JPH04112898A

JPH04112898A - 新規なアンドロステン誘導体及びそれを用いる６‐アルキルカルボニルオキシ‐１４α‐ヒドロキシ‐アンドロスト‐４，６‐ジエン‐３，１７‐ジオンの製造法

Info

Publication number: JPH04112898A
Application number: JP2230959A
Authority: JP
Inventors: Masamichi Nakakoshi; 雅道中越; Makoto Yoshihama; 誠吉浜; Hiroshi Nakamura; 博中村
Original assignee: Snow Brand Milk Products Co Ltd
Current assignee: Snow Brand Milk Products Co Ltd
Priority date: 1990-08-31
Filing date: 1990-08-31
Publication date: 1992-04-14
Anticipated expiration: 2009-10-26
Also published as: JPH0684398B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、新規なアンドロステン誘導体及びそれを用い
た６−アルキルカルボニルオキシ−１４αヒドロキシ−
アントロスト−４，６−ジエン−３，１フーフオンの製
造法に関する。

６−アルキルカルボニルオキシ−１４α−ヒドロキンア
ントロスト−４，６−ジエン−３，１７−ジオンは、ヒ
ト胎盤由来エストロゲン合成酵素（アロマターゼ）に対
し阻害活性を有し、医薬の分野で利用が期待される。

（従来の技術及び発明の課題）６−アルキルカルボニルオキシ−１４α−ヒドロキシ−
アンドロスト−４，６−ジエン−３，１７−ジオンは、
本発明者らが新規なアンドロステン誘導体を研究開発す
る過程において見い出した化合物（特開平１１３１１９
３号公報参照）であって、種りの生理活性、特にヒト胎
盤由来エストロゲン合成酵素（アロマターゼ）活性を阻
害する作用を有し、医薬、特に制ガン剤としての利用開
発が期待されている。

従来、本アンドロステン誘導体を製造するには、公知の
アンドロゲンである４−アンドロステン−３，１７ジオ
ン（４ＡＤ）をアクレモニウム・ストリクタム（Ａｃｒ
ｅｍｏｎｉｕｍ　Ｓｔｒｉｃｔｕｍ）　ＮＮ−１０６株
（微工研菌寄第９１４３号）等の微生物の作用により６
β、１４α−ジヒドロキシ−４〜アンドロステン−３，
１７−ジオンとした後、適当な酸化剤を作用させ１４α
−ジヒドロキシ−４−アンドロステン−３，６，１７−
）ジオンとし、これを有機溶媒中で酸無水物を反応させ
て製造していた。

しかし、この製造方法によると、分離精製に繁雑な手間
が掛り、さらに、１４α−ヒドロキシ−４アンドロステ
ン−３，６，１７−トリオンから得られる６−アルキル
カルボニルオキシ−１４α−ヒドロキシ−アンドロスト
−４，６−ジエン−３，１フージオンの収率は２０％と
低（、製造上これらの問題が存在していた。

本発明者らは、これらの点に着目し、いくつかの問題点
を解決するべく鋭意検討を行ったところ、６−アルキル
カルボニルオキシ−１４α−ヒドロキシ−アンドロスト
４．６−ジエン−３，１７−ジオンを効率よく製造でき
うる新規なアンドロステン誘導体を見出し本発明を完成
するに至った。

すなわち、本発明は、住理活性作用のある６−アルキル
カルボニルオキシ−１４α−ヒドロキシ−アンドロスト
−４，６−ジエン−３，１７−ジオンを製造するための
新規中間体及びそれを出発物質として６−アルキルカル
ボニルオキシ−１４α−ヒドロキシ−アンドロスト−４
，６−ジエン−３，１７−ジオンを製造する方法に関す
る。

（課題を解決するための手段）本発明は、次の構造式（１）で示される３−アルコキシ
−６−アルキルカルボニルオキシ−１４α−ヒドロキシ
−アンドロスト−３５−ジエン−１７−ジオンに関する
。

さらに、本発明は、構造式（１）の化合物を用いて次の
反応式に示されるようにして構造式（６）で示される６
−アルキルカルボニルオキシ−１４α−ヒドロキシ−ア
ンドロスト−４，６−ジエン−３，１７−ジオンを製造
する方法に関する。

（式中、Ｒは炭素原子Ｃ１〜Ｃ３の直鎖または分岐の低
級アルキル基であり、Ｒ１は炭素原子０１〜Ｃ５の直鎖
または分岐の低級アルキル基またはヘンジイル基を示す
。以下同じ）本発明の６−アルキルカルボニルオキシ−１４α−ヒド
ロキシ−アンドロスト−４，６−ジエン−３，１７−ジ
オン（６）は、公知物質である６β−アルキルカルボニ
ルオキシ−４−アンドロステン−３，１７−ジオン（特
開昭６３−１９２７９７号公報）（１０または６α−アルキルカルボニルオキシ−４−アンドロ
ステン−３，１フージオン０２）を出発物質として製造することができる。すなわち、化
合物００または０２１を酸性触媒、例えばパラトルエン
スルホン酸・−水和物により３位のカルボニル基をエノ
ール水酸化するとともに、３−４位及び５−６位に共役
二重結合を形成し、次いで、エノールエーテル化剤、例
えばオルトギ酸メチルまたはオルトギ酸エチル等を用い
３位にエノールエーテルを形成する事により、化合物（
１）を製造する。本反応は、化合物（１１）または０２
）をジオキサン、クロロホルム、ジクロルメタンまたは
ジクロルエタン等の有機溶媒に熔解し、室温または加温
下で酸性触媒及びエノールエーテル化剤を順次添加する
事により達成される。　生成する化合＋Ｊｊ！ＩＪ（１
）は水溶液に反応液を加える事により沈澱物として得ら
れ、したがって目的物（１）は日別採取、乾燥すること
により得ることができる。

得られた化合物は式（１）に示す構造を有する。

式中Ｒは、炭素原子Ｃ１〜Ｃ３の直鎖または分岐の低級
アルキルを示し、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基等を例示することができる。また、Ｒ，は、上記し
た炭素原子Ｃ１〜Ｃ５の直鎖または分岐の低級アルキル
ばかりではなくベンゾイル基をも示す。

次に化合物（１）から化合物（６）を製造するには、以
下のように行う。

化合物（１）の７位の水素を２，３−ジクロロ−５６−
ジシアツー１．４−ベンゾキノンにより脱水素し、３−
５位及び５−６位のそれぞれの二重結合を４−５位及び
６−７位にそれぞれ転移させるとともに、水により３位
のアルキルエーテルを加水分解し、カルボニル基として
化合物（６）をえる。

本反応は、化合物（６）を含水有ｍ溶媒に溶解し、これ
に脱水素剤を加え、室温または加温下で脱水素及び転移
反応とエーテル分解反応とを同時に行うことが好ましい
。

得られた化合物（６）は、有機溶媒たとえば酢酸エチル
、クロロホルム、ジクロロメタン、エーテル等により抽
出、さらに減圧下で有機溶媒を溜去し得られた反応物を
クロマトグラフィーにより精製し、メタノール、エタノ
ール等の有機溶媒で結晶化する。

本発明の化合物（１）を用いると、約６０％以上の高収
率でしかも通常の分離精製により工業的に有利に製造す
る事ができる。

次に、本発明を実施例を挙げて具体的に説明する。

実施例１（１）３−エトキシ−６−アセトキシ−１４α−ヒドロ
キシアントロスト−３，５−ジエン−１７−オン（２）
の製造。

６β−アセトキシ−１４α−ヒドロキシ−４−アンドロ
ステン−３，１７−ジオン１ｇをジオキサン１５ｒｄに
溶解し、次いでパラトルエンスルホン酸・−水和？ｌｏ
、１　ｇを加え１０分間攪拌したのち、オルトギ酸エチ
ル１戚を加えさらに１時間攪拌したのち、ピリジン１−
を加え反応を停止させた。本溶液を５°Ｃの水１５０ｄ
へ除々に加えた。５°Ｃで３０分放置すると３−エトキ
シ−６−アセトキシ−１４α−ヒドロキシ−アンドロス
ト−３，５−ジエン１７−オンが／、を澱′−１こ。沈
澱物を日別じ水５０ｍｆて洗浄したのち、減圧下で乾燥
することによって本化合物を０．７５ｇ（収率６９．４
％、ｎ＋ｐ　１５８°Ｃ）得た。

（２）３−エトキン−６−プロピオキシ−Ｉ４α−ヒド
ロキシ−アンドロスト−３，５−ジエン−１７−オン（
３）の製造。

５°Ｃで３０分放置すると３−エトキシ−６−？セ［・
キ１４α−ヒドロキシ−アンドロスト−３５ツエン−１
７−オンか沈澱し１こ。沈澱物を日別し水５０ｍｋで洗
浄したのち、減圧下で乾燥することによって本化合物を
０．７８ｇ（収率７２，９％、ｍｐ　１４２°Ｃ）得た
。

（３）３−エトキシ−６−イツブチロキソー１４α−ヒ
ドロキシ−アンドロスト−３，５−ジエン−１７−オン
の製造。

６β−プロピオキシ−１４α−ヒドロキン−４アンドロ
ステン−３，Ｉ７−ジオン１ｇをジオキサン１５ｍｋに
ｍ解し、次いでパラトルエンスルホン酸・−水和物０．
１ｇを加え１０分間撹拌したのち、オルトギ酸エチル１
ｍｌを加えさらに１時間撹拌したのち、ピリジン１ｒｒ
ｄｌを加え反応を停止させた。本溶液を５°Ｃの水１５
０ｄへ徐々に加えた。

６β−インブチロキシ−１４α−ヒドロキシ−４アンド
ロステン−３，１７−ジオン１ｇをジオキサン１５緘に
溶解し、次いでパラトルエンスルホン酸・−水和物０．
１ｇを加え１０分間撹拌したのち、オルトギ酸エチル１
　ｍｌを加えさらに１時間撹拌したのち、ピリジンｌｄ
を加え反応を停止させた。水溶液を５°Ｃの水１５０戚
へ徐りに加えた。

５“Ｃで３０分放置すると３−ニドキシ−６−アセトキ
シ−■４α−ヒドロキシーアントロスト−３，５−ジエ
ン−１７−オンが沈澱した。沈澱物を日別し水５０ｍで
洗浄したのち、減圧下で乾燥することによって本化合物
を０．７２ｇ（収率６７．３％、ｍｐ　１６４°Ｃ）得
た。

（４）３−エトキシ−６−ヘンゾイルオキンー１４　α
−ヒドロキシ−アンドロスト−３，５−ジエン−１７〜
オンの製造。

アンドロステン−３，１７−ジオンＩｇをジオキサン１
５雁に溶解し、次いでパラトルエンスルホン酸・−水和
物０．１ｇを加え１０分間攪拌したのち、オルトギ酸エ
チル１ｍを加えさらに１時間撹拌したのち、ピリジンｌ
戚を加え反応を停止させた。

木７容液を５°Ｃの水１５０ｍｆへ徐々に加えた。５°
Ｃで３０分放置すると３−エトキシ−６−アセトキン−
１４Ｕ−ヒドロキシ−アンドロスト−３，５−ジエン−
１７オンが沈澱した。沈澱物を日別し水５０ｍ１で洗浄
したのち、減圧下で乾燥することによって本化合物を０
．６８ｇ（収率６３．６％、ｍｐ　１７７°Ｃ）得た。

第１表に実施例（１）〜（４）によって得られた化合物
（２）〜（５）の理化学的性質を示す。

６β−ベンゾイルオキシ−１４α−ヒドロキシ−４（５
）３−エトキシ−６−アセトキシ−１４α−ヒドロキシ
−アンドロスト−３，５−ジエン−１７−オン（２）か
ら６−アセドキノー１４α−ヒドロキノアントロスト４
．６−ノエンー３，１７−ジオン（７）の製造。

／′″″−８．Ｌ−’−３〕く二　　　百＝妃３−エトキシ−６−アセトキシ−Ｉ４α−ヒドロキン−
アンドロスト−３，５−ジエン−１７−オン４００■を
９５％含水アセトン４０ｍ１に熔解し、ついで２．３ジ
クロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン４５
４■を溶解した９５％含水アセトン８ｍを加え６０分攪
拌したのち、本反応液を減圧下４０°Ｃで１０ＩＲ１ま
で濃縮し、、濃縮液を飽和食塩水１００戚に加えたのち
、酢酸エチル１００ｄで２回抽出した。えられた酢酸エ
チル溶液は無水硫酸ナトリウム２０ｇを加え脱水処理し
た。無水硫酸ナトリウムを口側除去したのち、酢酸エチ
ル溶液は、減圧下、４０°Ｃで酢酸エチルを溜去し、粗
ステロイド画分を得た。次いで、シリカゲルクロマトグ
ラフィーにより精製した。先ず、シリカゲル４０ｇを酢
酸エチル：ヘキサン−１：１のン容ｉ＆６０ｍに懸７蜀
し、ガラス製カラム（２Ｘ５０ｃｍ）に詰め、次いで粗
ステロイドに両分を酢酸エチル２戚に溶解した溶液をカ
ラム上部にのせたのち、酢酸エチル：ヘキサン−１：１
のン容液５００ｄでクロマトグラフィーを行い反応成績
体６−アセトキシ−１４α〜ヒドロキシ−アンドロスト
−４６−ジエン−３１７−ジオンを分画分取した。分取
した溶液は、減圧下、４０°Ｃで溶媒を溜去して目的化
合物の結晶を得た。この結晶物を６０°Ｃのエタノール
２緘に溶解し室温で４時間放置すると、目的化合物がｍ
ｐ　２３２゛Ｃの結晶２７６■（収率７６．０％）で得
られた。得られた６−アセトキシ−１４α−ヒドロキシ
−アンドロスト−４，６−ジエン−３，１７−ジオンの
物理化学的諸性質を調べたところ、特開平１−１３１１
９３号公報に記載される化合物■と同様の性質を示した
。

（６）３−エトキン−６−ブロビオキシー１４α−ヒド
ロキシ−アントロスレ３．５−ジエン−Ｉ７−オン（３
）から６−ブロビオキシー１４α−ヒドロキソ−アント
ロスレ４，６−ジエン−３，１７−ジオン（８）の製造
。

３−エトキシ−６−プロピオキシ−１４α−ヒドロキシ
−アンドロスト−３，５−ジエン−１７−オン４００■
を９５％含水アセトン４０咄に溶解し、ついで２３−ジ
クロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン４５
４■を溶解した９５％含水アセトン８　ｒｎｌを加え６
０分攪拌したのち、本反応液を減圧下４０°Ｃで１０ｍ
！まで濃縮し、濃縮液を飽和食塩水１００戚に加えたの
ち、酢酸エチル１００ｄで２回抽出した。

得られた酢酸エチル溶液は無水硫酸ナトリウム２０ｇを
加え脱水処理した。無水硫酸ナトリウムを口遇し、除去
したのち、酢酸エチル溶液は、減圧下、４０°Ｃで酢酸
エチルを溜去し、粗ステロイド画分を得た。次いで、シ
リカゲルクロマトグラフィーにより精製した。先ず、シ
リカゲル４０ｇを酢酸エチル：ヘキサン−１：１の溶液
６０戚に懸濁し、ガラス製カラム（２Ｘ５０ｃｍ）に詰
め、ついで粗ステロイド画分を酢酸エチル２ｒｄに溶解
した溶液をカラム上部にのせたのち、酢酸エチル：ヘキ
サン−１：１の）容液５００　ｍｌｌでクロマトグラフ
ィーを行い反応成績体６−プロピオキシ−１４αヒドロ
キシ−アントロスト−４，６−ジエン−３３１フジオン
を分画分取した。分取した溶液は、減圧下、４０°ＣＴ
：溶媒を溜去することによっ−て目的化合物の結晶を得
た。この結晶物を６０″Ｃのエタノール２−に溶解し室
温で４時間放置すると、目的化合物がｍｐ　２６５°Ｃ
の結晶２４１■（収率６５．１％）で得られた。得られ
た６−プロピオキン−１４αヒドロキンアントロスト−
４，６−ジエン−３．］７−シオンの物理化学的諸性質
およびアロマターゼ阻害活性を調べ１こところ、特開平
１−１３１１９３号公報に記載される化合物■と同様の
性質を示した。

（７）３−エトキシ−６−イソブチロキン−１４α−ヒ
ドロキシ−アンドロスト−３，５−ジエン−１７−オン
（４）から６−イツブチロキシー１４　α−ヒドロキシ
−アントロスト４，６−ジエン−３，１７−ジオン（９
）の製造。

３−エトキシ−６−イソブチロキシ−１４α−ヒドロキ
シ−アンドロスト３，５−ジエン−１７−オン４００■
を９５％含水アセトン４０雁に溶解し、ついで２゜３−
ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン４
５４　ｍｇを熔解した９５％含水アセトン８瀬を加え６
０分撹拌したのち、本反応液を減圧下４０’Ｃて１０雌
まで濃縮し、濃縮液を飽和食塩水１００ｍｆに加えたの
ち、酢酸エチル１００滅で２回抽出した。

得られた酢酸エチル溶液は無水硫酸ナトリウム２０ｇを
加え脱水処理した。無水硫酸ナトリウムを口利除去した
のち、酢酸エチル溶液は減圧下、４０°Ｃで酢酸エチル
を溜去し、粗ステロイド画分を得た。次いでシリカゲル
クロマトグラフィーにより精製した。先ず、シリカゲル
４０ｇを酢酸エチル：ヘキサン＝１：１の溶液６０戚に
懸濁し、ガラス製カラム（２Ｘ５０ｃｍ）に詰め、つい
で粗ステロイド画分を酢酸エチル２戚に溶解した溶液を
カラム上部にのせたのち、酢酸エチル：ヘキサン−１：
ｌのン容？Ｆ１．５００ｄでクロマトグラフィーを行い
反応成績体６−イソブチロキシ−１４α−ヒドロキシ−
アンドロスト−４，６−ジエン−３，１フージオンを分
画分取した。分取した溶液は、減圧下、４０°Ｃで溶媒
を溜去し、目的化合物を結晶の形で得た。この結晶を６
０°Ｃのエタノール２　ｍｆｔに溶解し室温で４時間放
置すると、目的化合物がｍｐ２６５°Ｃの結晶２３５　
ｍ１ｇ（収率６３．３％）で得られた。得られた６−イ
ツブチロオキシー１４α−ヒドロキシアントロスト４．
６−ジエン−３，１７−ジオンの物理化学的諸性質およ
びアロマターゼ阻害活性を調べたところ、特開平１−１
３１１９３号公報に記載される化合物■と同様の性質を
示した。

（８）３−エトキシ−６−ベンゾイルオキシ−１４α−
ヒドロキシ−アンドロスト−３，５−ジエン−１７−オ
ンから６−ベンゾイルオキシ−１４α−ヒドロキシ−ア
ンドロスト−４，６−ジエン−３，１フージオン００）
の製造。

３−エトキシ−６−ヘンヅイルオキシー１４α−ヒドロ
キソーアントロス１〜３５−ジエン−１７一オン４００
ｍｇＧ９５％含水アセトン４０　ｍｋにン容解し、つい
で２３−ジクロロ−５６，ジシアノ−Ｌ　４−ヘンゾキ
、′ン４５４ｍｇを熔解し１こ９５％含水アセトン８ｍ
ｆを加え６０分攪拌したのち、本反応液を減圧下４０°
Ｃて１０　ｍｇ。

まで濃縮し、濃縮液を飽和食塩水１００雄に加えたのち
、酢酸エチル１００雁で２回抽出した。得られた酢酸エ
チル？８液は無水硫酸ナトリウム２０ｇを加え脱水処理
した。無水硫酸ナトリウムを口側除去したのち、酢酸エ
チル溶液は、減圧下、４０°Ｃで酢酸エチルを溜去し、
粗ステロイド画分を得た。次いで、シリカゲルクロマト
グラフィにより精製した。先ず、シリカゲル４０ｇを酢
酸エチル：ヘキサン−１：１の？容液６０ｍ１に懸濁し
、ガラス製カラム（２Ｘ５０ｃｍ）に詰め、ついで粗ス
テロイド画分を酢酸エチル２ｄに溶解した溶液をカラム
上部にのせたのち、酢酸エチル：ヘキサン−Ｉ：Ｉの溶
液５００ｄでクロマトグラフィーを行い反応成績体６−
ベンゾイルオキシ−１４αヒドロキン−アントロスト−
４，６−ジエン３，１ジオンを分画分取した。分取した
溶液は、減圧下、４０’Ｃで溶媒を溜去することによっ
て目的化合物の結晶を得た。この結晶物を６０°Ｃのエ
タノール２祿に熔解し室温で４時間放置すると、目的化
合物かｍｐ２６５°Ｃの結晶２１７ｎ＋ｇ　（収率５７
．０％）で得られた。得られた６−ヘンゾイルオキンー
１４αヒドロキシ−アントロスト−４，６−ジエン−３
，１７ジオンの物理化学的諸性質およびアロマターセ阻
害活性を調べたところ、特開平１−１３１１９３号公報
に記載される化合物■と同様の性質を示した。

（発明の効果）本発明の３−アルコキン−６−アルキルカルボニルオキ
シ−１４α−ヒドロキシ−アントロスト３，５−ジエン
は、新規なアンドロステン誘導体であって、６−アルキ
ルカルボニルオキシ−１４α−ヒドロキシ−アンドロス
ト−４，６−ジエンの製造中間体として有用である。

また、本発明の方法によると比較的簡単な操作によって
６−アルキルカルボニルオキソ−１４α−ヒドロキシ−
アンドロスト−４，６−ジエンを高収率で業的有利に得
ることができる。

【図面の簡単な説明】

本発明の化合物の中で代表的な３−エトキシ−６プロピ
オキシー１４α−ヒドロキシ−アンドロスト−３□５−
ジエン−１７−オンの紫外部吸収スペクトル（第１図）
、赤外吸収スペクトル（第２図）　、１３ＣＮＭＲスペ
クトル（第３図）、プロトンＮＭＲスペクトル（第４図
）をそれぞれ示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次の構造式（１）で示される３−アルコキシ−６
−アルキルカルボニルオキシ−１４α−ヒドロキシ−ア
ンドロスト−３，５−ジエン−１７−オン。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ｒは炭素原子Ｃ１〜Ｃ３の直鎖または分岐の低
級アルキルであり、Ｒ＿１は炭素原子Ｃ１〜Ｃ５の直鎖
または分岐の低級アルキルまたはベンゾイルを示す。以
下同じ）
（２）３−エトキシ−６−アセトキシ−１４α−ヒドロ
キシーアンドロスト−３，５−ジエン−１７−オン（２
）である請求項（１）に記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）
（３）３−エトキシ−６−プロピオキシ−１４α−ヒド
ロキシ−アンドロスト−３，５−ジエン−１７−オン（
３）である請求項（１）に記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３）
（４）３−エトキシ−６−イソブチロオキシ−１４α−
ヒドロキシ−アンドロスト−３，５−ジエン−１７−オ
ン（４）である請求項（１）に記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）
（５）３−エトキシ−６−ベンゾイルオキシ−１４α−
ヒドロキシ−アンドロスト−３，５−ジエン−１７−オ
ン（５）である請求項（１）に記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（５）
（６）請求項（１）に記載の化合物（１）に２，３−ジ
クロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンを作
用させ次式に示される化合物、６−アルキルカルボニル
オキシ−１４α−ヒドロキシ−アンドロスト−４，６−
ジエン−３，１７−ジオン（６）を製造する方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）→▲数式、化
学式、表等があります▼（６）
（７）化合物（６）が６−アセトキシ−１４α−ヒドロ
キシ−アンドロスト−４，６−ジエン−３，１７−ジオ
ン（７）である請求項（６）に記載の化合物の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（７）
（８）化合物（６）が６−プロピオキシ−１４α−ヒド
ロキシ−アンドロスト−４，６−ジエン−３，１７−ジ
オン（８）である請求項（６）に記載の化合物の製造法
。 ▲数式、化学式、表等があります▼（８）
（９）化合物（６）が６−イソブチロオキシ−１４α−
ヒドロキシ−アンドロスト−４，６−ジエン−３，１７
−ジオン（９）である請求項（６）に記載の化合物の製
造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（９）
（１０）化合物（６）が６−ベンゾイルオキシ−１４α
−ヒドロキシ−アンドロスト−４，６−ジエン−３，１
７−ジオン（１０）である請求項（６）に記載の化合物
の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１０）