−Ｄ３４２ｏの方法に
、引！強度ｔｉＡ　Ｓ　ＴＭ−Ｄ　−１００４の方法に
、透明性はＡ　Ｓ　ＴＭ−Ｄｌ　００３　（７）方？Ｈ
，：、ヒートシール性はＪＩＳ　ｘ１７０７に準じて測
定した。 結果を第１表に示す。

【践塑影 実施例１において、エチレン・ペンテン−１共重合体と
エチレン・ブテン−１共重合体ゴムとの配合重量比を８
０：２０とした以外は実施例】と同様にして組成物を調
製し、この組成物を用いてフィルムを作成した。 このフィルムの特性を第１表に示す。 実施例３ 実施例１において、エチレン・ペンテン−１共重合体と
エチレン・ブテン−１共重合体ゴムとの配合重量比を７
０：３０とした以外は実施例１と同様にして組成物を調
製し、この組成物を用いてフィルムを作成した。 このフィルムの特性を第１表に示す。 実施例４ 実施例１において、エチレンとｎ−ペンテン−１および
水素の供給比を変えることによって得られたメルトフロ
ーレート（１９０℃）が１．６ｇ／　１０分、密度が０
．９２７ｇ／　ｃｍ’　、ペンテン−１から誘導される
繰り返し単位のモノマー換算含有率が９．２重量％、Ｒ
Ｓが４１．７（衝撃強度＝＝　２０００Ｋｇ−ｃｍ／　
ｃｍ、引き取り方向の引裂強度−４８Ｋｇ／　ｃｍ）、
Ｈｈ／ＨＱが２．３であるエチレン・ペンテン−１共重
合体を用いた以外は実施例２と同様にして組成物を調製
し、この組成物を用いてフィルムを作成した。 このフィルムの特性を第１表に示す。 実施例式 実施例１においてエチレンとｎ−ペンテン−１および水
素の供給比を変えることによって得られた共重合体は、
メルトインデックス（１９０℃）が２．２ｇ／１０分で
あり、密度が０．９２１ｇ／　Ｃｍ３であり、ペンテン
−１から導かれる構成単位は１２重量％であった。また
該共重合体の衝撃強度と引き取り方向の引裂強度との比
（ＲＳ）は５０であった（衝撃強度＝　３０００Ｋｇ　
−ｃｍ／　ｃｍ、引き取り方向の引裂強度＝　６０Ｋｇ
／ｃｍ）。 そして該共重合体のＤＳＣ融解ピークパターンから得ら
れたＨ　ｈ、　／　ＨＲは１．５であるエチレン・ペン
テン−１共重合体を用いた以外は実施例２と同様に行っ
た。 結果を第１表に示す。 比較例１ 実施例１において、エチレン・ブテン−１共重合体ゴム
を使用せずにエチレン・ペンテン−１共重合体だけでフ
ィルムを作成した。 このフィルムの特性を第１表に示す。 比較例年 実施例４において、エチレン・ブテン−１共重合体ゴム
を使用せずに実施例４で調製したエチレン・ペンテン−
１共重合体だけでフィルムを作成した。 このフィルムの特性を第１表に示す。 比較例３ 実施例５において、エチレン・ブテン−１共重合体ゴム
を使用せずに実施例５で調製したエチレン・ペンテン−
１共重合体だけでフィルムを作成した。 このフィルムの特性を第１表に示す。 比較例４ 実施例１において、エチレン・ペンテン−１共重合体と
エチレン・ブテン−１共重合体ゴムとの配合重量比を５
５：４５とした以外は実施例１と同様にして組成物を調
製し、この組成物を用いてフィルムを作成した。 このフィルムの特性を第１表に示す。 比較例５ 実施例１のエチレン・ペンテン−１共重合体の代わりに
出光石油化学工業■製モアチック０２３４Ｍ　（注）を
用いる以外は実施例２と同様に行った。 結果を第１表に示す。 注）モアチック０２３４Ｍ　（エチレン・ブテン−１共
重合体） メルトフローレート（１９０℃）　　２．２５ｇ７１０
分密度　　　０．９２３ｇ／　ｃｍＡ ＲＳ　　　　　　　　１９．０ （衝撃強度−８００Ｋｇ−ｃｍ／　Ｃｍ、引裂強度＝　
４２Ｋｇ／　ｃｍ） Ｈｈ／Ｈｉ＋　　　　　　１．８ 比較例６ 実施例１のエチレン・ペンテン−１共重合体の代わりに
日本ユニカー−製ＬＬＤＰＥ　　ＦＧ３２６（注）を用
いた以外は実施例２と同様に行った。 結果を第１表に示す。 注）ＦＧ３２６（エチレン・ヘキセン−１共重合体）メ
ルトフローレート　（１９０℃）　　０．８６ｇ／　１
０分密度　　　０．９２３ｇ／ｃｍ３ ＲＳ２１ （衝撃強度＝　２９００Ｋｇ−ｃｍ／　ｃｍ　。 引裂強度＝　１４０Ｋｇ／　ｃｍ） 溶融ピークは１２４℃に１本だけである。 比較例７ 実施例１のエチレン・ペンテン−１共重合体の代わりに
三井石油化学工業■製つルトゼックス２０２０Ｌ（注）
を用いる以外は実施例２と同様に行った。 結果を第１表に示す。 注）ウルトゼックス２０２０Ｌ　（エチレン・４−メチ
ル−ペンテン−１共重合体） メルトフローレート　（１９０℃）　　２．１ｇ／　１
０分密　　　　度　　　　　　　０．９２０ｇ　／　ｃ
ｍＡＲＳ　　　　　　　　３２．４ （衝撃強度＝　３４００Ｋｇ−ｃｍ／　ａｍ　。 引裂強度＝　１０５Ｋｇ／　ｃｍ） Ｈｈ／Ｈｃ　　　　　　　１．４

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合
体の「超徐冷サンプル」を通常の測定条件にて測定して
得られたＤＳＣ融解ピークパターンであり、第２図は本
発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合体の通常徐
冷サンプルを通常の測定条件にて測定して得られたＤＳ
Ｃ融解ピークパターンである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）エチレンから誘導される繰り返し単位とペ
   ンテン−１から誘導される繰り返し単位を有するエチレ
   ン・ペンテン−１共重合体であって、かつ、 （イ）ＡＳＴＭＤ１２３８Ｅによって測定されるメルト
   フローレートが０．０１〜１００ｇ／１０分であり、（
   ロ）ＡＳＴＭＤ１５０５によって測定される密度が０．
   ８７〜０．９６ｇ／ｃｍ＾３であり、（ハ）該エチレン
   ・ペンテン−１共重合体中におけるペンテン−１から誘
   導される繰り返し単位の含有率が単量体換算で１〜２５
   重量％であり、（ニ）該エチレン・ペンテン−１共重合
   体をキャストフィルム成形して得られる４０μｍ厚フィ
   ルムの衝撃強度と、該フィルムの引取り方向の引裂強度
   との比（ＲＳ）が、 ＲＳ≧−２０ｌｏｇＭＦＲ−１０００ｄ＋９６８（式中
   、ＭＦＲは該共重合体のメルトフローレートを表し、ｄ
   は該共重合体の密度を表す）を満たすエチレン・ペンテ
   ン−１重合体と、 （Ｂ）異なるα−オレフィンから誘導さ れる少なくとも二種類の繰り返し単位を有する低結晶性
   乃至非結晶性のα−オレフィンランダム共重合体とを９
   ９：１〜６０：４０の重量比で含有することを特徴とす
   るエチレン・ペンテン−１共重合体組成物。
2. （２）（Ａ）エチレンから誘導される繰り返し単位とペ
   ンテン−１から誘導される繰り返し単位を有するエチレ
   ン・ペンテン−１共重合体であって、かつ、 （イ）ＡＳＴＭＤ１２３８Ｅによって測定されるメルト
   フローレートが０．０１〜１００ｇ／１０分であり、（
   ロ）ＡＳＴＭＤ１５０５によって測定される密度が０．
   ８７〜０．９６ｇ／ｃｍ＾３であり、（ハ）該エチレン
   ・ペンテン−１共重合体中におけるペンテン−１から誘
   導される繰り返し単位の含有率が単量体換算で１〜２５
   重量％であり、（ニ）該エチレン・ペンテン−１共重合
   体をキャストフィルム成形して得られる４０μｍ厚フィ
   ルムの衝撃強度と、該フィルムの引取り方向の引裂強度
   との比（ＲＳ）が、 ＲＳ≧−２０ｌｏｇＭＦＲ−１０００ｄ＋９６８（式中
   、ＭＦＲは該共重合体のメルトフローレートを表し、ｄ
   は該共重合体の密度を表す）を満たすエチレン・ペンテ
   ン−１重合体と、 （Ｂ）異なるα−オレフィンから誘導さ れる少なくとも二種類の繰り返し単位を有する低結晶性
   乃至非結晶性のα−オレフィンランダム共重合体とを９
   ９：１〜６０：４０の重量比で含有するエチレン・ペン
   テン−１共重合体組成物からなるフィルム。