JPH04104055A - 経時変色用塗膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、芳香側、防閑剤、殺菌剤、防虫剤、悪臭マス
キング剤等のｉｉＪ敵性物質の経時と；囲気温度との兼
ね合いによる減量の程度、または悪臭、溶剤臭などの臭
い吸収または分解効力の経時減少の程度、及び発酵状態
、乾燥状態など経時と雰囲気温度との兼ね合いによって
変化し７ている程度などが変色具合いの判定によって評
価されることを必要とする製品、例えば上記物質を有す
る成型品（シート、フィルムを含む）、印刷物（紙製品
、金属製品、プラスチック製品を含む）、ベレット、粉
体及び経時によって色の変化のする各種製品等に広く利
用されるものであり、製品の価値を倍加するものである
。

【従来の技術】

従来、揮散性物質等の経時指示組成物としては、例えば
、特開昭６２−１６３９６５号および特開昭６３−６０
９０１号公報によるとラクトン環を有する電子供与性呈
色性有機化合物と顕色剤ならびに減感剤とを組み合わせ
たものが発表されている。上記の呈色性有機化合物はラ
クトン環が開（と発色し、ラクトン環が閉しると無色に
なるものである。上記の顕色剤は、呈色化合物のラクト
ン環を開環させる作用のあるもので、上記の減感剤は、
閉環させる作用のあるものである。上記の組み合わせは
、揮散性の減感側が揮散して無色から有色に変化するこ
とにより経時状況を知らせるものである。また、これに
関連するものとしては特開昭６２−２８１８０２号、特
開昭６２−２３５５６２号、特開昭６２−１７９６４０
号がある。

【発明が解決しようとする課題］ しかし、無色からを色に経時変色する経時指示組成物は塗布時は無色であるので、その形状、厚み、濃度、塗布ムラなどを目視により容易に識別できないために、経時信頼性も悪く、また変色する色を多色にする際に必要な見当合わせも難しかった。 【課題を解決すめための手段と作用】

これらの諸欠点を改善するために、本発明は、周期律表
の第３〜４族元素の酸化物または水酸化物が粒子表面に
存在している粉体、固体フェノール類、固体を機酸類お
よび固体を機スルホン酸類よりなる群から選ばれた少な
くとも一つの固体酸性’ｓ質とラクトン環またはラクタ
ム環を有している変色性色素およびバインダー樹脂とを
主成分とする塗膜の上に、水酸基、アルデヒド基、アミ
ド基、エーテル結合基、ケトン基、およびエステル基よ
りなる群から選ばれた少なくとも一つの原子団を有する
極性有機溶剤とバインダー樹脂とを主成分とする塗膜が
重ねて形成されているように構成されている。 本発明にいう周期律表の第３〜４族元素の酸化物または
水酸化物が粒子表面に存在している粉体としては、粉体
自体が上記の酸化物または水酸化物からなるものの他に
、無４１！ｌ粉体やプラスチックス粉体の表面に上記酸
化物または水酸化物を付着させたもの、もしくは上記の
酸化物または水酸化物を主成分として無機粉体やプラス
チック粉体中に含むものがあり、これらの粉体を混合し
て用いてもよい０周期律表の第３〜４族元素の酸化物ま
たは水酸化物としては、特にホウ素、アルミニウム　ス
カンジウム、インジウム、ケイ素、チタニウム、ジルコ
ニウムおよびスズの単独または２種以上の混合物の酸化
物または水酸化物が好ましく、酸化物の例としては、ア
ルミナ、酸化スカンジウム、酸化インジウム、ノリ力、
チタニア、ジルコニア、酸化スズ等が王なものであり、
また水酸化物の例としては、水酸化アルミニウム、アル
ミナゲル、アルミナ水和物、水酸化スカンジウム、水酸
化インジウム、ノリ力水和物、シリカゲル、水酸化チタ
ニウム、およびスタニル化合物、ナタニル化合物、水酸
化ジルコニウム、ジルコニル化合物、水酸化スズ等があ
る。また、粉体の水分含有量（よ小さいものが本発明に
おいて有利に用いられる。 また、固体フェノール類としてはフェニルフェノール、
オキノアセトフエノン、ノクロヘキノルフェノール、ビ
フェノール、ビスフェノール八、ビスフェノールＦ、ｔ
−ブチルフェノール、ジー−ブチルフェノール、ジ−ｔ
−ブチルフレソール、ドブノルフェノール、２，２−メ
チレンビス（４−メチル６−１−ブチルフェノール）　
、４．４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビフェノ
ール、ビカテコール、ナフトール、ヒドロキノン、ヒド
ロキノンモノメチルエーテル、クロルフェノール、カテ
コール、ピロガロール、アミンフェノール、フロムフェ
ノール、チモール、メチルカテコール、エチルカテコー
ル、イソプロピルカテコール、（−ブチルカテコール、
レゾルノン、ｐ−ヒドロキシ安息８６１エステルなどが
用いられる。 固体有機酸類としては安息香酸、ｐ−ヒドロキソ安息香
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸、コ
ハク酸、ゲルタール酸、アジピン酸、ゼハチン酸、マレ
イン酸、フマル酸、リンゴ酸、マロン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ケイ皮酸、クロル安息香酸
、トルイル酸、アビエチン酸、水素添加アビエチン酸、
グリコール酸、フェニル酢酸、フェノオキシ酢酸、没食
子酸、トリメット酸、とロメリット酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、アントラセンカルボン酸、ビフェニルジカル
ボン酸、ジフェノール酸などが用いられる。 固体有１１９スルホン酸類としてはｐ−トルエンスルホ
ン酸、ナフタリンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、−
一ヘンゼンジスルホン酸などが用いられる。 以上の固体酸性物質は一種または二種以上の混合物とし
て用いられる。 ラクトン環またはラクタム環を有している変色性色素と
は、例えばフルオラン系色素、トリフェニルメタンフタ
リド系色素、ラクタム系色素などがある。フルオラン系
色素としては、２−Ｎ　Ｎ−ジヘンジルアミノー〇−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）
−６−シエチルアミノフルオラン、１．３−ジメチル−
６−シエチルアミノフルオラン、６ジエチルアミノーヘ
ンゾＣａ）−フルオラン、２−７ニリノー３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラハイドロフルフリルアミノ
フルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−シブチ
ルアミノフルオラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ
−６〜メチル−７−アニリツフルオラン、３−エチル−
イソブチルアミノ−６−メチル−７アニリノフルオラン
、３−ジメチルアミン−５，６−ヘンゾフルオラン、３
−ジエチルアミン−７−メチルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミン−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３ジエチルアミノ−７−ジ
ヘンジルアミノフルオラン、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−
メチルアミノ）−６−（Ｎ−ρ−トリルＮ−エチルアミ
ノ）フルオラン、３−（４−ジエチルアミノ−２＝エト
キシフエニル）−３−（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエ
チルアミノフェニル−３−エトキノフェニル）−３−（
１エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド
、３゜３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３．３−ビス（１−ｎ−ブチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド等があ
り、トリフェニルメタンフタリド系色素としては、クリ
スタイルバイオレットラクトン、マラカイトグリーンラ
クトン等があり、さらにラクタム系色素としては、３．
６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−Ｔ−アニリノ
ラクタム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン
−γ−（４′−二トロ）−アニリノラクタム、２−　Ｃ
３，６ビスジエチルアミノー９−（ｏ−クロロアニリノ
）キサンチル〕ヘンシイツクアンノドラクタム、ｏ　−
タミンラクタム等がある。 バインダー樹脂としては、特に限定されないが例えば、
親水性樹脂では、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロ
ース系樹脂、デンプン、アクリル酸系樹脂、変性酢酸ビ
ニル系樹脂、ポリエチレングリコール系樹脂、ポリビニ
ルピロリドン系樹脂、ポリビニルイミダゾール系樹脂等
があり、疎水性樹脂では（メタ）アクリル系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、アルキッド系樹脂、ポリ塩化ビニール
系樹脂、ポリ酢酸ビニール系樹脂、ポリスチレン系樹脂
、塩化ゴム系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリブタシ
ュン系樹脂、ゴム系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキノ
系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、フェノール系樹
脂、ウレタン系樹脂、ポリテルペン系１ｄ　Ｍｕ、クマ
ロンインデン系樹脂、ロジン系樹脂、アンバー系樹脂、
シェラツク系樹脂、バルサム系樹脂、繊維素誘導体系樹
脂等がある。 疎水性樹脂のうち特に（メタ）アクリル系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、アルキッド系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
ブタジェノ系樹脂、ゴム系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウ
レタン系樹脂、ロジン系樹脂、繊維素誘導体系樹脂等は
、空気中の湿気の影響を受けにくいので本発明に適して
いるといい得る。 水酸基、アルデヒド基、アミド基、エーテル結合基、ケ
トン基、エステル基よりなる群から選ばれた少なくとも
一つの原子団を有する極性有機熔荊の代表的なものを次
に示す。 水酸基を有する溶剤としてはプロパツール、ブタノール
、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタツール、オクタ
ツール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ド
デカノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアル
コール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール、テ
レピネオール、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキンレングリコール、オ
クチレングリコール、グリセリン、フェノール、クレゾ
ール、キシレノールのほか、エーテルアルコール、エス
テルアルコール、ケトアルコール、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、ヘキシルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ヘン
シルセロソルブ、ジエチレングリコール、メチルカルピ
トール、エチルカルピトール、ブチルカルピトール、ト
リエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジプロピレングリコール、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジアセトンアルコール、グリセリ
ン−γ−モノクロロヒドリン、Ｌ２．６−ヘキサントリ
オール等があり、アルデヒド基を有する溶剤としては、
アルドール、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド
、ウンデシルアルデヒド、シトラール、ヒドロキシント
ロ７ラール、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、フ
ェニルプロピルアルデヒド等がある。アミド基（ここで
はイミド基も含む）を有する溶剤としては、ホルムアミ
ド、アセタミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド、
ＮＮ−ジメチルアセトアミド、ＮＮ、　Ｎ’　Ｎ’−テ
トラメチル尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリド
ン、ε−カプロラクタム等がある。 またエーテル結合基を有する溶剤としては、ジプロピル
エーテル、ジブチルエーテル、シアミルエーテル、ジフ
ェニルエーテル、アニソール、フエネトール、ブチルフ
ェニルエーテル、アミルフェニルエーテル、メトキント
ルエン、ヘンシルエチルエーテル、ジフェニルエーテル
、ジフェニルエーテル、グアヤコール、ジメトキシヘン
ゼン、ジオキソラン、ジオキサン、ジメトキノエタン、
ジエトキ、ノエタン、ジブロポキンエタン、ジブトキン
エタン、オルツギ酸エステル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピ
レングリコールエーテル、グリセリンエーテル、アセタ
ール、ケタール等があり、ケトン基を有する溶剤として
はアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケト
ン、ジエチルケトン、ヘキサノン、メチルイソブチルケ
トン、メチルペンチルケトン、ジプロピルケトン、ジイ
ソブチルケトン、ジイソアミルケトン、アセチルアセト
ン、メシチルオキシド、ホロン、イソホロン、ノクロペ
ンタノン、ンクロヘキサノン、アセトフェノン、アセト
酢酸エチル等がある。またエステル基を有する溶剤とし
ては、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸ペ
ンチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸
アミル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸２−エチルブチ
ル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢
酸フェニル、酢酸ヘンシルのばかプロピオン酸エステル
、醋酸エステル、イソ吉草酸エステルのような脂肪酸エ
ステルあるいはこれらに対応する安息香酸エステル、ト
ルイル酸エステル、ケイ皮酸エチル、アビエチン酸エス
テル、シュウ酸エステル、マロン酸エステル、コハク酸
エステル、ゲルタール酸エステル、アジピン酸エステル
、ピメリン酸エステル、セハチル酸エステル、アゼライ
ン酸エステル、フマール酸エステル、リンゴ酸エステル
、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、クエン酸
エステル、クエン酸エーテルエステル、グリコール酸エ
ステル、乳酸エステル、酒石酸エステル、フタル酸ノエ
ステル、グリコール（モノ、ジ）エステル、グリセリン
（モノ、ン、トリ）エステル、ペンタエリスリトール（
モノ、ジ、トリ、テトラ）エステル、トリメチロールプ
ロパンエステル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸
ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロピル、炭酸ジフェ
ニル、ブチロラクトン、カプロラクトン、サリチル酸メ
チル、サリチル酸プロピル、サリチル酸ブチル、サリチ
ル酸ベンジル、セロソルブアセテート類、カルピトール
アセテート類、リン酸エステル類等がある。 塗膜を載置する塗布手段としては、種々の方法が用いら
れるが、例えば、ロールコーティング、リバースコーテ
ィング、グラビアコーティング等のコート法、スクリー
ン印刷、グラビア印刷、凸版印刷、オフセント印刷など
の印刷法、スピナーコート法、スプレーコート法、デイ
、ピング法、ハケ塗り法等がよく用いられる。特に、パ
ターン化を行うには印刷法がを利である。 塗膜の形成方法の一例としては、周期律表の第３〜４族
元素の酸化物または水酸化物が粒子表面に存在している
粉体、固体フェノール類、固体有機酸類および固体有機
スルホン酸類よりなる群から選ばれた少なくとも一つの
酸性物質とラクトン環またはラクタム環を有している変
色性色素およびバインダー樹脂とを主成分とする混合物
に必要に応じて適当な希釈用溶剤を加えた変色性インキ
を作製し、前記のいずれかの塗布手段を用いて基板に塗
布した後、乾燥して、充分に発色させた塗膜を作る。一
方、水酸基、アルデヒド基、アミド基、エーテル結合基
、ケトン基、エステル基よりなる群から選ばれた少なく
とも一つの原子団を有する極性有機溶剤とバインダー樹
脂とを主成分とする混合物に必要に応し適当な稀釈用溶
剤を加えたインキを作製しておき、前記の発色した塗膜
の上に重ねて塗布する。この塗布によって、後者のイン
キの極性有機溶剤が下の層に浸透して、さきに発色した
色を消色させるのである。その後、消色した色が、上記
塗膜を有する製品の使用に際して極性有機溶剤が揮散す
るとともに発色してくるのである。 また、極性有機溶剤の沸点や蒸気圧の相違、バインダー
樹脂の種類（分子量・置換基の種類と数等）、膜厚の程
度、固体酸性物質の種類、製品の保存状況等を勘案する
ことによって、最終塗膜形成後から経時発色が起るまで
の時間、日月を加減することができる。もちろん、これ
が使用される環境、特に温度によって経時発色する時間
が変化する。また必要に応してインキ中に、分散剤、消
泡剤、体質顔料、染顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
界面活性剤、炭酸亜鉛、チオ尿素化合物等を加えてもよ
く、特に、耐光性を向上させるために、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、炭酸亜鉛、チオ尿素化合物を混入するとよ
い。 変色性色素を有する塗膜のバインダー樹脂の溶剤に対す
る溶解性がその上に重ねて塗布する極性を機溶剤を有す
る塗膜のバインダー樹脂の溶剤に対する溶解性と違うも
のを選択しておくと、塗膜を重ねた際に変色性色素を有
する塗膜のバインダー樹脂の再溶解が少なくなるので、
より安定した塗膜が得られる。 また、変色性色素を有する塗膜に、周期律表の第３〜４
族元素の酸化物または水酸化物が粒子表面に存在してい
る粉体があると、この粒子表面に変色性色素を保持して
いる場合が多いので極性有機溶剤とバインダー樹脂とを
主成分とするインキ層を重ねて載置した場合に色濃度が
減少する等の好ましくない影響がでにくい。

【作用】

本発明ではまず、ラクトン環またはラクタム環を有する
変色性色素及び固体酸性物質がバインダー樹脂で固定化
され、ラクトン環またはラクタム環が固体酸性物質で開
環されて発色した塗膜を形成させるのである。 次にその上に極性有機溶剤とバインダーからなる塗膜を
重ねることによって、極性有機溶剤が下の塗膜に浸透し
て変色性色素のラクトン環またはラクタム環を閉環させ
て無色化するという反応が起る。そして経時と雰囲気温
度との兼ね合いで塗膜から極性を機溶剤が徐々に揮散し
てラクトン環またはラクタム環が開環して発色して全反
応が完結する。

【実施例】

尖施貫土 平均分子量９５．０００、酸価０のメタアクリレート樹
脂（３０ｇ）と、変色性色素として６−ジエチルアミノ
ベンゾ（ａ）−フルオラン（８ｇ）およびメチルエチル
ケトン（１４０ｇ）を充分混合した後、比表面積２００
±２５ボ／ｇのシリカ微粉末（２０ｇ）およびビスフェ
ノールＡ（２ｇ）を加えて充分混合して均一な赤色イン
キを作製しておく。 一方間様にして、変色性色素として３−（４−ジエナル
アミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリドを用いて青色インキを作製
しておく。 グラビア印刷法により、裏にタックシールの付いた上質
紙カードラヘルに、まず赤色インキを用いてハラの花模
様を印刷し乾燥させて発色させ、さらに青色インキを用
いて、ハラの茎と葉の模様を印刷し乾燥させて発色させ
た。この操作で目視により花と茎・葉の見当合わせが容
易にでき美しい花柄が完成する。 次に、平均分子量２５，０００、酸価１０，５のメタア
リリレート樹脂（６０ｇ）を高沸点芳香族炭化水素溶剤
（２４０ｇ）に溶解させた後これを２分割して、−半に
ジプロピレングリコール（１５ｇ）を加えてインキＡを
作製し、他の一半に２−ピロリドン（１０ｇ＞を加えて
インキＢを作製しておく、そしてスクリーン印刷法で、
インキＡを上記の赤色ハラ花模様のうえに重ね刷り、−
旦乾燥させて消色し、次にインキＢを上記の青色の茎、
葉模欅の上に重ね刷りして再び乾燥させて消色させた。 この方法では消色の仕方で容易に印刷状態を知ることが
できるので、経時品質の安定した製品をうることが容易
である。 このようにして得られたタックシール付きラベルを脱臭
割入りボンクスに貼付して室内の床に置いたところ、本
島の脱臭効果の半波する２２日後に青色の茎と葉が発色
し、はとんど効果のなくなる４８日後には、赤色のハラ
の花模様が発色して完全に咲き終わり、本脱臭剤の効果
が消失することを示すので交換時期のきたことを容易に
認知しうので大変便利である。 災隻旦ｌ 平均分子量Ｉｓ、　０００〜２０，０００、ガラス転移
温度６７°Ｃのポリエステル樹脂６０ｇと比表面積３０
０±３Ｏｎｆ／ｇのシリカ微粉末＜１０ｇ）及びトルエ
ンとメチルエチルケトンの比が８：２の混合溶剤（２４
０ｇ）とを混合し撹ｔ４’した後、２−アニリノ−３−
メチル・６−Ｎ−エチルＮ〜テトラヒドロフルフ＋Ｊル
アミノフルオラン（１０ｇ）を加えて充分混合して均一
な単色インキを作製し、グラビア印刷法で「食べごろＪ
の文字をポリエステルフィルムソートに印刷して乾燥さ
せて発色させ目視で文字の形状・濃度が容易に検査でき
るようにする０次に平均分子１３６０．０００、酸価１
のメタアクリレート樹脂（６０ｇ）とブチルカルビート
ル（２０ｇ＞及びトルエン（２４０ｇ）とをよく混合し
て、文字の上層にバーコーティングして乾燥して、文字
を消失させその消色状態により製品の品質保証を検査し
た後、ポリエチレンフィルム類のカバーフィルムを重ね
て、ブチルカルピトールの揮散を防いだ経時変色塗膜を
有するシートを作製した。 このシートを漬物を漬けた樽に貼付け、カバーコートを
はずして放置したところ、漬物がうまく漬かる時間の２
５°Ｃの雰囲気中で、１８時間後に「食べごろＪの文字
がはっきりと現われてきた。この場合特に漬物の漬かり
具合いは、温度と時間の兼ね合いでもあるので、大変便
利に用いられる。 裏施孤ユ エチルセルロース樹脂（１００ｇ）と高沸点炭化水素系
溶剤とエチルセロソルブが２：１の混合溶剤とをよく練
肉して、次にρ−ヒドロキン安息香酸（ｌＯｇ）とクリ
スタイルバイオレットラクトン（４０ｇ）とを加えてさ
らに練肉して、青色インキを作製し、淡いピンクの花の
チューリップの図柄のあるカレンダーの花の部分にスク
リーン印刷法で印刷し、乾燥して青色発色させて花の見
当・形状及び青色の濃度を目視で検査して青色の花のチ
ューリップの図柄にした。一方、ヒドロキシプロピルセ
ルロース樹脂（６０ｇ）とイソプロピルアルコール（４
４０ｇ）とジエチレングリコール（ｌｏｇ）とブチルカ
ルピトール（１０ｇ）および２−ピロリドン（１０ｇ）
とを充分混合して、チューリップ図柄の上にロールコー
ティングして、乾燥して青色を消色させて淡いピンク色
の花のチューリップ図柄にし、ポリエチレンフィルムの
カバーコートをした。カレンダー使用時にカバーコート
を除去して使用したところ日々とともにチューリップの
花が淡いピンクから淡いバイオレット、淡いブルー、濃
いブルーへと変わっていき、カレンダーの意匠効果を高
められた。 １隻貫土 分子量７０．０００、酸価３．５のメタアクリレート樹
脂（２００ｇ）と比表面積１３０土２５ｒｒｆ／ｇのシ
リカ微粉末１５０ｇ、炭酸亜鉛（３ｇ）と、高沸点炭化
水素溶剤（５００ｇ）及び３，３−ビス（１−ｎ−ブチ
ル−２メチル−インドール−３−イル）フタリド（１０
０ｇ）とを充分混合して赤色インキを作製し、室内芳香
剤入りのプラス千ンク成形品の上に水玉模様をスクリー
ン印刷した後、乾燥して赤色発色させ、目視で形状、赤
色濃度を検査した０次に分子量６５，０００、酸価３の
アクリレート樹脂（３００ｇ）とジプロピレングリコー
ル（１００ｇ）　。 ２．４−ジビドロキシベンゾフエノン（１３ｇ）及びト
ルエンとを充分混合して、水玉模様の上に劉は塗りして
赤色を消色させた。芳香剤の香りが薄くなるにつれて水
玉が赤くなり、真っ赤になった時には、香りが弱くなっ
ており、室内芳香剤入リブラスチック成形品の交換時期
が明確に示された。

【発明の効果】

変色性色素を有する！！！膜を塗布した後から極性有機
溶剤を有する塗膜を塗布する前まで塗膜は発色しており
、その形状、厚み、濃度、塗布ムラなどを目視などで容
易に識別できるために、形態による判断ができ、経時信
鎖性も良く、また変色する色を多色にする際に必要な見
当合わせをすることも容易になったので香料、薬剤、食
品その他の経時変化を効果的に、手軽に表示できその利
用範囲は工業製品、日曜雑貨、農業用品その他に及び本
発明の効果は産業上域に絶大なものであるといいうる。 特許出願人　日本写真印刷株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、周期律表の第３〜４族元素の酸化物または水酸化物
   が粒子表面に存在している粉体、固体フェノール類、固
   体有機酸類および固体有機スルホン酸類よりなる群から
   選ばれた少なくとも一つの固体酸性物質とラクトン環ま
   たはラクタム環を有している変色性色素およびバインダ
   ー樹脂とを主成分とする塗膜の上に、水酸基、アルデヒ
   ド基、アミド基、エーテル結合基、ケトン基、およびエ
   ステル基よりなる群から選ばれた少なくとも一つの原子
   団を有する極性有機溶剤とバインダー樹脂とを主成分と
   する塗膜が重ねて形成されていることを特徴とする経時
   変色用塗膜。 ２、周期律表の第３〜４族元素がホウ素、アルミニウム
   、スカンジウム、インジウム、ケイ素、チタニウム、ジ
   ルコニウムおよびスズよりなる群からえらばれた少なく
   とも一つの元素である特許請求の範囲第１項記載の経時
   変色用塗膜。 ３、バインダー樹脂が（メタ）アクリル系樹脂、ポリエ
   ステル系樹脂、アルキッド系樹脂、ポリ酢酸ビニール系
   樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポ
   リブタジエン系樹脂、ゴム系樹脂、ポリアミド系樹脂、
   ウレタン系樹脂、ロジン系樹脂、繊維素誘導体系樹脂よ
   りなる群からえらばれた少なくとも一つの疎水性樹脂で
   ある特許請求の範囲第１項記載の経時変色用塗膜。