JPH04108183A - Flameproofing shade curtain and production thereof - Google Patents

Flameproofing shade curtain and production thereof

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JPH04108183A
JPH04108183A JP22190590A JP22190590A JPH04108183A JP H04108183 A JPH04108183 A JP H04108183A JP 22190590 A JP22190590 A JP 22190590A JP 22190590 A JP22190590 A JP 22190590A JP H04108183 A JPH04108183 A JP H04108183A
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JP
Japan
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flame
polyurethane
retardant
base material
crosslinking agent
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JP22190590A
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Japanese (ja)
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Katsumi Osawa
大沢 克己
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Achilles Corp
Original Assignee
Achilles Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject curtain excellent in durability of flameproofing effect by using a flame-retardant textile base material as the surface layer of a shade curtain, forming a porous layer consisting of a polyurethane containing a flame-retardant and a crosslinking agent on the back surface of the base material, further forming a coating layer thereon and coloring one of the above-mentioned layers using a dark color. CONSTITUTION:A flame-retardant textile base material or a textile base material given textile treatment is used as the surface layer of a curtain. A wet method type porous layer consisting of a flame-retardant 5 and a crosslinking agent-containing polyurethane having an improved heat resistance, heat deterioration resistance, etc., is then formed on the back surface of the above-mentioned base material and a coating layer consisting of a polyurethane containing a flame-retardant and a crosslinking agent is further formed on the back surface of the above-mentioned porous layer. A colorant is applied to either the porous layer or the coating layer, thus obtaining the objective flameproofing shade curtain capable of maintaining excellent flameproofing properties over a long period. As the high molecular diol constituting the polyurethane, a polyester-based diol having >=170 deg.C softening temperature is preferable from the point of view of heat resistance. As the crosslinking agent, an ads compound, etc., between trimethylolpropane and tolylenediisocyanate is exemplified.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は外観を損なうことなく、風合いも良好でボリュ
ーム感に冨み、かつ耐久性のある防炎効果の持続性に優
れた防炎性遮光カーテンとその製造方法に関する。 〔従来技術と問題点] 従来から劇場、ホテル等の公共の場所で使用される遮光
カーテンは防炎性を有することが義務付けられており、
また、そのような場所で使用されるのに好適な遮光カー
テンとして、カーテンの積層構成における表面層(表面
層が室内側となる様にカーテンが取付けられるものとす
る)として、繊維基材(カーテン生地を指す)を用い、
これにポリウレタン層を積層したものが知られている。 これらの積層体は、一般に乾式製法により繊維基材とポ
リウレタン層とを接着剤を介して積層したものであり、
風合が硬く、ペーパーライクであり、かつボリューム感
に欠けるものであった。 また、従来、乾式製法に係る上記構成の遮光カーテンに
防炎性能を付与する方法としては、繊維基材を難燃化す
るとともに、構成する各層中にリン酸エステル化合り含
ハロゲンリン酸エステル化合物、無機化合物等の各種難
燃剤を添加したものが知られている。 しかしながら、これらの難燃剤をポリウレタンに添加す
ると、難燃剤自体が酸性物質であったり、或いはまた、
経時的にハロゲン系、リン系などの酸性物質を放出した
りする性質があるため、この影響を受けて遮光カーテン
を構成するポリウレタンは著しく加水分解劣化を促進さ
れる。さらに、これに加えて光劣化、熱劣化なども同時
に促進される傾向にあるため、ポリウレタンが脆化した
り劣化する等の欠陥が生じて耐久性能が低下し、長期間
の使用に耐えられなかった。 また、これらの難燃剤はポリウレタンとの相溶性に劣り
、そのため、これらの難燃剤を添加して積層された遮光
カーテンは長期間使用するとポリウレタンの皮膜表面に
使用した難燃剤が滲み出す、いわゆる、ブルーム現象が
発生し易いという問題もあった。 一方、湿式製法に係る遮光カーテンの難燃化処理は乾式
製法以上の技術的困難があり、これが未解決のため、現
在まで耐久性、防炎性を有する遮光カーテンは得られて
いない。 湿式製法における遮光カーテンの難燃化処理の技術的困
難性の具体的内容は以下のとおりである。 すなわち、繊維基材に難燃加工処理を施しても湿式処理
における微多孔層を形成させる脱溶媒凝固時に難燃剤が
水中に溶出されて効果がなくなること、また、微多孔層
を形成するポリウレタン中に難燃剤を添加しても、脱溶
媒凝固時に同じく難燃剤が溶媒と共に水中に溶出されそ
の効果がな(なること、さらに、難燃剤を添加すること
によりポリウレタンの湿式成膜性能を著しく低下させる
ことなどが挙げられる。 〔問題を解決するための手段〕 本発明は、湿式製法に係る上記従来の欠点を解決した防
炎遮光カーテンを提供することを目的とする。 即ち、本発明は (1)難燃性繊維基材又は、難燃処理を施した繊維基材
を遮光カーテンの表面層とし、該基材の裏面に難燃剤及
び架橋剤を含有するポリウレタンの湿式微多孔層が積層
一体化され、更に湿式微多孔層の裏面に難燃剤及び架橋
剤を含有するポリウレタンの皮膜層が設けられており、
湿式微多孔層および皮膜層の少なくとも一方が暗色系の
色に着色されてなることを特徴とする防炎性遮光カーテ
ン。 (2)ポリウレタンを構成する高分子ジオールがポリエ
ステル系ジオールであることを特徴とする請求項1記載
の防炎性遮光カーテン。 (3)ポリウレタンの軟化温度が170℃以上であるこ
とを特徴とする請求項1記載の防炎性遮光カーテン。 (4)難燃剤が分子中に少なくとも1個以上の活性水素
を有する含ブロム化合物もしくは含リン含ブロム化合物
と有機ポリイソシアネートとの反応生成物である含ブロ
ムウレタン化合物もしくは含リン含ブロムウレタン化合
物であることを特徴とする請求項1記載の防炎性遮光カ
ーテン。 (5)難燃剤として三酸化アンチモンを併用することを
特徴とする請求項4記載の防炎性遮光カーテン(6)架
橋剤がトリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネ
ートとのアダクト体、トリメチロールプロパンとヘキサ
メチレンジイソシアネートとのアダクト体、トリメチル
ロールプロパンとインホロンジイソシアネートとのアダ
クト体又は、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体
から選ばれるいづれか1種以上であることを特徴とする
請求項1記載の防炎性遮光カーテン。 (7)難燃性繊維基材又は、難燃化処理が可能な繊維基
材に難燃剤および架橋剤を含有するポリウレタンの親水
性有機溶媒溶液を塗布した後、水中に浸漬して溶媒を除
去するとともにポリウレタンを凝固させてポリウレタン
の湿式微多孔層を形成し、難燃性繊維基材もしくは工程
途中で難燃化した繊維基材上の該微多孔層間に難燃剤お
よび架橋剤を含有するポリウレタンの皮膜層を形成する
ことを特徴とする防炎性遮光カーテンの製造方法。 を要旨とするものである。 〔実施例〕 以下、本発明の一実施例を図面に基き説明する。 第1図は本発明の防炎性遮光カーテン1の一実施態様を
示し、2は繊維基材、4は繊維基材2に難燃剤及び架橋
剤を含むポリウレタンの湿式微多孔層3を介して積層一
体化された難燃剤及び架橋剤を含むポリウレタンの皮膜
層である。 本発明において、前記繊維基材2は基材自体が難燃性を
有するもの及び編布、織布、不織布などの繊維材料に難
燃化処理を施したものが含まれる。 難燃化処理は製造工程に先立ち、又は工程途中で行うこ
とができる。 難燃性繊維基材2には、例えばポリエステルに難燃剤と
してリン化合物もしくはハロゲン化合物を共重合、又は
、混合防糸して得られる難燃性を有するポリエステルの
紡績糸又は、フィラメントの単独又は混紡繊維、或いは
塩化ビニル−アクリロニトリル共重合繊維よりなるモダ
クリル系合成繊維、塩化ビニル−ポリビニルアルコール
共重合繊維よりなるボリクラール系合成繊維等の単独又
は混紡繊維を用いて編成、織成或いは交絡させた編布、
織布、不織布等を用いる。これは繊維基材に加工後、難
燃化処理を行っても同じである。前記湿式微多孔層3を
積層後、微多孔層の難燃化と同時に処理することもでき
る。以下、後の工程で繊維基材を難燃化処理を行う例に
ついて説明する。 上記繊維基材2としては綿、麻等の天然繊維、レーヨン
、スフ、アセテート等の再生繊維、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリアクリロニトリル等の合成繊維等の単独ま
たは各種混紡繊維よりなる編布、織布、布織布等が用い
られる。 なお、難燃性繊維を含めこれらの編布、織布、不織布等
に樹脂を含浸させた含浸布も使用できる。 また、繊維基材は必要に応して表面または裏面を起毛ま
たは立毛したものも使用できる。 湿式微多孔層が積層一体化された繊維基材を難燃剤とし
て、例えばハロゲン化合物、ハロゲン化リン酸エステル
系化合物、含リン含窒素系化合物等の単独或いはこれら
の混合物で後処理する方法としては、含浸法、コーティ
ング法、グラビア法等のいずれの加工法によってもよい
。 これらの難燃剤を繊維基材に過剰に付着せしめると、ポ
リウレタン皮膜層4まで難燃剤が移行してポリウレタン
微多孔層3およびポリウレタン皮膜層4を劣化させる慮
れがあるために繊維基材2に対する難燃剤の付着率は5
〜20重量%が好ましい。前記した如く、繊維基材2の
表面又は、裏面には起毛又は、立毛を施しても施さなく
てもよいが、起毛又は立毛を施すと遮光カーテンlの風
合がよりソフトになり、且つボリューム感に冨んだもの
が得られる。 ポリウレタン湿式微多孔層3及びポリウレタン皮膜層4
は難燃剤及び架橋剤を含有しており、難燃性を付与させ
るために添加する難燃剤としては、ポリウレタンと相溶
性があり、かつ劣化を生しさせない含ブロムウレタン化
合物または含リン含ブロムウレタン化合物などがあり、
例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロ
モフェニル)プロパンとトリレンジイソシアネートとの
反応生成物、2.3−ジブロモプロパノールとヘキサメ
チレンジイソシアネートとの反応生成物、2,2〜ビス
(4−ヒドロキシエトキシ−3,5−ジブロモフェニル
)プロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応
生成物、テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスフォニウ
ムブロマイドとトリレンジイソシアネートとの反応生成
物、ヒドロキシメチル−ウレイドメチルホスフォニウム
ブロマイドとトリレンジイソシアネートとの反応生成物
、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−一ジブロモ
フェニル)プロパンとホスフェートポリオールとヘキサ
メチレンジイソシアネートとの反応生成物等が使用でき
る。 これらの含ブロムウレタン化合物や含リン含ブロムウレ
タン化合物に二酸化アンチモンを併用することができる
。 二酸化アンチモンは、含ブロムウレタン化合物や含リン
含ブロムウレタン化合物と併用することにより、燃焼時
に臭素系難燃剤と二酸化アンチモンとの結合により、沸
点の高い臭化アンチモンを生成して、表面遮蔽効果を発
揮して酸素の供給を断つ働きをするものと考えられ、相
乗効果により、少ない難燃剤の添加量でより高い難燃性
能が得られる。さらにまた二酸化アンチモンは繊維基材
の難燃化処理に使用された前記難燃剤とも燃焼時に結合
して相乗効果が発揮される。 ポリウレタン湿式微多孔層3及びポリウレタン皮膜層4
中に含有される難燃剤の含ブロムウレタン化合物または
含リン含ブロムウレタン化合物としてはブロム含有率1
0〜40%、リン含有率1〜10%の化合物が好ましく
、その添加量はポリウレタン100重量部(固形分)に
対して15〜40重量部が好ましい、また、二酸化アン
チモンの添加量は含ブロムウレタン化合物や含リン含ブ
ロムウレタン化合物に対して30〜60重置%とするの
が好ましい。 本発明において用いられる上記含ブロムうレタン化合物
又は含リン含ブロムウレタン化合物としては、例えば大
日精化社製:DFR−10013、DFR−1002S
、DFR−1003S (製品名)、大日本インキ社製
:フレームガードPU−300(製品名)などの分子内
にウレタン結合を有する難燃剤が挙げられる。 さらに本発明においてはポリウレタン湿式微多孔層3及
びポリウレタン皮膜層4中に架橋剤を添加してポリウレ
タン及び含ブロムウレタン化合物又は含リン含ブロムウ
レタン化合物分子中の活性水素と架橋剤分子中のイソシ
アネート基との反応により、ポリウレタンと難燃剤とを
架橋剤で三次元的に結合させて難燃剤の脱落を防止し、
より難燃効果の持続性を具備させることを目的としてい
る。また、架橋剤の添加によりポリウレタンの架橋効果
により耐熱性、耐熱劣化性などの向上も計れる。 架橋剤としては、例えばトリメチロールプロパン(TM
P)とトリレンジイソシアネート(TDI)とのアダク
ト体、TMPとヘキサメチレンジイソシアネート(HM
DI)とのアダクト体、TMPとイソホロンジイソシア
ネー)(JPDI)とのアダクト体又は、HMD Iの
三量体などが使用できる。これらの架橋剤は単独或いは
混合体のいずれでも使用することができる。 ポリウレタン湿式微多孔層3及びポリウレタン皮膜層4
中に含有される架橋剤としてはイソシアネート含有率1
2〜22%のアダクト体又は三量体が好ましく、その添
加量はポリウレタン100重量部(固形分)に対して2
〜25重量部が好ましい。架橋剤の添加量が2重量部以
下では架橋密度が低く効果がなく、逆に添加量が25重
量部以上では架橋密度が大きくなりすぎてポリウレタン
が硬くなり、また、ポットライフが短かくなって不都合
である。 本発明において用いられる上記架橋剤としては、例えば
、日本ポリウレタン社製:コロネートし、コロネートH
し、コロネートEH1住友バイエルウレタン社製:デス
モジュールし、デスモジュールN、スミジュールN−7
5、大日本インキ社製:クリスボンNX、パーノックD
N−950などが挙げられる。 ポリウレタンはポリエステル系やポリエーテル系等の高
分子ジオールを有機ジイソシアネートおよび鎖伸長側で
ある活性水素化合物と反応させることにより得られるが
、本発明の湿式微多孔層3及び皮膜層4を形成するポリ
ウレタンは、いずれもポリエステル系ポリウレタンに限
定される。上記ポリエステル系ポリウレタンに使用され
る高分子ジオールとしては、縮合系ボリュステルジオー
ル、重合型のラクトン系ポリエステルジオール、および
ポリカーボネート系ジオール等がある。これらの高分子
ジオールを用いたポリウレタンは一般に耐熱性、耐熱劣
化性、耐酸化劣化性等に優れており、ポリウレタン自身
の難燃化を発現するための必須条件として挙げられる。 一方、ポリエーテル系ポリウレタンは耐加水分解性にす
ぐれているが、耐熱性、耐熱劣化性、耐酸化劣化性に劣
るため本発明の防炎遮光カーテンに用いられるポリウレ
タンとしては不都合である。また、ポリエステル系ポリ
ウレタンの軟化温度は170℃以上、望ましくは190
℃以上が好ましい。 ポリウレタンは一般に燃焼し易い性質があり、難燃化の
方向として難燃側を添加する他にポリウレタン自身がよ
り難燃化となるためにはポリウレタンが耐熱性、および
耐熱劣化性に優れていなければならないことは前記した
が、そのためにはポリウレタンの分解温度を高める働き
としてポリウレタンの軟化温度をあげる必要がある。 ポリウレタン湿式微多孔層3とポリウレタン皮膜層4と
を結合するためにポリウレタン接着剤を中間層として使
用してもよい、なお加熱加圧ラミネート法によって皮膜
層4を湿式微多孔層3に積層一体化する場合には必ずし
も接着剤を使用しなくともよい。 上記接着剤としてはポリエステル系ポリウレタンに限定
され、1液型ポリウレタン又は2液型ポリウレタンのい
ずれも用いることができる。1液型ポリウレタンの場合
はポリウレタンの軟化温度は170℃以上である。 ポリウレタン湿式微多孔層3は、繊維基材2にポリウレ
タンの親木性を機溶媒溶液を塗布した後、水中に浸漬し
て溶媒を水に溶解除去することにより、ポリウレタンを
凝固せしめて形成することができる。 湿式微多孔層3を形成するポリウレタンとしては100
%モジュラスが10〜100kg/dのものが好ましい
、また親水性有機溶媒としてはポリウレタンを溶解する
とともに、溶媒自体が水に溶解し得るものであり、例え
ばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等が用
いられる。ポリウレタンの有機溶媒溶液としては、通常
ポリウレタンの濃度が10〜20重量%程度のものが用
いられる。湿式微多孔層3は、あまり厚く形成するとゴ
ム弾性が強くなりすぎ、また薄すぎるとボリューム感が
なくなるため、通常厚み50〜1000μm、特に10
0〜600μmが好ましい。 なお、このポリウレタンの湿式成膜性および風合改良な
どを目的として界面活性側、充填剤、着色剤、各種安定
側などを添加することができるが、添加剤の種類および
その添加量は物性との関係で慎重に決定することが必要
である。 ポリウレタン湿式微多孔層3は遮光を目的として黒色顛
料を主体とした不透明顔料を添加することができ、また
必要に応し金属粉末などの遮光粉体も混入できる。 ポリウレタン皮膜層4は100%モジュラス30〜15
0kg/cdのポリウレタンにより構成することが好ま
しく、その厚みは5〜100μmが好ましい。 ポリウレタン皮膜層4は遮光効果も含めて、不透明顔料
を主体とした淡色系統色で着色することができ、また必
要に応じ炭素粉末、金属粉末などの遮光性粉体も混入で
き、更に、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、加水
分解防止剤等の各種添加剤を添加することができる。 本発明の遮光カーテンは第2図、第3図に示すように、
フラット又は絞付き離型紙5の表面に、難燃剤、架橋剤
、着色剤等を含有する皮膜層形成用ポリウレタン溶液6
をドクターナイフ7等によって均一厚さに塗布した後、
加熱オーブン8中で乾燥させて皮膜層形成用ポリウレタ
ン9を形成し、次いで繊維基材2上に前記した方法によ
り、難燃剤、架橋剤、着色剤等を含有したポリウレタン
の湿式微多孔層3を形成したシート10の湿式微多孔層
3面と重ね合わせて加熱ロール11によって加熱しなが
ら両者を熱圧着し、更に加熱オーブン12中を通過させ
て残存する溶剤を完全に揮散させた後に離型紙5を剥離
することにより皮膜層形成用ポリウレタン層9を繊維基
材2上の湿式微多孔層3面に転写積層した防炎性遮光カ
ーテンlを製造することができる。 なお、湿式微多孔層と皮膜層とを接着剤で結合する場合
には離型紙にポリウレタン皮膜層を形成し、次いでこの
皮膜面にポリウレタン接着層を形成した後、繊維基材上
に形成された湿式微多孔層間とラミネートする方法が採
用され、このラミネート方法としてはウェットラミネー
ト法、ドライラミネート法、あるいはこれらを併用した
セミウェットラミネート法、セミドライラミネート法が
用いられる。 以下、具体的実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例1 ポリエステルにリン化合物を共重合して得られた難燃性
ポリエステル繊維よりなる目付180g/rrfの織布
からなる繊維基材の片面粗起毛布上に軟化温度195℃
、100%モジュラスが40kg/cjのポリエステル
系ポリウレタン(大日本インキ社製:クリスポンMP−
823)100重量部(ポリウレタン固形分)当たり、
含ブロムウレタン化合物(大日精化社製:DFR−10
01S)30重量部、架橋剤(日本ポリウレタン社製:
コロネートHL)15重量部、アニオン系界面活性剤(
大日本インキ社製:クリスボンアシスター5D−11)
3重量部及び黒色系統着色剤(大日本インキ社製:ダイ
ラックLカラー)15重量部を含有する固形分14%の
ポリウレタン溶剤溶液(溶剤はジメチルホルムアミド)
からなる塗布液を調製してこれを0.8−一の厚みに塗
布した。 繊維基材の片面粗起毛布上に上記塗布液を塗布した後、
20℃の水中で凝固、脱溶媒させ、脱水後130℃の熱
風下で乾燥して厚み390μmの表面平滑性の良好な微
多孔層を形成した。 一方、フラットな離型紙上に、軟化温度190℃、10
0%モジュラスが70kg/dのポリエステル系ポリウ
レタン(大日本インキ社製:クリスボン8266EL)
100重量1部(ポリウレタン固形分)当たり、含ブロ
ムウレタン化合物(DFR−10013)30重量部、
架橋剤(コロネー)HL)10重量部、及び淡色系統着
色剤(大日本インキ社製:ダイラックTVカラー)20
重量部を含有する固形分19%のポリウレタン溶剤溶液
(溶剤はジメチルホルムアミドとメチルエチルケトンの
混合溶剤)からなる塗布液を乾燥時の厚みが15pmと
なるようにナイフコーターにて塗布して、90℃で2分
間熱風乾燥させてポリウレタン皮膜層を形成した。この
ポリウレタン皮膜層の上面に、前記湿式微多孔層を有す
るシートの湿式微多孔層間を加熱しながら170℃で熱
圧着して貼合わせた後、離型紙を剥離してシート表面に
難燃剤を含有するポリウレタンの皮膜層を転写積層して
遮光カーテンを得た。 実施例2 ポリエステル/レーヨン混紡繊維からなる日付190 
g/n(の片面粗起毛布上に軟化温度200℃、100
%モジュラスが90kg/dのポリエステル系ポリウレ
タン(大日本インキ社製;クリスボン8616)100
重量部(ポリウレタン固形分)当たり、含リン含ブロム
ウレタン化合物(大日本インキ社製:フレームガー)’
PU−300)25重量部、架橋剤(日本ポリウレタン
社製:コロネー)EH)18重量部、アニオン系界面活
性剤(クリスボンアシスター5D−11)3重量部及び
黒色系統着色剤(ダイラックしカラー)15重量部を含
有する固形分16%のポリウレタン溶剤溶液(溶剤はジ
メチルホルムアミド)からなる塗重液を調製して、これ
を0.9mmの厚みに塗布した。 繊維基材の片面粗起毛面上に上記塗布液を塗布した後、
20℃の水中で凝固、脱溶媒させ、脱水後130℃の熱
風下で乾燥して厚み450μmの表面平滑性の良好な微
多孔層を形成した。 しかる後、起毛布を含む微多孔層シートに、難燃剤とし
て含リン含窒素系化合物(大日本インキ社製:フレーム
ガードVF−74)10重量部及び有機リン系化合物(
大日本インキ社製:フレームガード5316−3)5重
量部、メラミン樹脂2重量部、触媒0.2重量部及び水
85重量部からなる配合液を含浸し、ウェットピックア
ップ率が80%になるように絞り、130℃で3分間乾
燥、さらに150℃にて2分間熱処理してポリエステル
/レーヨン混紡繊維を難燃処理した。 一方、絞付き離型紙上に、軟化温度170℃1100%
モジュラスが40kg/dのポリエステル系ポリウレタ
ン(大日精化社製:レザミンME−823)100重量
部(ポリウレタン固形分)当たり、含リン含ブロムウレ
タン化合物(フレームガードPU−300)25重量部
、架橋剤(コロネートEH)7重量部及び淡色系統着色
剤(ダイランクTVカラー)20重量部を含有する固形
分23%のポリウレタン溶剤溶液(溶剤はジメチルホル
ムアミドとメチルエチルケトンの混合溶剤)からなる塗
布液を乾燥時の厚みが20μmとなるようにナイフコー
ターにて塗布して、90゛Cで2分間熱風乾燥させてポ
リウレタン皮膜層を形成した。このポリウレタン皮膜層
の上面に、前記湿式微多孔層を有するシートの湿式微多
孔層間を加熱しながら160℃で熱圧着して貼合わせた
後、離型紙を剥離してシート表面に難燃剤を含有するポ
リウレタンの皮膜層を転写積層して遮光カーテンを得た
。 実施例3 ポリエステル/レーヨン混紡繊維からなる目付190 
g/rdの片面粗起毛布上に軟化温度200”C,10
0%モジュラスが90kg/cjのポリエステル系ポリ
ウレタン(大日本インキ社製:クリスボン8616)1
00重量部(ポリウレタン固形分)当たり、二酸化アン
チモン(鈴裕化学社製:AT−3B)10重量部、含リ
ン含ブロムウレタン化合物(大日本インキ社製:フレー
ムガードPU−300)20重量部、架411荊(日本
ポリウレタン社製:コロネートEH)18重量部、アニ
オン系界面活性M(クリスボンアシスター5D−11)
3重量部及び黒色系統着色剤(ダイラックしカラー)1
5重量部を含有する固形分18%のポリウレタン溶剤溶
液(溶剤はジメチルホルムアミド)からなる塗布液を調
製して、これを0.9amの厚みに塗布した。 繊維基材の片面粗起毛面上に上記塗布液を塗布した後、
20℃の水中で凝固、脱溶媒させ、脱水後130℃の熱
風下で乾燥して厚み450μmの表面平滑性の良好な微
多孔層を形成した。 しかる後、起毛布を含む微多孔層シートに、難燃剤とし
て含リン含窒素系化合物(大日本インキ社製:フレーム
ガードVF−74>10重量部及び有機リン系化合物(
大日本インキ社製:フレームカード5316−5)5重
量部、メラミン樹脂2重量部、触媒0. 2重量部及び
水85重量部からなる配合液を含浸し、ウェットピック
アップ率が80%になるように絞り、130℃で3分間
乾燥、さらに150℃にて2分間熱処理してポリエステ
ル/レーヨン混紡繊維を難燃処理した。 一方、絞付き離型紙上に、軟化温度170℃1100%
モジュラスが40kg/dのポリエステル系ポリウレタ
ン(大日精化社製:レザミンME823)100重量部
(ポリウレタン固形分)当たり、二酸化アンチモン(鈴
裕化学社製:AT−3B)10重量部、含リン含ブロム
ウレタン化合物(フレームガードPU−300)20重
量部、架橋剤(コロネー)EH)7重量部及び淡色系統
着色剤(ダイラックTVカラー)20重量部を含有する
固形分25%のポリウレタン溶剤溶液(溶剤はジメチル
ホルムアミドとメチルエチルケトンの混合溶剤)からな
る塗布液を乾燥時の厚みが20μmとなるようにナイフ
コーターにて塗布して、90℃で2分間熱風乾燥させて
ポリウレタン皮膜層を形成した。このポリウレタン皮膜
層の上面に、前記湿式微多孔層を有するシートの湿式微
多孔層間を加熱しながら160℃で熱圧着して貼合わせ
た後、離型紙を#J#シてシート表面に難燃剤を含有す
るポリウレタンの皮膜層を転写積層して遮光カーテンを
得た。 比較例1 含ブロムウレタン化合物のかわりに、同重量の含ハロゲ
ン縮合有機リン酸エステル(大へ化学社製:CR−50
5>を用いた他は実施例1と同様にして遮光カーテンを
得た。 比較例2 実施例2において、湿式微多孔層および皮膜層を形成す
る塗布液の中に架橋側を添加しない以外は実施例2と同
様に加工して遮光カーテンを得た。 比較例3 ポリエステルにリン化合物を共重合して得られた難燃性
ポリエステル繊維よりなる目付180g/rrfの織布
からなる繊維基材の片面粗起毛布上に軟化温度140℃
、100%モジュラス35kg/cdのポリエステル系
ポリウレタン(大日本インキ社製:クリスボンMP−7
25)100重量部(ポリウレタン固形分)当たり、含
ブロムウレタン化合物(DFR−10015)30重量
部、アニオン系界面活性剤(クリスボンアシスター5D
−11)3重量部及び黒色系統着色剤(ダイラックしカ
ラー)15重量部を含有する固形分20%のポリウレタ
ン溶剤溶液(溶剤はジメチルホルムアミド)からなる塗
布液を調製して、これを0.8+u+の厚みに塗布した
。 繊維基材の片面粗起毛布上に上記塗布液を塗布した後、
20℃の水中で凝固、脱溶媒させ、脱水後110℃の熱
風下で乾燥して厚み360μmの微多孔層を形成した。 一方、フラットな離型紙上に、軟化温度130’C,1
00%モジュラス20kg/cjのポリエステル系ポリ
ウレタン(大日本インキ社製:クリスボン5116EL
)100重量部(ウレタン固形分)当たり、含ブロムウ
レタン化合物(DFR−10013)30重量部、淡色
系統着色剤(ダイラックTVカラー)20重量部を含有
する固形分19%のポリウレタン溶剤溶液(溶剤はジメ
チルホルムアミドとメチルエチルケトンの混合溶剤)か
らなる塗布液を乾燥時の厚みが15μmとなるようにナ
イフコーターにて塗布して、90℃で2分間熱風乾燥さ
せてポリウレタン皮膜層を形成したこのポリウレタン皮
膜層の上面に、前記湿式微多孔層を有するシートの湿式
微多孔層間を加熱しながら120℃で熱圧着して貼合わ
せた後、離型紙を剥離してシート表面に難燃剤を含有す
るポリウレタンの皮膜層を転写積層して遮光カーテンを
得た。 上記実施例1.2.3及び比較例1.2.3で得た各遮
光カーテンの耐燃焼性、耐加水分解性、耐光性及び耐ブ
ルーム性を以下に示す条件により試験した。結果を第1
表、及び第2表に示す。 尚、第1表中のブランクテストは遮光カーテンを室温で
2日間放置後、そのポリウレタン皮膜面をテーパー型摩
耗試験機にて、摩耗輪C3−10、荷重1kg、摩耗回
数500回の条件で摩耗試験した際の表面の摩耗状態を
示す。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a flame-retardant blackout curtain that has a good texture, a rich sense of volume, and a durable flame-retardant effect without impairing the appearance, and a method for producing the same. . [Prior Art and Problems] Conventionally, blackout curtains used in public places such as theaters and hotels have been required to have flame retardant properties.
In addition, as a light-blocking curtain suitable for use in such places, a fiber base material (curtain (referring to the fabric)
It is known that a polyurethane layer is laminated thereon. These laminates are generally made by laminating a fiber base material and a polyurethane layer via an adhesive using a dry manufacturing method.
The texture was hard, paper-like, and lacked volume. In addition, as a conventional method for imparting flame retardant performance to the above-mentioned light-blocking curtains using the dry manufacturing method, in addition to making the fiber base material flame retardant, each of the constituent layers contains a phosphate ester compound and a halogen-containing phosphate ester compound. , those to which various flame retardants such as inorganic compounds are added are known. However, when these flame retardants are added to polyurethane, the flame retardant itself is an acidic substance, or
Since it has the property of releasing acidic substances such as halogen-based and phosphorous-based substances over time, the polyurethane that constitutes the blackout curtain is affected by this and its hydrolytic deterioration is significantly accelerated. Furthermore, in addition to this, photodegradation and thermal deterioration tend to be accelerated at the same time, resulting in defects such as embrittlement and deterioration of the polyurethane, resulting in a decrease in durability and the ability to withstand long-term use. . In addition, these flame retardants have poor compatibility with polyurethane, so if a blackout curtain laminated with these flame retardants added is used for a long period of time, the flame retardant used will ooze out on the surface of the polyurethane film, so-called. There was also the problem that a bloom phenomenon was likely to occur. On the other hand, the flame-retardant treatment of blackout curtains using the wet manufacturing method is technically more difficult than the dry manufacturing method, and as this problem remains unresolved, no durable, flame-retardant curtains have been obtained to date. The specific details of the technical difficulties in flame retardant treatment of blackout curtains using the wet manufacturing method are as follows. In other words, even if flame retardant treatment is applied to the fiber base material, the flame retardant will be eluted into water during solvent removal and coagulation to form a microporous layer in wet processing, and the effect will be lost. Even if a flame retardant is added to the polyurethane, the flame retardant will be eluted into the water together with the solvent during solvent removal and coagulation, and the effect will be lost. [Means for Solving the Problems] An object of the present invention is to provide a flameproof and light-shielding curtain that solves the above-mentioned conventional drawbacks related to the wet manufacturing method. ) A flame-retardant fiber base material or a flame-retardant treated fiber base material is used as the surface layer of the blackout curtain, and a wet microporous layer of polyurethane containing a flame retardant and a crosslinking agent is laminated and integrated on the back side of the base material. Furthermore, a polyurethane film layer containing a flame retardant and a crosslinking agent is provided on the back side of the wet microporous layer.
A flame-retardant light-shielding curtain characterized in that at least one of the wet microporous layer and the film layer is colored in a dark color. (2) The flame-retardant blackout curtain according to claim 1, wherein the polymeric diol constituting the polyurethane is a polyester diol. (3) The flame-retardant blackout curtain according to claim 1, wherein the polyurethane has a softening temperature of 170° C. or higher. (4) The flame retardant is a bromine-containing compound having at least one active hydrogen in the molecule or a bromine-containing urethane compound or a phosphorus-containing bromine-urethane compound which is a reaction product of a phosphorus-containing bromine compound and an organic polyisocyanate. The flame-retardant blackout curtain according to claim 1, characterized in that: (5) The flame-retardant blackout curtain according to claim 4, characterized in that antimony trioxide is used in combination as a flame retardant. (6) The crosslinking agent is an adduct of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate, an adduct of trimethylolpropane and hexa The flame-retardant light-shielding material according to claim 1, characterized in that it is one or more selected from an adduct with methylene diisocyanate, an adduct with trimethylolpropane and inphorone diisocyanate, or a trimer of hexamethylene diisocyanate. curtain. (7) After applying a hydrophilic organic solvent solution of polyurethane containing a flame retardant and a crosslinking agent to a flame-retardant fiber base material or a fiber base material that can be flame-retardant treated, the solvent is removed by immersing it in water. At the same time, the polyurethane is coagulated to form a wet microporous layer of polyurethane, and a polyurethane containing a flame retardant and a crosslinking agent is formed between the microporous layers on a flame retardant fiber base material or a fiber base material made flame retardant during the process. A method for producing a flame-retardant blackout curtain, characterized by forming a film layer of. The main points are as follows. [Example] Hereinafter, an example of the present invention will be described based on the drawings. FIG. 1 shows an embodiment of the flame-retardant blackout curtain 1 of the present invention, in which 2 is a fiber base material, and 4 is a wet microporous layer 3 of polyurethane containing a flame retardant and a crosslinking agent on the fiber base material 2. This is a polyurethane film layer containing an integrated flame retardant and crosslinking agent. In the present invention, the fiber base material 2 includes a base material itself having flame retardancy, and a fiber material such as knitted fabric, woven fabric, non-woven fabric, etc., which has been subjected to flame retardant treatment. Flame retardant treatment can be performed prior to the manufacturing process or during the process. The flame-retardant fiber base material 2 includes, for example, spun yarn or filaments of flame-retardant polyester obtained by copolymerizing or mixing a phosphorus compound or a halogen compound as a flame retardant with polyester, or a filament alone or in a blend. A knitted fabric knitted, woven or intertwined using single or blended fibers such as fibers, modacrylic synthetic fibers made of vinyl chloride-acrylonitrile copolymer fibers, and voriclar synthetic fibers made of vinyl chloride-polyvinyl alcohol copolymer fibers. ,
Use woven fabric, non-woven fabric, etc. This is the same even if the fiber base material is subjected to flame retardant treatment after being processed. After laminating the wet microporous layer 3, the microporous layer can be treated simultaneously with flame retardation. Hereinafter, an example in which the fiber base material is subjected to flame retardant treatment in a later step will be described. The fiber base material 2 may include knitted fabrics or woven fabrics made of natural fibers such as cotton and hemp, recycled fibers such as rayon, cotton wool, and acetate, and synthetic fibers such as polyester, polyamide, and polyacrylonitrile, either alone or in combination with various fibers. Woven cloth or the like is used. Note that impregnated fabrics obtained by impregnating resin-impregnated fabrics such as knitted fabrics, woven fabrics, nonwoven fabrics, etc., including flame-retardant fibers, can also be used. Furthermore, the fiber base material may be one whose front or back surface is raised or raised, if necessary. A method of post-treating a fiber base material on which a wet microporous layer is laminated and integrated with a flame retardant such as a halogen compound, a halogenated phosphate ester compound, a phosphorous-containing nitrogen-containing compound, or a mixture thereof is as follows. Any processing method such as , impregnation method, coating method, gravure method, etc. may be used. If these flame retardants are attached excessively to the fiber base material, there is a possibility that the flame retardant will migrate to the polyurethane film layer 4 and deteriorate the polyurethane microporous layer 3 and the polyurethane film layer 4. The adhesion rate of flame retardant is 5
~20% by weight is preferred. As mentioned above, the front or back side of the fiber base material 2 may or may not be brushed or napped, but if it is brushed or napped, the texture of the blackout curtain l will be softer and the volume will be increased. You can get something full of emotions. Polyurethane wet microporous layer 3 and polyurethane film layer 4
contains a flame retardant and a crosslinking agent, and the flame retardant added to impart flame retardancy is a bromine-containing urethane compound or a phosphorus-containing bromine-urethane compound that is compatible with polyurethane and does not cause deterioration. There are compounds, etc.
For example, the reaction product of 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane and tolylene diisocyanate, the reaction product of 2,3-dibromopropanol and hexamethylene diisocyanate, 2,2-bis Reaction product of (4-hydroxyethoxy-3,5-dibromophenyl)propane and hexamethylene diisocyanate, reaction product of tetrakis(hydroxymethyl)phosphonium bromide and tolylene diisocyanate, hydroxymethyl-ureidomethyl phosphor A reaction product of nium bromide and tolylene diisocyanate, a reaction product of 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-1 dibromophenyl)propane, a phosphate polyol, and hexamethylene diisocyanate, etc. can be used. Antimony dioxide can be used in combination with these bromo-urethane compounds and phosphorus-containing bromo-urethane compounds. When antimony dioxide is used in combination with a bromine-containing urethane compound or a phosphorous-containing bromine-containing urethane compound, the bromine-based flame retardant and antimony dioxide combine during combustion to produce antimony bromide with a high boiling point, which has a surface shielding effect. It is thought that the flame retardant acts to cut off the supply of oxygen, and due to the synergistic effect, higher flame retardant performance can be obtained with a small amount of flame retardant added. Furthermore, antimony dioxide also combines with the flame retardant used in the flame retardant treatment of the fiber base material during combustion to exhibit a synergistic effect. Polyurethane wet microporous layer 3 and polyurethane film layer 4
The bromine-containing urethane compound or phosphorus-containing bromine-containing urethane compound contained in the flame retardant has a bromine content of 1
A compound with a phosphorus content of 0 to 40% and a phosphorus content of 1 to 10% is preferable, and the amount added is preferably 15 to 40 parts by weight per 100 parts by weight (solid content) of polyurethane. It is preferably 30 to 60% by weight relative to the urethane compound or the phosphorus-containing bromourethane compound. Examples of the bromine-containing urethane compound or phosphorus-containing bromine-urethane compound used in the present invention include DFR-10013 and DFR-1002S manufactured by Dainichiseika Chemical Co., Ltd.
, DFR-1003S (product name), Dainippon Ink Co., Ltd.: Frame Guard PU-300 (product name), and other flame retardants having a urethane bond in the molecule. Furthermore, in the present invention, a crosslinking agent is added to the polyurethane wet microporous layer 3 and the polyurethane film layer 4 to combine active hydrogen in the polyurethane and bromourethane compound or phosphorus-containing bromourethane compound molecules with isocyanate groups in the crosslinker molecule. By reacting with the flame retardant, polyurethane and flame retardant are bonded three-dimensionally using a cross-linking agent to prevent the flame retardant from falling off.
The purpose is to provide a more durable flame retardant effect. Furthermore, by adding a crosslinking agent, it is possible to improve heat resistance, heat deterioration resistance, etc. due to the crosslinking effect of polyurethane. As a crosslinking agent, for example, trimethylolpropane (TM
P) and tolylene diisocyanate (TDI), TMP and hexamethylene diisocyanate (HM
An adduct of TMP and isophorone diisocyanate (JPDI), a trimer of HMD I, etc. can be used. These crosslinking agents can be used alone or in combination. Polyurethane wet microporous layer 3 and polyurethane film layer 4
The crosslinking agent contained in the isocyanate content is 1
2 to 22% adduct or trimer is preferred, and the amount added is 2 to 22% of the adduct or trimer based on 100 parts by weight (solid content) of the polyurethane.
~25 parts by weight is preferred. If the amount of the crosslinking agent added is less than 2 parts by weight, the crosslinking density will be low and there will be no effect.On the other hand, if the amount added is more than 25 parts by weight, the crosslinking density will be too high, making the polyurethane hard and shortening the pot life. It's inconvenient. Examples of the crosslinking agent used in the present invention include Coronate and Coronate H manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.
Coronate EH1 Manufactured by Sumitomo Bayer Urethane: Desmodur, Desmodur N, Sumidur N-7
5. Manufactured by Dainippon Ink: Crisbon NX, Parnock D
Examples include N-950. Polyurethane can be obtained by reacting a polymeric diol such as polyester or polyether with an organic diisocyanate and an active hydrogen compound on the chain extension side. are limited to polyester polyurethanes. Examples of polymeric diols used in the polyester polyurethane include condensed voluster diols, polymerizable lactone polyester diols, and polycarbonate diols. Polyurethanes using these polymeric diols generally have excellent heat resistance, heat deterioration resistance, oxidative deterioration resistance, etc., which are considered essential conditions for the polyurethane itself to exhibit flame retardancy. On the other hand, although polyether polyurethane has excellent hydrolysis resistance, it is inferior in heat resistance, heat deterioration resistance, and oxidation deterioration resistance, so it is inconvenient as a polyurethane to be used in the flameproof and light-shielding curtain of the present invention. In addition, the softening temperature of polyester polyurethane is 170°C or higher, preferably 190°C or higher.
℃ or higher is preferable. Polyurethane generally has the property of being easily combustible, and in addition to adding flame retardants to make it flame retardant, in order for polyurethane itself to become more flame retardant, it must have excellent heat resistance and heat deterioration resistance. As mentioned above, it is necessary to raise the softening temperature of polyurethane in order to increase the decomposition temperature of polyurethane. A polyurethane adhesive may be used as an intermediate layer to bond the wet microporous polyurethane layer 3 and the polyurethane film layer 4, and the film layer 4 is laminated and integrated with the wet microporous layer 3 by heat-pressure lamination. In this case, it is not necessary to use adhesive. The adhesive is limited to polyester polyurethane, and either one-component polyurethane or two-component polyurethane can be used. In the case of one-component polyurethane, the softening temperature of the polyurethane is 170°C or higher. The wet microporous polyurethane layer 3 is formed by coating the fiber base material 2 with a solution of a polyurethane-based organic solvent, and then immersing it in water to dissolve and remove the solvent, thereby coagulating the polyurethane. I can do it. 100 as the polyurethane forming the wet microporous layer 3
A hydrophilic organic solvent having a % modulus of 10 to 100 kg/d is preferable, and the hydrophilic organic solvent is one that can dissolve the polyurethane and the solvent itself can be dissolved in water, such as dimethylformamide, dimethylacetamide, etc. The polyurethane solution in an organic solvent usually has a polyurethane concentration of about 10 to 20% by weight. If the wet microporous layer 3 is formed too thick, the rubber elasticity will be too strong, and if it is too thin, the volume will be lost.
0 to 600 μm is preferable. In addition, surfactants, fillers, colorants, various stabilizing agents, etc. can be added for the purpose of improving the wet film formability and texture of this polyurethane, but the type and amount of additives will depend on the physical properties. It is necessary to make a careful decision regarding this. The wet microporous polyurethane layer 3 may contain an opaque pigment, mainly a black pigment, for the purpose of blocking light, and if necessary, a light blocking powder such as a metal powder may also be mixed therein. Polyurethane film layer 4 has a 100% modulus of 30 to 15
It is preferably made of polyurethane of 0 kg/cd, and its thickness is preferably 5 to 100 μm. The polyurethane film layer 4 can be colored with a pale color based on opaque pigments, including a light-shielding effect, and if necessary, light-shielding powders such as carbon powder or metal powder can be mixed therein. Various additives such as a light stabilizer, a UV absorber, and a hydrolysis inhibitor can be added. As shown in FIGS. 2 and 3, the blackout curtain of the present invention has the following features:
A polyurethane solution 6 for forming a film layer containing a flame retardant, a crosslinking agent, a coloring agent, etc. is applied to the surface of the flat or diaphragm release paper 5.
After applying it to a uniform thickness using a doctor knife 7 etc.,
A polyurethane layer 9 for forming a film layer is formed by drying in a heating oven 8, and then a wet microporous layer 3 of polyurethane containing a flame retardant, a crosslinking agent, a coloring agent, etc. is formed on the fiber base material 2 by the method described above. The wet microporous layer 3 surface of the formed sheet 10 is superimposed on the wet microporous layer 3 and the two are thermocompression bonded while being heated by a heating roll 11. After passing through a heating oven 12 to completely volatilize the remaining solvent, a release paper 5 is applied. By peeling off, it is possible to produce a flame-retardant light-shielding curtain l in which the polyurethane layer 9 for film layer formation is transferred and laminated on the surface of the wet microporous layer 3 on the fiber base material 2. In addition, when bonding the wet microporous layer and the film layer with an adhesive, a polyurethane film layer is formed on the release paper, and then a polyurethane adhesive layer is formed on this film surface, and then a polyurethane film layer is formed on the fiber base material. A method of laminating between wet microporous layers is employed, and the laminating method includes a wet laminating method, a dry laminating method, a semi-wet laminating method using a combination of these methods, and a semi-dry laminating method. Hereinafter, the present invention will be explained in more detail by giving specific examples. Example 1 A one-sided coarsely brushed fabric of a fiber base material made of a woven fabric with a basis weight of 180 g/rrf made of flame-retardant polyester fiber obtained by copolymerizing a phosphorus compound with polyester was coated at a softening temperature of 195°C.
, polyester polyurethane with a 100% modulus of 40 kg/cj (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.: Crispon MP-
823) Per 100 parts by weight (polyurethane solid content),
Bromourethane compound (manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.: DFR-10
01S) 30 parts by weight, crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.:
Coronate HL) 15 parts by weight, anionic surfactant (
Manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.: Chris Bon Assister 5D-11)
A polyurethane solvent solution with a solid content of 14% (the solvent is dimethylformamide) containing 3 parts by weight and 15 parts by weight of a black colorant (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.: Dailac L Color).
A coating solution consisting of the following was prepared and coated to a thickness of 0.8-1. After applying the above coating liquid onto the one-sided rough-raised fabric of the fiber base material,
It was coagulated in water at 20°C, the solvent was removed, and after dehydration, it was dried under hot air at 130°C to form a microporous layer with a thickness of 390 μm and a good surface smoothness. On the other hand, on a flat release paper, a softening temperature of 190℃, 10
Polyester polyurethane with a 0% modulus of 70 kg/d (Dainippon Ink Co., Ltd.: Crisbon 8266EL)
100 parts by weight (polyurethane solid content), 30 parts by weight of bromine-containing urethane compound (DFR-10013),
10 parts by weight of crosslinking agent (Coronet HL), and 20 parts of light coloring agent (Dailac TV Color, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
A coating solution consisting of a polyurethane solvent solution (the solvent is a mixed solvent of dimethylformamide and methyl ethyl ketone) with a solid content of 19% by weight was applied using a knife coater to a dry thickness of 15 pm, and heated at 90°C. A polyurethane film layer was formed by drying with hot air for 2 minutes. The wet microporous layer of the sheet having the wet microporous layer is bonded to the upper surface of this polyurethane film layer by thermocompression at 170°C while heating, and then the release paper is peeled off and the sheet surface contains the flame retardant. A light-shielding curtain was obtained by transferring and laminating a polyurethane film layer. Example 2 Date 190 made of polyester/rayon blend fiber
Softening temperature 200℃, 100
Polyester polyurethane with a % modulus of 90 kg/d (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.; Crisbon 8616) 100
Phosphorous-containing bromourethane compound (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.: Framegar) per part by weight (polyurethane solid content)
PU-300) 25 parts by weight, crosslinking agent (Nippon Polyurethane Co., Ltd.: Coronet EH) 18 parts by weight, anionic surfactant (Crisbon Assister 5D-11) 3 parts by weight, and black coloring agent (Dylac color) A coating liquid consisting of a polyurethane solvent solution containing 15 parts by weight and a solid content of 16% (the solvent was dimethylformamide) was prepared, and this was coated to a thickness of 0.9 mm. After applying the above coating liquid on one side of the fiber base material,
The mixture was coagulated in water at 20° C., the solvent was removed, and after dehydration, it was dried under hot air at 130° C. to form a microporous layer with a thickness of 450 μm and good surface smoothness. After that, 10 parts by weight of a phosphorus-containing nitrogen-containing compound (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.: Frame Guard VF-74) and an organic phosphorus compound (
Impregnated with a liquid mixture consisting of 5 parts by weight of Frame Guard 5316-3 (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.), 2 parts by weight of melamine resin, 0.2 parts by weight of catalyst, and 85 parts by weight of water, so that the wet pickup rate was 80%. The polyester/rayon blend fiber was subjected to flame retardant treatment by squeezing it, drying it at 130°C for 3 minutes, and then heat-treating it at 150°C for 2 minutes. On the other hand, on the release paper with aperture, softening temperature 170℃ 1100%
Per 100 parts by weight (polyurethane solid content) of polyester polyurethane with a modulus of 40 kg/d (manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.: Rezamin ME-823), 25 parts by weight of phosphorus-containing bromourethane compound (Frame Guard PU-300), crosslinking agent When drying, a coating solution consisting of a polyurethane solvent solution (solvent is a mixed solvent of dimethylformamide and methyl ethyl ketone) with a solid content of 23% containing 7 parts by weight of (Coronate EH) and 20 parts by weight of a light-colored colorant (Dyrank TV Color) was applied. It was coated with a knife coater to a thickness of 20 μm and dried with hot air at 90°C for 2 minutes to form a polyurethane film layer. The wet microporous layer of the sheet having the wet microporous layer is bonded to the upper surface of this polyurethane film layer by thermocompression at 160°C while heating, and then the release paper is peeled off and the sheet surface contains the flame retardant. A light-shielding curtain was obtained by transferring and laminating a polyurethane film layer. Example 3 Fabric weight 190 made of polyester/rayon blend fiber
Softening temperature 200"C, 10
Polyester polyurethane with a 0% modulus of 90 kg/cj (Dainippon Ink Co., Ltd.: Crisbon 8616) 1
00 parts by weight (polyurethane solid content), 10 parts by weight of antimony dioxide (manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd.: AT-3B), 20 parts by weight of a phosphorus-containing bromine urethane compound (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.: Frame Guard PU-300), 18 parts by weight of Kake 411 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.: Coronate EH), anionic surfactant M (Crisbon Assister 5D-11)
3 parts by weight and 1 black coloring agent (dylac color)
A coating solution consisting of a polyurethane solvent solution containing 5 parts by weight and a solid content of 18% (the solvent was dimethylformamide) was prepared, and this was coated to a thickness of 0.9 um. After applying the above coating liquid on one side of the fiber base material,
The mixture was coagulated in water at 20° C., the solvent was removed, and after dehydration, it was dried under hot air at 130° C. to form a microporous layer with a thickness of 450 μm and good surface smoothness. Thereafter, a phosphorus-containing nitrogen-containing compound (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.: Frame Guard VF-74>10 parts by weight) and an organic phosphorus compound (
Manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.: Frame card 5316-5) 5 parts by weight, melamine resin 2 parts by weight, catalyst 0. Impregnated with a blended solution consisting of 2 parts by weight and 85 parts by weight of water, squeezed to a wet pickup rate of 80%, dried at 130°C for 3 minutes, and then heat-treated at 150°C for 2 minutes to obtain a polyester/rayon blend fiber. treated with flame retardant treatment. On the other hand, on the release paper with aperture, softening temperature 170℃ 1100%
Per 100 parts by weight (polyurethane solid content) of polyester polyurethane with a modulus of 40 kg/d (manufactured by Dainichiseika Kaisha, Ltd.: Rezamin ME823), 10 parts by weight of antimony dioxide (manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd.: AT-3B), phosphorus-containing bromine A polyurethane solvent solution with a solid content of 25% (the solvent is A coating solution consisting of a mixed solvent of dimethylformamide and methyl ethyl ketone was applied using a knife coater to a dry thickness of 20 μm, and dried with hot air at 90° C. for 2 minutes to form a polyurethane film layer. On the upper surface of this polyurethane film layer, the wet microporous layer of the sheet having the wet microporous layer is bonded by thermocompression at 160°C while heating, and then a release paper is placed #J# and flame retardant is applied to the sheet surface. A light-shielding curtain was obtained by transferring and laminating a polyurethane film layer containing . Comparative Example 1 Instead of the bromine-containing urethane compound, the same weight of halogen-containing condensed organic phosphoric acid ester (manufactured by Ohe Kagaku Co., Ltd.: CR-50) was used.
A light-shielding curtain was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5> was used. Comparative Example 2 A light-shielding curtain was obtained by processing in the same manner as in Example 2, except that the crosslinking side was not added to the coating liquid for forming the wet microporous layer and the film layer. Comparative Example 3 A one-sided coarsely brushed fabric of a fiber base material made of a woven fabric with a basis weight of 180 g/rrf made of flame-retardant polyester fiber obtained by copolymerizing a phosphorus compound with polyester was coated with a softening temperature of 140°C.
, 100% polyester polyurethane with a modulus of 35 kg/cd (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.: Crisbon MP-7
25) Per 100 parts by weight (polyurethane solid content), 30 parts by weight of bromine-containing urethane compound (DFR-10015), anionic surfactant (Crisbon Assister 5D)
-11) Prepare a coating solution consisting of a polyurethane solvent solution (solvent is dimethylformamide) with a solid content of 20% containing 3 parts by weight and 15 parts by weight of a black colorant (Dylac color), and add 0.8+u+ It was applied to a thickness of . After applying the above coating liquid onto the one-sided rough-raised fabric of the fiber base material,
It was coagulated in water at 20°C, the solvent was removed, and after dehydration, it was dried under hot air at 110°C to form a microporous layer with a thickness of 360 μm. On the other hand, on a flat release paper, a softening temperature of 130'C, 1
00% polyester polyurethane with a modulus of 20 kg/cj (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.: Crisbon 5116EL
) A polyurethane solvent solution with a solid content of 19% containing 30 parts by weight of a bromo-containing urethane compound (DFR-10013) and 20 parts by weight of a light-colored coloring agent (Dilac TV Color) per 100 parts by weight (urethane solid content) (the solvent is A coating solution consisting of a mixed solvent of dimethylformamide and methyl ethyl ketone was applied using a knife coater to a dry thickness of 15 μm, and the polyurethane film layer was formed by drying with hot air at 90°C for 2 minutes. After bonding the wet microporous layer of the sheet having the wet microporous layer to the upper surface by thermocompression bonding at 120° C. while heating, the release paper is peeled off and a polyurethane film containing a flame retardant is formed on the sheet surface. The layers were transfer laminated to obtain a blackout curtain. The flame resistance, hydrolysis resistance, light resistance, and bloom resistance of each of the blackout curtains obtained in Example 1.2.3 and Comparative Example 1.2.3 were tested under the conditions shown below. Results first
It is shown in Table and Table 2. In addition, in the blank test in Table 1, after leaving the blackout curtain at room temperature for 2 days, the polyurethane coating surface was abraded using a taper type abrasion tester under the conditions of abrasion wheel C3-10, load of 1 kg, and number of abrasion cycles of 500. Shows the state of surface wear during the test.

【耐燃焼性試験】[Flame resistance test]

JIS−L−1091の規定に依るA−1法(45′ミ
クロバーナー法)に準じて試験した。 即ち、1分加熱後における残炎時間(3秒以下)、残し
ん時間(5秒以下)、炭化面積(30cd以下)を測定
し、次いで着炎3秒後における残炎時間(3秒以下)、
残しん時間(5秒以下)、炭化面積(3M以下)を測定
して、これらの値が(カッコ)内の値であれば燃焼試験
に合格とした。 また、耐洗濯性を評価する洗濯処理は水洗い洗濯の場合
、JIS−L−1042に準じ15分間×5回、ドライ
クリーニングの場合、J r 5−LlolBに準じ1
5分間×5回繰返し洗濯の後、燃焼性試験に供し、上記
と同様に評価した。
The test was conducted according to method A-1 (45' micro burner method) according to JIS-L-1091. That is, measure the afterflame time (3 seconds or less), residue time (5 seconds or less), and carbonized area (30 cd or less) after heating for 1 minute, and then measure the afterflame time (3 seconds or less) after 3 seconds of flaming. ,
The residue time (5 seconds or less) and carbonized area (3M or less) were measured, and if these values were in parentheses, the combustion test was passed. In addition, the washing process for evaluating washing resistance is: in the case of washing with water, 15 minutes x 5 times according to JIS-L-1042, and in the case of dry cleaning, 1 time according to JIS-L-1042.
After repeated washing for 5 minutes x 5 times, it was subjected to a flammability test and evaluated in the same manner as above.

【耐加水分解性試験】[Hydrolysis resistance test]

遮光カーテン試料片を室温で2日間放置後、相対湿度9
5%、温度70℃の条件下で3週間放置し、その後試料
片のポリウレタン皮膜面をテーバ−型摩耗試験機にて摩
耗輪C3−10、荷重1kg、摩耗回数500回の条件
で摩耗試験し、表面の摩耗状態を観察した。
After leaving the blackout curtain sample piece at room temperature for 2 days, the relative humidity was 9.
5% and a temperature of 70°C for 3 weeks, and then the polyurethane coated surface of the sample piece was subjected to an abrasion test using a Taber type abrasion tester under the conditions of a C3-10 abrasion wheel, a load of 1kg, and 500 abrasion cycles. , the state of surface wear was observed.

【耐光性試験】[Light resistance test]

遮光カーテンの試料片を室温で2日・間放置後、ブラッ
クパネル温度63℃のフェードメーターにて200時間
光照射し、その後試料片のポリウレタン皮膜面をテーパ
ー型摩耗試験機にて摩耗輪C8−10、荷重1kg、摩
耗回数500回の条件で摩耗試験し、表面の摩耗状態を
観察した。 尚、耐加水分解性試験、耐光性試験及びブランクテスト
後の表面摩耗状態の判定は、次の基準によって判定した
。 ○・・・・・・表面に異状なし。 Δ・・・・・・表面にかなりの損傷が発生。 ×・・・・・・基材が露出する程度まで摩耗。
After leaving the blackout curtain sample piece at room temperature for 2 days, it was irradiated with light for 200 hours using a fade meter with a black panel temperature of 63°C, and then the polyurethane coating surface of the sample piece was tested with a taper-type abrasion tester using a wear ring C8-. 10. A wear test was conducted under the conditions of a load of 1 kg and 500 wear cycles, and the state of surface wear was observed. The surface abrasion state after the hydrolysis resistance test, light resistance test, and blank test was determined based on the following criteria. ○...No abnormality on the surface. Δ...Significant damage occurred on the surface. ×: Worn to the extent that the base material is exposed.

【耐ブルーム性試験】[Bloom resistance test]

遮光カーテン試料片を室温で2力月放置した後の難燃剤
のブルームの有無による表面の状態を目視により観察し
、次の基準により判定した。 O・・・・・・難燃剤のブルームが認められない。 ×・・・・・・難燃剤のブルームが認められた。 尚、ポリウレタンの軟化温度の測定は次の方法により測
定する。 厚み40〜50μmのポリウレタンの乾式フィルムを準
備し、これを輻20mm、長さ50mmの大きさに裁断
し、長手方向の一端縁をクランプ等の把持具で把持し、
他端縁に450g/cdの荷重をかけ、これを昇温式オ
ープンに入れ毎分2℃の速度で温度を上昇させ、フィル
ムに伸びが発生した温度(またはフィルムが切断した温
度)をもって軟化温度と規定する。 (以下余白) 第  1  表 II!   2   I+ン 表441 第 表−(3) これらの結果より明らかなように、本発明の遮光カーテ
ンは優れた防炎性を有するとともに、難燃剤の選定およ
び架橋荊の添加により耐久性に優れ、しかも難燃剤の滲
み出しのないものであった。 また、ポリウレタンの湿式微多孔層を形成させることに
よって、ポリウレタンの特性である防音性、断熱性にも
優れた遮光カーテンを得ることができた。 〔発明の効果〕 以上説明したように本発明の防炎性遮光カーテンは、ポ
リウレタンの組成、および軟化温度を規定してポリウレ
タンの耐熱性、耐熱劣化性等を向上させたこと、更にポ
リウレタンとの相溶性に優れる難燃剤として含ブロムウ
レタン化合物もしくは含リン含ブロムウレタン化合物を
用いることにより、更には、二酸化アンチモンを併用し
た場合による相乗効果により、優れた防炎性を有すると
ともに、ポリウレタンを用いた従来の遮光カーテンの様
に難燃剤の添加によりポリウレタンが脆化したり劣化し
たりすることのない劣化を促進させない耐加水分解性、
耐光性に優れているものである。また、架橋剤を添加す
ることにより、ポリウレタンと難燃剤との結合ができて
より優れた防炎性能を長期間にわたり維持できる。
After the light-shielding curtain sample piece was left at room temperature for 2 months, the surface condition based on the presence or absence of flame retardant bloom was visually observed and judged according to the following criteria. O: Bloom of flame retardant is not observed. ×...Bloom of flame retardant was observed. The softening temperature of polyurethane is measured by the following method. Prepare a polyurethane dry film with a thickness of 40 to 50 μm, cut it into a size with a diameter of 20 mm and a length of 50 mm, and hold one longitudinal edge with a gripping tool such as a clamp.
A load of 450 g/cd is applied to the other edge, and this is placed in a heating type opener and the temperature is increased at a rate of 2°C per minute. The softening temperature is the temperature at which the film stretches (or the temperature at which the film breaks). It is stipulated that (Left below) Table 1 II! 2 I + N Table 441 Table - (3) As is clear from these results, the light-shielding curtain of the present invention has excellent flame retardant properties, and due to the selection of flame retardant and the addition of crosslinking material, it has excellent durability. Furthermore, there was no oozing of flame retardant. Furthermore, by forming a wet microporous layer of polyurethane, it was possible to obtain a light-shielding curtain with excellent soundproofing and heat-insulating properties, which are the characteristics of polyurethane. [Effects of the Invention] As explained above, the flame-retardant blackout curtain of the present invention improves the heat resistance, heat deterioration resistance, etc. of polyurethane by regulating the composition and softening temperature of polyurethane, and further improves the composition and softening temperature of polyurethane. By using a bromo-urethane compound or a phosphorus-containing bromo-urethane compound as a flame retardant with excellent compatibility, and due to the synergistic effect when used in combination with antimony dioxide, it has excellent flame retardant properties. Unlike conventional blackout curtains, polyurethane does not become brittle or deteriorate due to the addition of flame retardants, and has hydrolysis resistance that does not accelerate deterioration.
It has excellent light resistance. Furthermore, by adding a crosslinking agent, the polyurethane and the flame retardant can be bonded together, making it possible to maintain superior flame retardant performance over a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の防炎性遮光カーテンの一実施例を示す
断面図、第2図は本発明の防炎性遮光カーテンの製造方
法の一例を示す説明図、第3図は離型紙を剥離する前の
状態を示す説明図である。 1・・・防炎性遮光カーテン 2・・・繊維基材(カーテン住地) 3・・・ポリウレタン湿式微多孔層 4・・・ポリウレタン皮膜層 5・・・離型紙 6・・・ポリウレタン溶液 7・・・ドクターナイフ 8・・・加熱オーブン 9・・・皮膜層形成用ポリウレタン層 10・・・微多孔層を形成したシート 11・・・加熱ロール 12・ ・加熱オーフン
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the flame-retardant blackout curtain of the present invention, FIG. 2 is an explanatory view showing an example of the method for manufacturing the flame-retardant blackout curtain of the present invention, and FIG. It is an explanatory view showing a state before peeling. 1...Flame retardant blackout curtain 2...Fiber base material (curtain housing) 3...Polyurethane wet microporous layer 4...Polyurethane film layer 5...Release paper 6...Polyurethane solution 7. ... Doctor knife 8 ... Heating oven 9 ... Polyurethane layer for film layer formation 10 ... Sheet 11 on which a microporous layer was formed ... Heating roll 12 ... Heating oven

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)難燃性繊維基材又は、難燃処理を施した繊維基材
を遮光カーテンの表面層とし、該基材の裏面に難燃剤及
び架橋剤を含有するポリウレタンの湿式微多孔層が積層
一体化され、更に湿式微多孔層の裏面に難燃剤及び架橋
剤を含有するポリウレタンの皮膜層が設けられており、
湿式微多孔層および皮膜層の少なくとも一方が暗色系の
色に着色されてなることを特徴とする防炎性遮光カーテ
ン。
(1) A flame-retardant fiber base material or a flame-retardant treated fiber base material is used as the surface layer of the blackout curtain, and a wet microporous layer of polyurethane containing a flame retardant and a crosslinking agent is laminated on the back side of the base material. In addition, a polyurethane film layer containing a flame retardant and a crosslinking agent is provided on the back side of the wet microporous layer.
A flame-retardant light-shielding curtain characterized in that at least one of the wet microporous layer and the film layer is colored in a dark color.
(2)ポリウレタンを構成する高分子ジオールがポリエ
ステル系ジオールであることを特徴とする請求項1記載
の防炎性遮光カーテン。
(2) The flame-retardant blackout curtain according to claim 1, wherein the polymeric diol constituting the polyurethane is a polyester diol.
(3)ポリウレタンの軟化温度が170℃以上であるこ
とを特徴とする請求項1記載の防炎性遮光カーテン。
(3) The flame-retardant blackout curtain according to claim 1, wherein the polyurethane has a softening temperature of 170° C. or higher.
(4)難燃剤が分子中に少なくとも1個以上の活性水素
を有する含ブロム化合物もしくは含リン含ブロム化合物
と有機ポリイソシアネートとの反応生成物である含ブロ
ムウレタン化合物もしくは含リン含ブロムウレタン化合
物であることを特徴とする請求項1記載の防炎性遮光カ
ーテン。
(4) The flame retardant is a bromine-containing compound having at least one active hydrogen in the molecule or a bromine-containing urethane compound or a phosphorus-containing bromine-urethane compound which is a reaction product of a phosphorus-containing bromine compound and an organic polyisocyanate. The flame-retardant blackout curtain according to claim 1, characterized in that:
(5)難燃剤として三酸化アンチモンを併用することを
特徴とする請求項4記載の防炎性遮光カーテン。
(5) The flame-retardant blackout curtain according to claim 4, characterized in that antimony trioxide is used in combination as a flame retardant.
(6)架橋剤がトリメチロールプロパンとトリレンジイ
ソシアネートとのアダクト体、トリメチロールプロパン
とヘキサメチレンジイソシアネートとのアダクト体、ト
リメチルロールプロパンとイソホロンジイソシアネート
とのアダクト体又は、ヘキサメチレンジイソシアネート
の三量体から選ばれるいづれか1種以上であることを特
徴とする請求項1記載の防炎性遮光カーテン。
(6) The crosslinking agent is an adduct of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate, an adduct of trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate, an adduct of trimethylolpropane and isophorone diisocyanate, or a trimer of hexamethylene diisocyanate. The flame-retardant blackout curtain according to claim 1, characterized in that it is one or more selected types.
(7)難燃性繊維基材又は、難燃化処理が可能な繊維基
材に難燃剤および架橋剤を含有するポリウレタンの親水
性有機溶媒溶液を塗布した後、水中に浸漬して溶媒を除
去するとともにポリウレタンを凝固させてポリウレタン
の湿式微多孔層を形成し、難燃性繊維基材もしくは工程
途中で難燃化した繊維基材上の該微多孔層間に難燃剤お
よび架橋剤を含有するポリウレタンの皮膜層を形成する
ことを特徴とする防炎性遮光カーテンの製造方法。
(7) After applying a hydrophilic organic solvent solution of polyurethane containing a flame retardant and a crosslinking agent to a flame-retardant fiber base material or a fiber base material that can be flame-retardant treated, the solvent is removed by immersing it in water. At the same time, the polyurethane is coagulated to form a wet microporous layer of polyurethane, and a polyurethane containing a flame retardant and a crosslinking agent is formed between the microporous layers on a flame retardant fiber base material or a fiber base material made flame retardant during the process. A method for producing a flame-retardant blackout curtain, characterized by forming a film layer of.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104842594A (en) * 2015-04-28 2015-08-19 北京宇田相变储能科技有限公司 Functional microcapsule-finished composite fabric
CN105662101A (en) * 2016-01-08 2016-06-15 邵恩华 Preparing method for flame-retardant PU material and flame-retardant cotton wadded curtain

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