JPH04110343A - 濡れた表面及び乾燥した表面上での、セメント系道路の補修及び上塗のためのポリマーコンクリート組成物 - Google Patents

濡れた表面及び乾燥した表面上での、セメント系道路の補修及び上塗のためのポリマーコンクリート組成物

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JPH04110343A
JPH04110343A JP2411992A JP41199290A JPH04110343A JP H04110343 A JPH04110343 A JP H04110343A JP 2411992 A JP2411992 A JP 2411992A JP 41199290 A JP41199290 A JP 41199290A JP H04110343 A JPH04110343 A JP H04110343A
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binder
diamine
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accelerator
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JP2411992A
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Kathy Beth Sellstrom
キャシー・ベス・セレストロム
Harold George Waddill
ハロルド・ジョージ・ワッディル
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Huntsman Corp
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Texaco Chemical Co
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    • E01CCONSTRUCTION OF, OR SURFACES FOR, ROADS, SPORTS GROUNDS, OR THE LIKE; MACHINES OR AUXILIARY TOOLS FOR CONSTRUCTION OR REPAIR
    • E01C7/00Coherent pavings made in situ
    • E01C7/08Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders
    • E01C7/10Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders of road-metal and cement or like binders
    • E01C7/14Concrete paving
    • E01C7/147Repairing concrete pavings, e.g. joining cracked road sections by dowels, applying a new concrete covering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
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    • C08G59/504Amines containing an atom other than nitrogen belonging to the amine group, carbon and hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【000月 【産業上の利用分野】 本発明は、セメント系コンクリート道路を補修及び再舗
装するための組成物及び方法に関する。この方法は、エ
ポキシ樹脂の結合剤/骨材組成物の塗布を含む[000
2] エポキシ樹脂は、多岐にわたる物理特性を示す多様な種
類の高分子材料を構成する。エポキシ樹脂はエポキシ基
を含み、触媒、すなわち硬化剤との反応によって硬化し
、一定の望ましい特性を有する硬化組成物を与える。 [0003]
【従来の技術】
米国特許第4,828,879号は、トリエチレングリ
コールジアミン又はテトラエチレングリコールジアミン
と混合したエポキシ樹脂を用いる、路面の上塗及び補修
に有用なポリマーコンクリート系を記載している。 [0004] 米国特許第4,487,806号は、装飾用エポキシ樹
脂の骨材/結合剤組成物を記載している。この組成物は
、ビシナルポリエポキシド、化学量論的量のポリオキシ
プロピレングリコールジアミン硬化剤、ノニルフェノー
ル及びm−キシリレンジアミンからなる。この組成物を
用いて、骨材をセメント面、例えば屋敷のテラスや車寄
せの路面に結合することができる。この組成物は、屋外
での使用を意図した明澄な塗膜であり、日光に暴露され
ても黄変しないことで注目されている。米国特許第4,
487,805号は、装飾用エポキシ樹脂の骨材/結合
剤組成物を記載している。この組成物は、ビシナルポリ
エポキシド、化学量論的量のポリオキシプロピレングリ
コールジアミン硬化剤、ノニルフェノール、N−アミノ
エチルピペラジン及び置換ベンゾトリアゾール紫外線吸
収剤からなる。この組成物を用いて、骨材を広いセメン
ト面、例えば屋敷のテラスや車寄せの路面に結合する。 この組成物は、長時間日光に暴露されても黄変しないこ
とで注目されている。 [0005] 米国特許第3,496,138号は、ジエポキシドと、
ジアミン、例えばエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ポリ(エチレングリコール)、プロピレングリ
コール及びブチレングリコールのジアミンとの反応生成
物を含む硬化性エポキシ樹脂組成物を記載している。こ
れらの組成物は、接着剤又は塗膜として使用される。 [0006] 米国特許第3,236,895号及び第3,462,3
93号は、固体又は液体であり、エポキシ樹脂の硬化に
おいて特に有用である一連のアミン化合物を記載した初
の特許である。これらのアミン化合物は、一般式:
【3
】 (式中、R1はアルキレンオキシド基を表し;R2−R
5は、それぞれ独立して、水素又はアルキル基を表し、
X及びmは数を表す)で示される。 [0007] 米国特許第3,875,072号は、ピペラジンとアル
カノールアミンを1:8〜1:1の重量比で含む、エポ
キシ樹脂を硬化するための促進剤を記載している。多数
のアルカノールアミンが教示され、中でもトリエタノー
ルアミンが好ましいとされている。米国特許第4,18
9,5.64号は、ピペラジン、N−アミノエチルピペ
ラジン及びアルカノールアミンからなる促進剤を記載し
ている。この促進剤は、多価フェノールのポリグリシジ
ルエーテルを、周囲温度又は高温で、ポリオキシアルキ
レンポリアミンによって硬化することを促進する相乗効
果を示すとされている。そのようなアミンは、式:%式
%] (式中、Xは2〜40である)で示されるポリオキシプ
ロピレンジアミンを含む[0008] Decorative Aggregate 5tud
ies  I 〜IV (Texaco  Chemi
ca1社、TSB−1195、−1196、−’119
8及び−1199)は、装飾用骨材をコンクリートに結
合するための耐候性エポギシ系の組成を記載している。 [00093 Journal of Re1nforced Pla
stics and Composites第1巻(1
982年10月)370〜377頁の、Gusta 、
 Kar及びMan iによる「Effect of 
Binder Content and Coupli
ng Agents on Mechanical P
roperties of Epoxy−Aggreg
ate Comp。 5ites jは、結合剤:充填材の比の効果及びポリ
アミド樹脂で硬化された、骨材を充填されたエポキシ系
においてシランカップリング剤を使用することを検討し
ている。 [0010]
【発明が解決しようとする課題】
塗布の際に、基材が濡れているか乾燥しているかにかか
わらず、平滑なセメント系基材及び粗いセメント系基材
のいずれにも付着するエポキシポリマーコンクリート系
に対する必要性がある。
【001月 【課題を解決するための手段】 本発明は、セメント系道路の欠陥を補修するための、そ
の欠陥箇所に、骨材ならびに (1)分子あたり少なくとも平均1.8個の反応性1,
2−エポキシ基を有するビシナルポリエポキシド; (2)硬化剤;及び (3)促進剤; を含む結合剤を含む組成物を塗布することによる方法で
あって、該硬化剤が、(i)トリエチレングリコールジ
アミン及び/又はテトラエチレングリコールジアミンな
らびに(ii)ポリオキシプロピレンジアミンを含む方
法を提供する。 [00121 本発明はまた、上述の組成物を提供する。 [0013] エポキシ樹脂系は、ポルトランドセメントコンクリート
と良好に結合するその独特な能力のため、道路を補修又
は再舗装することに使用されてきた。しかし、ポリエチ
レングリコールジアミン又はポリオキシプロピレンジア
ミンのいずれかを用いる系は、濡れたセメント系表面に
しっかりとは結合しないということが見いだされた。我
々は、この欠点を解消するエポキシ樹脂/骨材系を発明
した。 [0014] 本発明による結合剤組成物は、米国特許第4,828,
879号に開示された系の利点の多くを有している。こ
の出願のデータが示すように、硬化剤としてのポリエチ
レングリコールジアミンとポリオキシプロピレンジアミ
ンの組合わせは、基材が粗いか比較的平滑であるかにか
わらず、乾燥したセメント系基材及び濡れたセメント系
基材のいずれに対しても優れた接着性を示す。データは
、剪断試、験において、セメント系基材と本発明による
エポキシ系との間の結合が、セメント系表面よりも強力
であることを示す。したがって、本発明によって製造さ
れたセメント系上塗層に剪断力をかけると、セメンI・
系表面が先に剥離する。上塗層がそれ以上の剥離に至る
弱点を示さず、補修されたセメント系表面が元のものよ
りも強力になるため、これは有用な利点を提供する。 [001,5] 本発明は、道路や橋の補修、例えば橋甲板の上塗のため
の、骨材が充填された系を製造することに有用である。 [0016] 一般に、本発明の生成物とともに硬化することができる
ビシナルエポキシド含有組成物は、分子あたり少なくと
も平均1.8個の反応性1.2−エポキシ基を有する有
機物質である。これらのポリエポキシド物質は、単量体
でも重合体でもよく、飽和でも不飽和でもよく、脂肪族
、脂環式、芳香族又は複素環式であることができ、所望
により、エポキシ基以外の置換基、例えばヒドロキシル
基、エーテル基、芳香族又はハロゲン原子によって置換
されていてもよい。これらのビシナルポリエポキシド含
有化合物は、通常、150〜250のエポキシ当量を有
している。175〜195のエポキシ当量を有する好ま
しいポリエポキシドは、エピクロロヒドリンを2,2−
ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノ
ールA)で縮合することによって誘導され、2,2−ビ
ス[(p−2,3−エポキシプロポキシ)フェニル]プ
ロパンを形成する。 [0017] 好ましいポリエポキシドは、相当するアリルエーテル類
をエポキシ化することによって、又はモル比過剰のエビ
クロロヒドリンと多ヒドロキシル化芳香族化合物、例え
ばイソプロピリデンビスフェノール、ノボラックもしく
はレゾルシノールとを公知の手法により反応させること
によって製造されるグリシジルエーテル類のポリエポキ
シドである。メチレン又はインプロピリデンビスフェノ
ールのエポキシ誘導体が特に好ましい。 [0018] 本発明によって用いられる、広く使用されている種類の
ポリエポキシドには、エビハロヒドリン、例えばエビク
ロロヒドロリンを、多価フェノール又は多価アルコール
のいずれかと反応させることによって得られる樹脂状エ
ポキシポリエーテルがある。通常、このエポキシ樹脂は
、分子あたり少なくとも平均1.8個の反応性1,2−
エポキシ基を有している。好適な二価フェノールの代表
的な例には、4,4−イソプロピリデンビスフェノール
、2,4′  −ジヒドロキシジフェニルエチルメタン
、3,3′−ジヒドロキシジフェニルジエチルメタン、
3,4−ジヒドロキシジフェニルメチルプロピルメタン
、2.3′ −ジヒドロキシジフェニルエチルフェニル
メタン、4. 4’  −ジヒドロキシジフェニルプロ
ビルフェニルメタン、4.4’−ジヒドロキシジフェニ
ルブチルフェニルメタン、2゜2′−ジヒドロキシジフ
ェニルジトリルメタン及び4,4゛ −ジヒドロキシジ
フェニルトリルメチルメタンがある力瓢決してこれらが
すべてではない。同様にエピハロヒドリンと共反応して
これらのエポキシポリエーテルを与えることができる他
の多価フェノールは、レゾルシノール、ヒドロキノン又
は置換ヒドロキノン、例えばメチルヒドロキノンなどの
化合物である。 [0019] エピハロヒドリンと共反応してこれらの樹脂状エポキシ
ポリエーテルを与えることができる多価アルコールには
、エチレングリコール、プロピレングリコールブチレン
グリコール、ベンタンジオール、ビス(4−ヒドロキシ
シクロヘキシル)ジメチルメタン、1,4−ジメチロー
ルベンゼン、グリセリン、1,2.6−ヘキサントリオ
ール、トリメチロールプロパン、マンニトール、ソルビ
トールエリトリトール、ペンタエリトリトール、これら
の二量体、二量体及び高重合体、例えばポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、トリグリセロー
ル又はジペンタエリトリトール;ポリアリルアルコール
;多価チオエーテル、例えば2. 2’ −3,3’ 
 −テトラヒドロキシジプロピルサルファイド;メルカ
プトアルコール、例えばモノチオグリセロール又はジチ
オグリセロール:多価アルコール部分エステル、例えば
モノステアリン又はペンタエリトリトールモノアセテー
ト;及びハロゲン化多価アルコール、例えばグリセロー
ル、ソルビトール又はペンタエリトリトールのモノクロ
ロヒドリンなどの化合物がある。 [00201 硬化することによって本発明のポリマーコンクリートを
形成することができるもう一種類の高分子ポリエポキシ
ドには、好ましくは塩基性触媒、例えば水酸化ナトリウ
ム又は水酸化カリウムの存在下、エピハロヒドリン、例
えばエビクロロヒドリンを、アルデヒド、例えばホルム
アルデヒドとm個フエノール、例えばフェノール自体又
は多価フェノールのいずれかとの樹脂状縮合物と反応さ
せることによって得られるエポキシノボラック樹脂があ
る。これらのエポキシノボラック樹脂の性質及び製造に
関するさらなる詳細は、Lee、 H,及びNevil
le、 K、による「Handbook of Epo
xy Re5insl  (McGraw Hill 
Book社、ニューヨーク、1967年)から得ること
ができる。 [0021] エポキシ樹脂用の一般的な種類のアミン硬化剤2種の混
合物が本発明に必要である。第一の種類は、トリエチレ
ングリコールジアミン及びテトラエチレングリコールジ
アミンからなる。これらの物質は、JEFFAMINE
  (登録商標)EDR−148トリエチレングリコー
ルジアミン及びJEFFAMINE  (登録商標)E
DR−192テトラエチレングリコールジアミンとして
Texaco  Chemica1社より販売されてい
る。 [0022] 第二の種類のアミン硬化剤は、ポリオキシプロピレンジ
アミンからなり、一般式:
【化4】 (式中、Xは2〜33である)で示すことができる。具
体的には、Xが2.6であるJEFFAMINE  (
登録商標)D−230ポリオキシプロピレンジアミン、
Xが56であるJEFFAMINE  (登録商標)D
−400ポリオキシプロピレンジアミン及びXが33.
1であるJEFFAMINE  (登録商標)D−20
00ポリオキシプロピレンジアミンがTexaco  
Chemica1社から市販されている。 [0023] これら両種類のアミン硬化剤の個々の製品を組み合わせ
、本発明の目的に使用することができる。 [0024] 系の特性を損なうことがない限り、当業者に公知である
いかなる促進剤を本発明に使用することができる。特に
好ましい促進剤を、Accelerator 399と
指定する。Accelerator 399は、ピペラ
ジンと、トリエタノールアミン中N−アミノエチルピペ
ラジン5〜10%との混合物である。これは、米国特許
第4.189564号に記載されている。 [0025] 相対費用の理由から、組成物中の結合剤の量を最小限に
することが望ましい。 許容しうる質の生成物を維持しながらこの目的を達成す
るためには、空隙率を最小とする骨材混合物を選択しな
ければならない。実施例に使用される骨材の組成は、T
roy Madeleyによる文献、 [Optimi
zation of Polymer Concret
e for FlameSpread Specime
ns J  (テキサス大学技術報第2号、米テキサス
州オースチン、1.984年7月)の結果に基づいてい
る。この文献は、3/8インチ(9,5mm)の砂利6
0重量%、砂30重量%及び微細物質10重量%の混合
物が低い空隙率をもたらしたことを報告している。それ
を元に、本作業に使用した骨材は、378インチ(9,
5mm)の砂利60重量%、砂30重量%及びフライア
ッシュ10重量%の混合物であった。 [0026]
【実施例】
骨材:結合剤の比は、もっとも処理しやすい系が得られ
るように調整した。7:1〜12:1の比を試した。3
/8インチ(9,5mm)の砂利に基づく骨材の場合、
最適な骨材:結合剤の比は11;1であることを見いだ
した。豆粒大の砂利からなる骨材の場合、8.5:1の
比がもっとも処理しやすいとの結論を得た。より多くの
砂利を含む組成物、すなわち12:1の比を超えるもの
は、処理不可能であると判断した。7:1未満の比で骨
材を含む組成物は、原価効率がよくないと判断した。 [0027] 本発明を実施例によって説明する。 [0028] 実施例1 本発明に用いる未充填結合剤系の組成を表1に示し、3
/8インチ(9,5mm)に注型して、25℃で7日間
硬化した後の結合剤の特性を表2に示す。 [0029,1
【表1] 表1 重量部 液状エポキシ樹脂(EEWI88)         
 100jF、FFAMINF、  (登録商標)D−
230to、3JF、FF漫INF (登録商標) E
l、JR−1,48、15,3Accelerat、o
r 399                  5[
0030] 【表2】 表2 ショアー1)硬さ、0〜10秒           
 80〜72アイゾツト衝撃強さ、[t−1b/1n(
J/m)          0.16 (8,54)
熱変形温度、℃、264psi (1,82MPa)負
荷時     45引張り強さ、psi (MPa) 
               9600 (66,2
)引張り弾性率、psi (MPa)        
      469(]Do (3234)破断伸び、
%                   4.5曲げ
強さ、psi(M[’a)             
   14800 (102)曲げ弾性率、psi(M
Pa)               502000 
(3461)眼蹴増、沸騰水中24時間後、%    
      4.0[0031] 実施例2 エポキシ樹脂結合剤の架橋剤を変えて、ポリマーコンク
リート(PC)の比較例試料PC−1及びPC−2なら
びに本発明によるPC−3を調製した。結合剤の組成を
表3、骨材の構成を表4、そして結合剤と骨材の配合比
及びポリマーコンクリート組成物の機械的特性を表5に
示す。 [0032]
【表3】 鴻△剤組成重量部 液状エポキシ樹脂(EEW188) JEFl’AMINE I) −230JEFFAMI
NE E T月”<−148Accelerat、or
 399 表3 PC−I    PC−2 C−3 10,3 15,3 [0033]
【表4】 [0034] 表 骨休庫翻ヤ浦成 3/8インチ(9゜ 5mm)砂利 60% 粗砂 30% フライアッシュ 10%
【表5】 表 圧縮強さ、psi MPa) 華氏70度(2℃)で3時間後 華氏70度(2℃)で6時間後 華氏70度(2℃)で12時間後 華氏70度(2℃)で24時間後 圧縮弾性率、psi (MPa) [0035] 実施例3 これらのポリマーコンクリートPC−1、PC−2及び
PC−3とポルトランドセメントコンクリートの間の剪
断結合強さを調整した。 [0036] ポリマーコンクリートの薄い上塗層を、硬化ポルトラン
ドコンクリートのブロツクに塗布した。ポルトランドセ
メントコンクリートのブロックの表面は、平滑であるも
の又は粗いもののいずれかであり、乾燥しているもの又
は水で含浸しているもののいずれかであった。ポルトラ
ンドコンクリートの結合が壊れるか、ポルトランドコン
クリートの基材が壊れるまで、剪断力を加えた。その結
果を表6に示す。 [0037]
【表6】 表6 C−1 平滑 7905.45 6104.21 粗 7905.45 7905.45 )) C−2 平滑 7705.31 48[) 3.31 粗 6804.69 5904゜07 )) C−3 平滑 7505.10 5103.52 粗 8105.58 6204.27 [0038] 上記の結果は、PC−3を用いると、ポルトランドセメ
ントコンクリートとエポキシコンクリート上塗層との間
の結合が、あらゆる条件の下で、ポルトランドセメント
コンクリートよりも強力であることを示す。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】セメント系道路の欠陥を補修するための、
    その欠陥箇所に、骨材ならびに (1)分子あたり少なくとも平均1.8個の反応性1,
    2−エポキシ基を有するビシナルポリエポキシド; (2)硬化剤、及び (3)促進剤; を含む結合剤を含む組成物を塗布することによる方法で
    あって、該硬化剤が、(i)トリエチレングリコールジ
    アミン及び/又はテトラエチレングリコールジアミンな
    らびに(ii)ポリオキシプロピレンジアミンを含むこ
    とを特徴とする方法。
  2. 【請求項2】骨材が、砂利、砂及びフライアッシュから
    なる請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】骨材:結合剤の重量比が7:1〜12:1
    である請求項1又は2記載の方法。
  4. 【請求項4】ポリオキシプロピレンジアミンが、式:【
    化1】 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、xは2〜33である)で示される請求項1〜3
    のいずれか一項に記載の方法。
  5. 【請求項5】促進剤が、ピペラジンとN−アミノエチル
    ピペラジンとの混合物からなる請求項1〜4のいずれか
    一項に記載の方法。
  6. 【請求項6】骨材ならびに (1)分子あたり少なくとも平均1.8個の反応性1,
    2−エポキシ基を有するビシナルポリエポキシド; (2)硬化剤;及び (3)促進剤; を含む結合剤を含む組成物であって、該硬化剤が、(i
    )トリエチレングリコールジアミン及び/又はテトラエ
    チレングリコールジアミンならびに(ii)ポリオキシ
    プロピレンジアミンを含むことを特徴とする組成物。
  7. 【請求項7】骨材が、砂利、砂及びフライアッシュから
    なる請求項6記載の組成物。
  8. 【請求項8】骨材:結合剤の重量比が7:1〜12:1
    である請求項6又は7記載の組成物。
  9. 【請求項9】ポリオキシプロピレンジアミンが、式:【
    化2】 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、xは2〜33である)で示される請求項6〜8
    のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 【請求項10】促進剤が、ピペラジンとN−アミノエチ
    ルピペラジンとの混合物からなる請求項6〜9のいずれ
    か一項に記載の組成物。
JP2411992A 1989-12-20 1990-12-20 濡れた表面及び乾燥した表面上での、セメント系道路の補修及び上塗のためのポリマーコンクリート組成物 Pending JPH04110343A (ja)

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