JPH04110403A - 水素吸蔵合金電極の製造方法 - Google Patents
水素吸蔵合金電極の製造方法Info
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- JPH04110403A JPH04110403A JP2229060A JP22906090A JPH04110403A JP H04110403 A JPH04110403 A JP H04110403A JP 2229060 A JP2229060 A JP 2229060A JP 22906090 A JP22906090 A JP 22906090A JP H04110403 A JPH04110403 A JP H04110403A
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Classifications
-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
言ｉ花」二の」牛用づと堅
本発明は、金属−水素アルカリ蓄電池の偵極乙；二用い
られる水素吸蔵合金電極の製造方法に関する。
られる水素吸蔵合金電極の製造方法に関する。
ｊ岨支Ｊｉ
近年、二・シヶルーカトミウム電池に代わる新型アルカ
リ蓄電池として、ニノヶルー力１′ミウム電池より高エ
ネルギー密度化が可能な金属−水素アルカリ蓄電池が注
目されている。そして、この電池の負極としては水素吸
蔵合金か用いられている。
リ蓄電池として、ニノヶルー力１′ミウム電池より高エ
ネルギー密度化が可能な金属−水素アルカリ蓄電池が注
目されている。そして、この電池の負極としては水素吸
蔵合金か用いられている。
ところで、上記水素吸蔵合金の製造方法としては、一般
に、水素吸蔵合金材料を溶解、ン名却し“ζ水素吸蔵合
金鋳塊を作製する二［程と、この水素吸蔵合金鋳塊を水
中で粉砕して水素吸蔵合金粉末を１乍製する二［不呈と
を有している。
に、水素吸蔵合金材料を溶解、ン名却し“ζ水素吸蔵合
金鋳塊を作製する二［程と、この水素吸蔵合金鋳塊を水
中で粉砕して水素吸蔵合金粉末を１乍製する二［不呈と
を有している。
が′″゛ しようとずろ
しかしながら、上記従来の製造方法の如く水素吸蔵合金
鋳塊を水中で粉砕すると、水素吸蔵合金の成分が若干水
中に溶出し、水溶液が弱アルカリ性（ｐ ｌ−１８〜１
０）となる。このようなアルカリ性の溶液中では、水素
吸蔵合金を構成する金属の殆どが水酸化物どなる＜Ｉη
域であるため、水素吸蔵合金の酸化還元電位と等しい電
位、又はより貴な電位に保たれている部分か活性点とな
って、水素吸蔵合金の表面に水酸化物の皮膜が形成され
ることになる。この結果、初期特性や急速充電特性が低
下するという課題を有していた。
鋳塊を水中で粉砕すると、水素吸蔵合金の成分が若干水
中に溶出し、水溶液が弱アルカリ性（ｐ ｌ−１８〜１
０）となる。このようなアルカリ性の溶液中では、水素
吸蔵合金を構成する金属の殆どが水酸化物どなる＜Ｉη
域であるため、水素吸蔵合金の酸化還元電位と等しい電
位、又はより貴な電位に保たれている部分か活性点とな
って、水素吸蔵合金の表面に水酸化物の皮膜が形成され
ることになる。この結果、初期特性や急速充電特性が低
下するという課題を有していた。
本発明はかかる現状に鑑みてなされたものであり、初７
１１特性や急速充電特性を向上させ」士ることかてきる
水素吸蔵合金電極の製造方法を提供することを目的とす
る。
１１特性や急速充電特性を向上させ」士ることかてきる
水素吸蔵合金電極の製造方法を提供することを目的とす
る。
、ＢＬ彫布邂訣ｔ、２い覧Δ−９手段
本発明は上記目的を達成するために、水素吸蔵合金鋳塊
を水素発生電位に保持しつつ、水中で粉砕、または粉砕
、保存して水素吸蔵合金粉末を作製するステップを有す
ることを特徴とする。
を水素発生電位に保持しつつ、水中で粉砕、または粉砕
、保存して水素吸蔵合金粉末を作製するステップを有す
ることを特徴とする。
尚、水素吸蔵合金鋳塊を水素発生電位に保持する具体的
な方法としては、以下に来場−３つの方法がある。
な方法としては、以下に来場−３つの方法がある。
■水素吸蔵合金鋳塊を水中粉砕する前に、合金鋳塊に水
素を吸蔵さ艮る。
素を吸蔵さ艮る。
■水素吸蔵合金鋳塊を水中粉砕する前に、合金υｆ塊を
充電状態にしておく。
充電状態にしておく。
■水素吸蔵合金鋳塊を充電状態に保Ｊ＝６しつつ、合金
鋳塊を粉砕する。
鋳塊を粉砕する。
また、水素吸蔵合金鋳塊を水中で粉砕、または粉砕、保
存するステップを有する水素吸蔵合金電極の製造方法に
おいて、前記水には、予め、前記水素吸蔵合金を構成ず
ろ金属、又は１での金属の酸化物、水酸化物が協力■］
されていることを特徴とする。
存するステップを有する水素吸蔵合金電極の製造方法に
おいて、前記水には、予め、前記水素吸蔵合金を構成ず
ろ金属、又は１での金属の酸化物、水酸化物が協力■］
されていることを特徴とする。
尚、具体的には、水素吸蔵合金として
Ｌ ａ Ｎ ｉ 、を用いる場合は、Ｎｉを水に添加ず
れば良い。
れば良い。
また、水素吸蔵合金鋳塊を水中で粉砕、または粉砕、保
存するステップを有する水素吸蔵合金電極の製造方法に
おいて、前記水には、予め、前記水素吸蔵合金を構成す
る金属の水酸化物の酸化還元電位より貴な電位で酸化、
還元反応を生しる金属、金属酸化物、或いは金属水酸化
物が添加されていることを特徴とする。
存するステップを有する水素吸蔵合金電極の製造方法に
おいて、前記水には、予め、前記水素吸蔵合金を構成す
る金属の水酸化物の酸化還元電位より貴な電位で酸化、
還元反応を生しる金属、金属酸化物、或いは金属水酸化
物が添加されていることを特徴とする。
尚、具体的には、水素吸蔵合金として
り、、 ａ Ｎ ＋ ５を用いる場合は、Ｃｕ２Ｏ等を
水に添（川１れば良い。
水に添（川１れば良い。
更に、水素吸蔵合金鋳塊を、ｐ Ｈを一定に保つ緩衝溶
液中で粉砕、または粉砕、保存して水素吸蔵合金粉末を
作製するステップを有することを特徴とする。
液中で粉砕、または粉砕、保存して水素吸蔵合金粉末を
作製するステップを有することを特徴とする。
一制−−用
上記第１発明の製造方法の如く、水素吸蔵合金鋳塊を水
素発生電位ｂ＝保持しつつ、水中で粉砕すれは、水素吸
１代合金の主成分であるＮｉやＣＯの電（ｒ、ｉか水酸
化物になる釘１域に入ることがない。したがって、Ｎｉ
等が金属状態に保たれた状態で水素吸蔵合金粉末となる
。したがって、合金表面には、ＮｉやＣｏの活性点が十
分に存在するごとになる。
素発生電位ｂ＝保持しつつ、水中で粉砕すれは、水素吸
１代合金の主成分であるＮｉやＣＯの電（ｒ、ｉか水酸
化物になる釘１域に入ることがない。したがって、Ｎｉ
等が金属状態に保たれた状態で水素吸蔵合金粉末となる
。したがって、合金表面には、ＮｉやＣｏの活性点が十
分に存在するごとになる。
上記第２発明及び第３発明の如く１、水中粉砕或いは水
中保存時に、水素吸蔵合金を構成する金属の水酸化物の
酸化還元電位と同等若しくは貴な電位で酸化、還元反応
を生じる金属、金属酸化物、或いは金属水酸化物を予め
水中に投入しておりば、水素吸蔵合金表面以外に活性点
となる部位が存在することになる。これにより、合金成
分の水酸化物が投入金属等の表面に析出することになる
ので、水素吸蔵合金粉末表面に水酸化物かへ（構成する
のを抑制することが可能となる。したがって、合金表面
には、活性点が十分に存在することになる。
中保存時に、水素吸蔵合金を構成する金属の水酸化物の
酸化還元電位と同等若しくは貴な電位で酸化、還元反応
を生じる金属、金属酸化物、或いは金属水酸化物を予め
水中に投入しておりば、水素吸蔵合金表面以外に活性点
となる部位が存在することになる。これにより、合金成
分の水酸化物が投入金属等の表面に析出することになる
ので、水素吸蔵合金粉末表面に水酸化物かへ（構成する
のを抑制することが可能となる。したがって、合金表面
には、活性点が十分に存在することになる。
上記第４発明の如く、水溶液の９１丁を一定に保つ緩衝
溶液中で水素吸蔵合金鋳塊を粉砕ずれは、水素吸蔵合金
の主成分であるＮｉやＣＯが水酸化物とならす、金属状
態に保たれ］こ状態て水素吸蔵合金粉末となる。したが
って１、合金表面には、活地点が十分に存在するごとに
なる。
溶液中で水素吸蔵合金鋳塊を粉砕ずれは、水素吸蔵合金
の主成分であるＮｉやＣＯが水酸化物とならす、金属状
態に保たれ］こ状態て水素吸蔵合金粉末となる。したが
って１、合金表面には、活地点が十分に存在するごとに
なる。
）（↓ｊ辷助１列−
本発明の第１実施例を、第１図及び第２図に暴ついて、
以下に説明する。
以下に説明する。
第１図は本発明により作製した水素吸蔵合金電極を用い
た円筒型ニッケルー水素アルカリ蓄電池の断面図であり
、焼結式ニッケルから成る正極１と、水素吸蔵合金を含
む負極２と、これら正負両極１２間に介挿されたセパレ
ータ３とから成る電極Ｊ！Ｙ ４は渦巻状に巻回されて
いる。この電極群４は負極端子兼用の外装ｊ耀６内に配
置されており、この外装端６と」正妃負極２どは負極用
導電タブ５により接続されている。」−記外装罐６の上
部開口にはバッキング７を介して封口体８が装着されて
おり、この封口体８の内部にはコイルスプリング９が設
ｉＪられている。このコイルスプリング９は電池内部の
内圧が異常上昇したときに矢印入方向に押圧されて内部
のガスが大気中に放出されるよ・うに構成されている。
た円筒型ニッケルー水素アルカリ蓄電池の断面図であり
、焼結式ニッケルから成る正極１と、水素吸蔵合金を含
む負極２と、これら正負両極１２間に介挿されたセパレ
ータ３とから成る電極Ｊ！Ｙ ４は渦巻状に巻回されて
いる。この電極群４は負極端子兼用の外装ｊ耀６内に配
置されており、この外装端６と」正妃負極２どは負極用
導電タブ５により接続されている。」−記外装罐６の上
部開口にはバッキング７を介して封口体８が装着されて
おり、この封口体８の内部にはコイルスプリング９が設
ｉＪられている。このコイルスプリング９は電池内部の
内圧が異常上昇したときに矢印入方向に押圧されて内部
のガスが大気中に放出されるよ・うに構成されている。
また、」正妃封ロ体８と前記正極１とは正極用導電タブ
１０にて接続されている。
１０にて接続されている。
ここで、」正妃構造の円筒型ニッケルー水素アルカリ蓄
電池を、以下のようにして作製した。
電池を、以下のようにして作製した。
先ず、市販の１．ａとＮｉとを元素比で１：５の割合と
なるよ・うに秤量した後、高周波溶解炉内で溶解して溶
湯を作成し、更にごの溶湯を冷却することにより、Ｌ
ａ Ｎ ｉ 、で示される水素吸蔵合金鋳塊を作成した
。次に、この水素吸蔵合金鋳塊に、合金１ｇ６に対して
１０ｃｃだけ水素を吸蔵させた。
なるよ・うに秤量した後、高周波溶解炉内で溶解して溶
湯を作成し、更にごの溶湯を冷却することにより、Ｌ
ａ Ｎ ｉ 、で示される水素吸蔵合金鋳塊を作成した
。次に、この水素吸蔵合金鋳塊に、合金１ｇ６に対して
１０ｃｃだけ水素を吸蔵させた。
しかる後、」正妃水素吸蔵合金鋳塊の粒径が５０μｍ以
下となるよ・う、水中で４時間粉砕を行った。
下となるよ・う、水中で４時間粉砕を行った。
この際、水素吸蔵合金鋳塊１１くｇに対して、水が５℃
となるように設定している。
となるように設定している。
この後、上記水素吸蔵合金粉末に、結着剤としてのＰＴ
ＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）粉末を５ｗ４５％
加えて混練し、ベースＩ・を作成する。
ＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）粉末を５ｗ４５％
加えて混練し、ベースＩ・を作成する。
更に、このペーストをパンチングメタルから成る集電体
の両面に圧着して負極２を作製した。
の両面に圧着して負極２を作製した。
次いで、上記負極２と、この負極２よりも十分容量が大
きな焼結式二・ンケル正極１とを、不織布からなるセパ
レータ３を介して巻回し、電極群４を作製した。しかる
後、この電極群４を外装端６内に挿入し、更に３０重量
％のＫ ＯＨ水溶液を上記外装端６内に汁液した後、外
装端６を密閉することにより円筒型ニンケルー水素蓄電
池を作製した。尚、このようにして作製した電池の１′
！Ｉ！論容量は、１．０００ｍＡ、ｈである。
きな焼結式二・ンケル正極１とを、不織布からなるセパ
レータ３を介して巻回し、電極群４を作製した。しかる
後、この電極群４を外装端６内に挿入し、更に３０重量
％のＫ ＯＨ水溶液を上記外装端６内に汁液した後、外
装端６を密閉することにより円筒型ニンケルー水素蓄電
池を作製した。尚、このようにして作製した電池の１′
！Ｉ！論容量は、１．０００ｍＡ、ｈである。
とのよ・うにして作製した電池を、以下（Ａ１）電池と
称する。
称する。
〔実施例■］
水素吸蔵合金鋳塊の粉砕前の処理として、水素を吸蔵さ
１士という処理ではなく、水素吸蔵合金鋳塊を予備充電
するという処理を施す他は、−に記実施例Ｉと同様ルに
して電池を作製した。尚、予備充電量は、水素吸蔵合金
１ｇに対して２０ｍＡである。
１士という処理ではなく、水素吸蔵合金鋳塊を予備充電
するという処理を施す他は、−に記実施例Ｉと同様ルに
して電池を作製した。尚、予備充電量は、水素吸蔵合金
１ｇに対して２０ｍＡである。
このようにして作製した電池を、以下（Ａ、〕電池と称
する。
する。
（実施例■［〕
水素吸蔵合金鋳塊の粉砕前の処理を施さず、水素吸蔵合
金１ｇに対し−で５ ｒｎ△の電流を流しつつ粉砕する
他は、上記実施例■と同様にして電池をイ乍製 し ノ
こ。
金１ｇに対し−で５ ｒｎ△の電流を流しつつ粉砕する
他は、上記実施例■と同様にして電池をイ乍製 し ノ
こ。
このよ・うにして作製した電池を、以下（Ａｌｌ）電池
と称する。
と称する。
水素吸蔵合金鋳塊の粉砕前の処理を施すことな（粉砕す
る他は、上記実施例■と同様にして電池を作製した。
る他は、上記実施例■と同様にして電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｘ）電池と称す
る。
る。
」正妃本発明の製造方法による（Ａ１）電池〜（△、）
電池、及び比較例の製造方法による（Ｘ）電池の酸素濃
度と初期容量と電池内圧とを測定したので、その結果を
下記第１表に示ず。尚、初）υ１容量ば、充電電流０．
３Ｃで４時間充電し、放電型：／Ａ０．３Ｃで放電終市
電圧１０■まで放電するというサイクルを５回繰り返し
た後の容量である。また、電池内圧は、ＩＣで１ 電した際の圧力である。
電池、及び比較例の製造方法による（Ｘ）電池の酸素濃
度と初期容量と電池内圧とを測定したので、その結果を
下記第１表に示ず。尚、初）υ１容量ば、充電電流０．
３Ｃで４時間充電し、放電型：／Ａ０．３Ｃで放電終市
電圧１０■まで放電するというサイクルを５回繰り返し
た後の容量である。また、電池内圧は、ＩＣで１ 電した際の圧力である。
第１表
２時間光
・合金酸素濃度について
上記第１表に示すように、本発明の製造方法による（Ａ
１）電池〜（Ａ、）電池では０１３２〜０．３５％であ
って非常に低くなっているのに対して、比較例の製造方
法による（Ｘ）電池では］５０％と高くなっていること
が認められる。
１）電池〜（Ａ、）電池では０１３２〜０．３５％であ
って非常に低くなっているのに対して、比較例の製造方
法による（Ｘ）電池では］５０％と高くなっていること
が認められる。
初１ｕ１容量について
」正妃第１表に示すように、（Ａ１）電池〜（Ａ、）電
池でば略］、 （］ ２０ ｍＡｈであって非常に大き
くなっているのに対して、（Ｘ）電池では９５０ｍ＾ｈ
と小さくなっていることがａ忍められる。
池でば略］、 （］ ２０ ｍＡｈであって非常に大き
くなっているのに対して、（Ｘ）電池では９５０ｍ＾ｈ
と小さくなっていることがａ忍められる。
・電池内圧について
」正妃第１表に示すように、（／＼１）電池〜（△、ｌ
）電池ては５．１〜５．３ａｌ、ｍてあ、って非常に低
くなっているのに対して、（Ｘ）電池では］５］、ａｔ
、ｍと高くなっていることが認められる。
）電池ては５．１〜５．３ａｌ、ｍてあ、って非常に低
くなっているのに対して、（Ｘ）電池では］５］、ａｔ
、ｍと高くなっていることが認められる。
このよ・うに本発明の（Ａ１）電池〜（Ａ、ｉ）電池が
、合金酸素濃度、初期容量及び電池内圧の点で優れてい
るのは、第２図に示すよ・うに、ｐ Ｉ（８〜ＩＯの範
囲においては、水素発生電位（図中りで示す）でばＮ】
は水酸化物とはならず金属Ｎの状態となっている。した
がって、上記の如く水素吸蔵合金鋳塊を水素発生電位に
保ちつつ粉砕すれば、水素吸蔵合金粉末の表面には Ｎｉ（○■１）２が生成することがないとい・う理由に
よるものと考えられる。
、合金酸素濃度、初期容量及び電池内圧の点で優れてい
るのは、第２図に示すよ・うに、ｐ Ｉ（８〜ＩＯの範
囲においては、水素発生電位（図中りで示す）でばＮ】
は水酸化物とはならず金属Ｎの状態となっている。した
がって、上記の如く水素吸蔵合金鋳塊を水素発生電位に
保ちつつ粉砕すれば、水素吸蔵合金粉末の表面には Ｎｉ（○■１）２が生成することがないとい・う理由に
よるものと考えられる。
第１演１貫
〔実施例■］
水素吸蔵合金鋳塊の粉砕前にごの鋳塊の処理を施すので
はなく、粉砕する水内に予め ］ １ Ｎｉ（ＯＨ）２を１００ｇ投入するような処理を施す他
は、前記第１実施例の実施例Ｉと同様にして電池を作製
した。
はなく、粉砕する水内に予め ］ １ Ｎｉ（ＯＨ）２を１００ｇ投入するような処理を施す他
は、前記第１実施例の実施例Ｉと同様にして電池を作製
した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｂ１）電池と称
する。
する。
［実力面倒■］
Ｎ ］ （０１（） ２の代わりに、Ｃｕ、０を１０
０ｇ投入する他は、上記の実施例■と同様にして電池を
作製した。
０ｇ投入する他は、上記の実施例■と同様にして電池を
作製した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｂ２）電池と称
する。
する。
［比較例］
比較例としては、上記第１実施例の（Ｘ）電池を用いて
いる。
いる。
［実験］
一ヒ記木発明の製造方法による（Ｂ、）電池（Ｂ２）電
池、及び比較例の製造方法による（χ）電池の酸素濃度
と初３１１容量と電池内圧とを測定したので、その結果
を下記第２表に示す。尚、実験条件は、上記第１実施例
の実験と同一条件である。
池、及び比較例の製造方法による（χ）電池の酸素濃度
と初３１１容量と電池内圧とを測定したので、その結果
を下記第２表に示す。尚、実験条件は、上記第１実施例
の実験と同一条件である。
第２表
・合金酸素濃度について
上記第２表に示すように、本発明の製造方法による（Ｂ
１）電池、（Ｂ２）電池では、それぞれ０．７７．０．
６５％であって低くなっているのに対して、比較例の製
造方法による（Ｘ）電池では１．５％と高くなっている
ことが認められる。
１）電池、（Ｂ２）電池では、それぞれ０．７７．０．
６５％であって低くなっているのに対して、比較例の製
造方法による（Ｘ）電池では１．５％と高くなっている
ことが認められる。
初ｊＵｌ容量について
上記第２表に示すように、（Ｂ１）電池、 （Ｂ、）
電池では、それぞれ９９０，１０（１７ｍＡｈであって
大きくなっているのに対して、（Ｘ）電池では９５０ｍ
Ａｈと小さくなっていることが認められる。
電池では、それぞれ９９０，１０（１７ｍＡｈであって
大きくなっているのに対して、（Ｘ）電池では９５０ｍ
Ａｈと小さくなっていることが認められる。
電池内圧について
」正妃第２表に示すように、（Ｂ１）電池、 （Ｂ、
）電池では、それぞれ７．７．６．３ａｌｍであって低
くなっているのに対して、（Ｘ）電池では］、５．１ａ
ｌ、ｍと高くなっていることが許忍められる。
）電池では、それぞれ７．７．６．３ａｌｍであって低
くなっているのに対して、（Ｘ）電池では］、５．１ａ
ｌ、ｍと高くなっていることが許忍められる。
このように本発明の（Ｂ１）電池、（Ｂ２）電池が、合
金酸素ａ度、期間容量及び電池内圧の点で優れているの
は、第３図に示すように、ｐ Ｉ（８〜１０の範囲（図
中ではｐ Ｈ９としている）においては、ＣＩｉ ＊
Ｃ： ｕ ２０となるＥ／ＶはＮｉ（○ｌ−１）２の領
域となる。したがって、上記の如（Ｃｕ２０等を予め粉
砕する水中に投入しておけば、生成したＮｉ（○Ｊ１）
２がＣｕｚ Ｏの表面に析出するため、水素吸蔵合金粉
末表面におけるＮ ｉ （ＯＨ） ２の生成が抑制さ
れるという理由によるものと考えられる。
金酸素ａ度、期間容量及び電池内圧の点で優れているの
は、第３図に示すように、ｐ Ｉ（８〜１０の範囲（図
中ではｐ Ｈ９としている）においては、ＣＩｉ ＊
Ｃ： ｕ ２０となるＥ／ＶはＮｉ（○ｌ−１）２の領
域となる。したがって、上記の如（Ｃｕ２０等を予め粉
砕する水中に投入しておけば、生成したＮｉ（○Ｊ１）
２がＣｕｚ Ｏの表面に析出するため、水素吸蔵合金粉
末表面におけるＮ ｉ （ＯＨ） ２の生成が抑制さ
れるという理由によるものと考えられる。
第３」ΩＵ−
（実施例Ｉ］
水素吸蔵合金鋳塊の粉砕前にこの鋳塊の処理を施すこと
なく、且つ粉砕溶液として水ではなく緩衝溶液（０，Ｉ
Ｎ酢酸： ０．１ ｍｏｆｆ ／ １２酢酸すトリウム
−４：１であってｐ Ｉ−Ｔ−４）を用いる他は、前記
第１実施例の実施例Ｉと同様にして電池を作製した。
なく、且つ粉砕溶液として水ではなく緩衝溶液（０，Ｉ
Ｎ酢酸： ０．１ ｍｏｆｆ ／ １２酢酸すトリウム
−４：１であってｐ Ｉ−Ｔ−４）を用いる他は、前記
第１実施例の実施例Ｉと同様にして電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｃ４）電池と称
する。
する。
（実施例■〕
緩衝溶液として、０．１Ｎ酢酸＋Ｏ，ｉｍｏρ／℃酢酸
すトリウム−１： ２ （ｐＨ−５）を用いる他は、」
正妃の実施例Ｉと同様にして電池を作製（〜た。
すトリウム−１： ２ （ｐＨ−５）を用いる他は、」
正妃の実施例Ｉと同様にして電池を作製（〜た。
ごのよ・うにして作製した電池を、以下（Ｃ２）電池と
称する。
称する。
〔実施例■］
緩衝溶液として、０．〕Ｎ酢Ｍ ： ０．１． ｍｏ℃
／！酢酸ナトリウム−１：１６（ｐト■−６）を用いる
他は、上記の実施例Ｉと同様にして電池を作製した。
／！酢酸ナトリウム−１：１６（ｐト■−６）を用いる
他は、上記の実施例Ｉと同様にして電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｃ３）電池と称
する。
する。
〔実施例■］
緩衝溶液として、０．０３ｍｏ ｒ！、／ ｆ！、 ’
Ｊン酸二水素カＧ ノウム： ０．０３ｍｏ 、＋２ ／ １水酸化ナトリ
ウム−１：２（ｐ ｌ（＝ ７ ）を用いる他は、−上
記の実施例Ｉと同様にして電池を作製した。
Ｊン酸二水素カＧ ノウム： ０．０３ｍｏ 、＋２ ／ １水酸化ナトリ
ウム−１：２（ｐ ｌ（＝ ７ ）を用いる他は、−上
記の実施例Ｉと同様にして電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｃ４）電池と称
する。
する。
［実施例ＩＶ）
緩衝溶液として、０ 、０３ｍｏ℃／！リン酸二水素カ
リウム二０．０３ｍｏ、ｅ／ｆｆｉ水酸化ナトリウム−
１：１６（ｐＨ−８）を用いる他は、上記の実施例Ｉと
同様にして電池を作製した。
リウム二０．０３ｍｏ、ｅ／ｆｆｉ水酸化ナトリウム−
１：１６（ｐＨ−８）を用いる他は、上記の実施例Ｉと
同様にして電池を作製した。
このよ・うにして作製した電池を、以下（Ｃ１）電池と
称する。
称する。
比較例としては、上記第１実施例の（Ｘ）電池を用いて
いる。
いる。
」正妃木発明の製造方法による（ＣＩ ）電池〜（Ｃ５
）電池、及び比較例の製造方法による（Ｘ）電池の酸素
濃度と切刃１容量と電池内圧とを測定したので、その結
果を下記第３表に示す。尚、実験条件は、上記第１実施
例の実験と同一条件である。
）電池、及び比較例の製造方法による（Ｘ）電池の酸素
濃度と切刃１容量と電池内圧とを測定したので、その結
果を下記第３表に示す。尚、実験条件は、上記第１実施
例の実験と同一条件である。
第３表
・合金酸素濃度について
」正妃第３表に示すように、本発明の製造方法による（
Ｃ１）電池〜（Ｃ５）電池では、０．３５〜０．３９％
であって非常に低くなっているのに対して、比較例の製
造方法による（χ）電池では１．５０％と高くなってい
ることが認められる。
Ｃ１）電池〜（Ｃ５）電池では、０．３５〜０．３９％
であって非常に低くなっているのに対して、比較例の製
造方法による（χ）電池では１．５０％と高くなってい
ることが認められる。
・初期容量について
上記第３表に示すよ・うに、（Ｃ，）電池〜（Ｃ、）電
池では、１０１２〜１０２０ｍＡｈであって非常に大き
くなっているのに対して、（Ｘ）電池ては９５０ｍＡｈ
と小さ（なっていることが認められる。
池では、１０１２〜１０２０ｍＡｈであって非常に大き
くなっているのに対して、（Ｘ）電池ては９５０ｍＡｈ
と小さ（なっていることが認められる。
・電池内圧について
上記第３表に示すように、（Ｃ＋ ）電池〜（Ｃ６）電
池では、５．１〜５．５ａｌ：ｍであって非常に低くな
っているのに対して、（Ｘ）電池では１５、 ］、ａ
ｉｍと高くなっていることが田忍められる。
池では、５．１〜５．５ａｌ：ｍであって非常に低くな
っているのに対して、（Ｘ）電池では１５、 ］、ａ
ｉｍと高くなっていることが田忍められる。
このように本発明の（Ｃ，）電池〜（Ｃ６）電池が、合
金酸素濃度、初）ｕ１容量及び電池内圧の点で（憂れて
いるのは、本発明に用いる緩ｆｆｆｉｉ溶液はｐｉ−１
を一定に保つことができるので、水素吸蔵合金の主成分
であるＮｉやＣｏが粉砕時に水酸化物とならず、金属状
態を維持したままで水素吸蔵合金粉末となるとい・う理
由によるものと考えられる。
金酸素濃度、初）ｕ１容量及び電池内圧の点で（憂れて
いるのは、本発明に用いる緩ｆｆｆｉｉ溶液はｐｉ−１
を一定に保つことができるので、水素吸蔵合金の主成分
であるＮｉやＣｏが粉砕時に水酸化物とならず、金属状
態を維持したままで水素吸蔵合金粉末となるとい・う理
由によるものと考えられる。
■」−記３つの実施例では水素吸蔵合金鋳塊の粉砕時を
例にとって説明したが、保存時でも同様の効果を有する
ことをＴｕｆｔ Ｌ？ｌ！、している。
例にとって説明したが、保存時でも同様の効果を有する
ことをＴｕｆｔ Ｌ？ｌ！、している。
■上記第２実施例では、水中に投入する金属として、Ｎ
１（ＯＦ＋）２やＣｕ２Ｏを用いたが、これに限定する
ものではなく、水素吸蔵合金の種類に応じて各種の金属
、金属酸化物、金属水酸化物を用いることが可能である
。
１（ＯＦ＋）２やＣｕ２Ｏを用いたが、これに限定する
ものではなく、水素吸蔵合金の種類に応じて各種の金属
、金属酸化物、金属水酸化物を用いることが可能である
。
■−上記第３実施例に用いる緩衝溶液としては」二連し
たものに限定するものではなく、例えば、フタル酸水素
カリウムと水酸化すトリウムとの混合溶液（ｐ Ｈ４〜
６に設定可能）、クエン酸二水素カリウムと水酸化すト
リウムとの混合溶液（ｐ Ｉ−１４〜６に設定可能）、
クエン酸二水素カリウムと四ホウ酸すＩ・すγシムどの
混合溶液（ｐＨ４〜６に設定可能）、リン酸二水素カリ
ウムと四ホラ酸すＩ〜ゾリウムの混合溶液（ｐＨ６〜８
に設定可能）、リン酸水素二す［・リウムとクエン酸と
の混合溶液（ｐ Ｉ（４〜Ｂに設定可能）、１Ｊン酸二
水素カリウムと水酸化ナトリウムとの混合溶液（ｐ Ｊ
（Ｅｉ〜８に設定可能）等であっても良い。
たものに限定するものではなく、例えば、フタル酸水素
カリウムと水酸化すトリウムとの混合溶液（ｐ Ｈ４〜
６に設定可能）、クエン酸二水素カリウムと水酸化すト
リウムとの混合溶液（ｐ Ｉ−１４〜６に設定可能）、
クエン酸二水素カリウムと四ホウ酸すＩ・すγシムどの
混合溶液（ｐＨ４〜６に設定可能）、リン酸二水素カリ
ウムと四ホラ酸すＩ〜ゾリウムの混合溶液（ｐＨ６〜８
に設定可能）、リン酸水素二す［・リウムとクエン酸と
の混合溶液（ｐ Ｉ（４〜Ｂに設定可能）、１Ｊン酸二
水素カリウムと水酸化ナトリウムとの混合溶液（ｐ Ｊ
（Ｅｉ〜８に設定可能）等であっても良い。
■上記３つの実施例Ｑこおいては円筒型の蓄電池を用い
ているが、本発明は偏平型の蓄電池にも適応］ ９ しうろことは勿論である。
ているが、本発明は偏平型の蓄電池にも適応］ ９ しうろことは勿論である。
光ユ夏熟来
以」二説明したように本発明によれば、水素吸蔵合金粉
末表面に生成する水酸化物層の生成を抑制することがで
きるので、初期特性や急速充電特性を飛躍的に向上させ
せることかできるという効果を奏する。
末表面に生成する水酸化物層の生成を抑制することがで
きるので、初期特性や急速充電特性を飛躍的に向上させ
せることかできるという効果を奏する。
第１図は本発明の電極を用いた円筒型ニッケル水素アル
カリ蓄電池の断面図、第２図はＮｉ −１−１，０系（
２５°Ｃ）におりるｐＨとＥ／Ｖとの関係を示すグラフ
、第３図はＮ ］ １−１２０系（２５”ｃ ＞とＣ
ｕ−＋−１２０系（２５°Ｃ）とにおけるｐＨとＥ／Ｖ
との関係を示すグラフである。 １・・・正極、２・・・電極、３・・・セパレータ。 特許出願人：三洋電機 株式会社
カリ蓄電池の断面図、第２図はＮｉ −１−１，０系（
２５°Ｃ）におりるｐＨとＥ／Ｖとの関係を示すグラフ
、第３図はＮ ］ １−１２０系（２５”ｃ ＞とＣ
ｕ−＋−１２０系（２５°Ｃ）とにおけるｐＨとＥ／Ｖ
との関係を示すグラフである。 １・・・正極、２・・・電極、３・・・セパレータ。 特許出願人：三洋電機 株式会社
Claims (4)
- （１）水素吸蔵合金鋳塊を水素発生電位に保持しつつ、
水中で粉砕、または粉砕、保存して水素吸蔵合金粉末を
作製するステップを有することを特徴とする水素吸蔵合
金電極の製造方法。 - （２）水素吸蔵合金鋳塊を水中で粉砕、または粉砕、保
存するステップを有する水素吸蔵合金電極の製造方法に
おいて、 前記水には、予め、前記水素吸蔵合金を構成する金属、
又はこの金属の酸化物、水酸化物が添加されていること
を特徴とする水素吸蔵合金電極の製造方法。 - （３）水素吸蔵合金鋳塊を水中で粉砕、または粉砕、保
存するステップを有する水素吸蔵合金電極の製造方法に
おいて、 前記水には、予め、前記水素吸蔵合金を構成する金属の
水酸化物の酸化還元電位より貴な電位で酸化、還元反応
を生じる金属、金属酸化物、或いは金属水酸化物が添加
されていることを特徴とする水素吸蔵合金電極の製造方
法。 - （４）水素吸蔵合金鋳塊を、ｐＨを一定に保つ緩衝溶液
中で粉砕、または粉砕、保存して水素吸蔵合金粉末を作
製するステップを有することを特徴とする水素吸蔵合金
電極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2229060A JP2854109B2 (ja) | 1990-08-29 | 1990-08-29 | 水素吸蔵合金電極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2229060A JP2854109B2 (ja) | 1990-08-29 | 1990-08-29 | 水素吸蔵合金電極の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04110403A true JPH04110403A (ja) | 1992-04-10 |
| JP2854109B2 JP2854109B2 (ja) | 1999-02-03 |
Family
ID=16886112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2229060A Expired - Fee Related JP2854109B2 (ja) | 1990-08-29 | 1990-08-29 | 水素吸蔵合金電極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2854109B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0696823A4 (en) * | 1994-02-25 | 1996-04-24 | Yuasa Battery Co Ltd | HYDROGEN ABSORBING ELECTRODES AND THEIR PRODUCTION |
-
1990
- 1990-08-29 JP JP2229060A patent/JP2854109B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0696823A4 (en) * | 1994-02-25 | 1996-04-24 | Yuasa Battery Co Ltd | HYDROGEN ABSORBING ELECTRODES AND THEIR PRODUCTION |
| US5935732A (en) * | 1994-02-25 | 1999-08-10 | Yuasa Corporation | Hydrogen absorbing electrode and its manufacturing method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2854109B2 (ja) | 1999-02-03 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |