JPH04115927A - 多層延伸フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は収縮包装、ピロー包装等の食品、その他の包装
用フィルムとして用いる、耐ピンホール性、透明性、ガ
スバリヤ−性、ヒートンール性及び機械的強度等の優れ
た多層延伸フィルム及びその製造方法に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

食品や雑貨等の不定形な内容物をタイトに包装する方法
として、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等の収縮フィルムを用いて包装し、フィルムに短時間
熱を加えることによって収縮させ包装材料を内容物にフ
ィツトさせて見栄えを良くする方法かとられてきた。

内容物や流通方法によっては、これらのフィルムに要求
される特性として機械的強度やガスバリヤー性なと複数
の機能を満足していることか必要であり、フィルムを何
層かの積層構造にし、各層に種々の機能を分散させ、総
合的に多くの機能を有するものとすることか考えられる
。

例えば、食品業界においては、流通過程における温度、
水分、酸素、光線等や、細菌、カビなとの微生物によっ
て形、色、味、香気の損失なとの多種多様の変質により
品質低下をおこしやすく、消費者の口に大るまて品質の
劣化をおこさせることなく保存する方法として、従来は
保存料や酸化防止材なとの添加剤を直接食品に添加する
方法かとられてきた。ところか近年、食品加工業界、取
分は畜肉加工、魚肉加工分野においては食品への添加剤
規制か厳しくなり、添加剤の使用量を減少するか或いは
、はとんと使用しなくなりつつあり、内容物の長期保存
性、新鮮度を確保するために、包装材料に酸素ガスバリ
ヤ−性等の機能性を付与したフィルムの開発か必要とな
ってきた。

また、食品流通過程における輸送段階において従来のフ
ィルムは、輸送方法によってはピンホールか発生するな
と機械的強度に問題かあった。

一方、近年、食品メーカーにおいては、生産工程上、人
員・設備両面から合理化を計る動きかあり、包装機械に
おいては高速化、自動化を目的としてピロー型包装機等
の製袋充填包装機か多く用いられるようになってきた。

このような包装機によっては、高速で製品か流れるため
ヒートンールに要する時間も当然短くなり、ヒートシー
ル性良の発生か問題となる。従って包装材料に要求され
る特性として、ヒートシール性か良好なことか大きなポ
イントとなるが、多層フィルムにおいて従来シール層と
して用いられてきたポリエチレン等は延伸後ヒートシー
ル性か大幅に低下するという欠点を有していた。

本発明は、機械的強度付与層としてポリアミド樹脂層、
ガスバリヤ−性付与層としてエチレン５腎 ものである。

フィルムの二軸延伸方法としてテンタ一方式による逐次
二軸延伸法、及び同時二軸延伸法か知られている。これ
ら両方法を比較すると逐次二軸延伸法は、装置の構造か
簡単な上、生産性も同時二軸延伸法よりも優れている。

ところが、従来より用いられているナイロン６やナイロ
ン６−６に代表される脂肪族ポリアミド脂肪は逐次二軸
延伸における縦延伸において分子間水素結合か横延伸の
方向に配向するため横延伸か極めて困難である。

これらを解決する方法として、脂肪族ポリアミドに、メ
タキンリレン基を含有するポリアミドをブレンドする方
法が、特公昭５１−２９１９３号公報等に記載されてい
る。ところかこの方法から得られるフィルムは透明性か
不十分てあり、包装用フィルムとしての要求を満足出来
ているものではない。

同時二軸延伸法の−っとしてインフレーション法も知ら
れているか本発明のような複雑な構成を有するフィルム
の延伸には不向きである。

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ポリアミド層とし
て非品性ナイロンとその他のナイロンとのブレンド物か
らなる層を用いることにより、逐次二軸延伸性か良好で
、更に耐ピンホール性、透明性、ガスバリヤ−性、ヒー
トシール性及び機械・的強度等の優れた多層延伸フィル
ム及びその製造方法を得ることか出来た。ポリアミド層
として非品性ナイロンを含有する多層延伸フィルムに関
しては、特開昭６４−７１７４９号公報に記載されてい
るが、ここでは非品性ナイロンを用いる目的かバリヤー
性向上のためたけてあり、延伸方法も、インフレーショ
ン法（チューブラ−法）によって行われているが、本発
明ではテンタ一方式による逐次二軸延伸性を改善するこ
とと、特性としてバリヤー性のみらず、耐ピンホール性
、透明性、機械的強度等も同時に向上させる目的て用い
ている点て上記発明とは目的を異にしている。

〔発明か解決しようとする課題〕

本発明の目的とするところは、逐次二軸延伸適性に優れ
、また耐ピンホール性、透明性、ガスバリヤ−性、ヒー
トシール性及び機械的強度等の優れた多層延伸フィルム
及びその製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明は、ポリアミド樹脂層（Ａ）、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体けん化物樹脂層（Ｂ）、変性ポリオレフィン
接着用樹脂層（Ｃ）、及びヒートシール樹脂層ＣＤ）を
含む多層延伸フィルムにおいて、ポリアミド樹脂（Ａ）
が、非品性ナイロンとその他のナイロンとのブレンド物
からなる層を用いることを特徴とする多層延伸フィルム
、例えば、最外層から （Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｄ）、 （Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｄ）、（Ｂ）−（
八’）−（Ｃ）　−（Ｄ）　、または（Ｂ）−（Ｃ）　
−（Ａ）−（Ｃ）−（Ｄ）の順で積層された多層延伸フ
ィルム、及びその製造方法に関するものである。

本発明において用いられるポリアミド樹脂層（Ａ）は、
非品性ナイロンとその他のナイロンとブレンド物からな
る層である。非品性ナイロンとしては、原料としてジカ
ルボン酸、ジアミン、ラクタム、ジイソシアネート等を
用い加圧溶融縮重合、脱炭酸縮合反応等により得られる
。ジカルボン酸としては、アジピン酸、スヘリン酸、ア
セライン酸、テレフタル酸、イノフタル酸等があげられ
る。ジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン、トリ
メチルへキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、
ヒス−ｐ−（アミノンクロヘキシル）メタン、ヒス−ｐ
−（アミノンクロヘキシル）プロパン等か用いられる。

ラクタムとしては、カプロラクタム、ラウロラクタム等
があげられる。

ジイソシアネートとしては、ンフェニルメタンシイソン
アネート、トリレンジイソンア不一ト等が用いられる。

ブレンドされるその他のナイロンとしては、ω−アミノ
力ルホキン酸の重縮合反応や、三塩基性酸とジンカルホ
ン酸アミンの重縮合反応等により製造される、ナイロン
６、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン６−６、ナ
イロン６−１０、ナイロン６−１２、及びこれらの共重
合体、またはブレンド物等が用いられる。

エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂（以下、Ｅ
ＶＯＨと略記する。）層（Ｂ）は、軟化温度（フローテ
スター法）が、１５０°Ｃ〜１７５℃で、エチレン含有
率か２５〜７５モル％、共重合体中の酢酸ビニルに対す
るけん化度が９０％以上のものかよい。

ロピレンエラストに、アクリル酸、メタクリル酸なとの
一塩基性不飽和脂肪酸、あるいはマレイン酸、フマル酸
、イタコン酸なとの二塩基性不飽和脂肪酸の無水物、即
ち無水マレイン酸等を、化学的に結合させて得られる酸
変性オレフィン系樹脂が用いられる。

ヒートシール樹脂層（Ｄ）は、低密度ポリエチレン（以
下、ＬＤＰＥと略記する。）、ラニア低密度ポリエチレ
ン（ＬＬＤＰＥ）　、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）
、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（
ＰＰ）　、等のポリオレフィン系樹脂、及びエチレン共
重合体であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
　、エチレンメチルメタアクリレート共重合体、（ＥＭ
ＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ
’）、チェレンーエチルアクリレートー無水マレイン酸
共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＲ）　、エチレン−アクリル
酸共重合体（ＥＡＡ）　、エチレン−メタクリル酸共重
合体（ＥＭＡＡ）　、アイオノマー（１ＯＮ）等の樹脂
か使用できる。

本発明の多層延伸フィルムの総厚みは１０〜１５０μｍ
であり、この範囲の厚みのプラスチックフィルムが、食
品包装等の用途に用いる包装フィルムとして適している
。

本発明の多層延伸フィルムは最外層より（Ａ）−（Ｂ）
−（Ｃ）−（Ｄ）、 （Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｄ）、（Ｂ）−（
Ａ）−（Ｃ）−（Ｄ）　、または（Ｂ）−（Ｃ）−（Ａ
）−（Ｃ）−（Ｄ）の順で隣接した積層構造をとる。な
お、最外層となる、ポリアミド樹脂層（Ａ）、エチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層（Ｂ）、及び最内
層となるヒートシール樹脂層（Ｄ）には包装機との機械
適性を上げるため適当な滑剤を適量添加してもよい。

本発明の多層フィルムの製造方法としては、複数の押出
機による共押出方法にて積層ダイから溶融押出しを行い
、冷却固化を行う方法か最適である。延伸方法としては
テンタ一方式による逐次二軸延伸方法により行い、その
延伸温度としては５０°Ｃ〜１５０℃、延伸倍率として
は２〜６倍の範囲内の条件か適している。延伸の後続け
て、延伸温度−５°Ｃ〜１８０’ｃの範囲内の温度でヒ
ートセットを行うことにより非熱収縮性多層二軸延伸フ
ィルムとすることもてきる。

〔実施例１〜３〕 第１表に本発明の実施例及び比較例を示す。フィルムは
いずれもＴダイ押出し法により、多層共押出ダイから溶
融押出しして４５０μｍ厚のフィルムを作製した。

フィルム構成としては、ポリアミド樹脂層、・′接着性
樹脂層（１）／ＥＶＯＨ／接着性樹脂層（２）／ヒトン
ール樹脂とし、各層の厚み比率は、１５／　１０／１０
／　１０１５５０４とした。

ポリアミド樹脂層は、非品性ナイロン（以下、Ａ−Ｎｙ
と略記する。）として三井デュポンポリケミカル■製　
シー５Ｐ　Ａ　３４２６、ブレンドするその他のナイロ
ンとしてナイロン６　（６−Ｎｙと略記する）である宇
部興産■製　１０３０Ｂを用い、比較例として、Ａ−Ｎ
ｙ及び６−Ｎｙ単独ても用いた。

その他の各層構成樹脂の原料としては、接着性樹脂層（
１） ：井石油化学■製　アトマーＮ　Ｆ　−５００ＶＯＨ クラレ■　エハールＦ 接着性樹脂層（２） 東ソー■製　メルセン　Ｐ　２０３０Ｗヒートシール樹
脂 三井デュポンポリケミカル■製 ハイミラン１６０１３ を用いた。得られた多層フィルムを、■東洋精機製作新
製、二軸延伸実験装置により逐次二軸延伸を行った。延
伸温度としては８０°Ｃとし、延伸倍率としては縦、横
それぞれ３倍とした。第１表に各試料の逐次二軸延伸適
性を示した。

第　　　　　１　　　　　表 比較例１及び２に示すように八−Ｎｙ単独で用いたもの
とＡ−ＮＹの比率か８０％のものについては延伸時の荷
重か大きく延伸の途中でフィルムか破断し、延伸条件を
振っても良好なフィルムは得られなかった。また６−Ｎ
ｙ単独のものについても、横延伸時に延伸斑か生し良好
なフィルムは得られなかった。これに対し本発明による
実施例１〜３のフィルムについては特に問題なく延伸で
き良好なフィルムか得られた。

〔実施例４〕 フィルム構成して、ＥＶＯＨ／ポリアミド樹脂層／接着
性樹脂層／ＥＥＡのフィルムを実施例１と同様の方法て
多層共押出ダイから溶融押出しして３５０μｍ厚のフィ
ルムを作製した。各層の厚み比率は＋５／　２０／　１
０／　５５％とした。

ポリアミド樹脂層は、Ａ−Ｎｙ／６−Ｎｙ（ブレンド比
率＝５０％１５０％、原材料は実施例１と同様）とし、
比較例として、ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学■製　
ＭＸナイロン６５８０）と６−Ｎｙ（宇部興産■製　１
０３０Ｂ）とのブレンド物（ブレンド比率＝７０％／３
０％）、及び６・６６共重合ナイロン（宇部興産■製　
５０３３Ｂ）を用いた。

その他の原料は、 ＶＯＨ クラレ■　エバールＥ　　１０５ＡＤ 接着性樹脂層 三井石油化学■製　アトマー　Ｖ　Ｆ　−５００ＥＥＡ
　　三井デュポンホリケミカル■製エバフレックス　Ａ
−７０１ を用いた。

得られた多層フィルムを、二軸延伸実験装置にかけ逐次
二軸延伸を行った。なお延伸温度としては７５℃とし、
延伸倍率としては縦、横それぞれ２゜５倍とした。得ら
れた多層二軸延伸フィルムの光線透過率及び曇度をＡ　
Ｓ　ＴＭＤ　−１００３法により測定し第２表の結果を
得た。

第　　　２　　　表 測定した。

第 表 第３表に示すように、延伸後の酸素透過率は大幅に向上
している。

〔発明の効果〕

本発明による多層延伸フィルムは、逐次二軸延伸適性か
優れている上、耐ピンホール性、透明性、ガスバリヤ−
性、ヒートンール性及び機械的強度等の物性も非常に優
れており、食品、その他の包装用フィルムとして好適で
ある。

本発明のフィルムは、比較例のフィルムに比へて、非常
に透明性か良好である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミド樹脂層（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル
   共重合体けん化物樹脂層（Ｂ）、変性ポリオレフィン接
   着用樹脂層（Ｃ）、及びヒートシール樹脂層（Ｄ）を含
   む多層延伸フィルムにおいて、ポリアミド樹脂層（Ａ）
   が、非晶性ナイロンとその他のナイロンとのブレンド物
   からなる層を用いることを特徴とする多層延伸フィルム
   。
2. （２）多層延伸フィルムが、最外層から （Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｄ）、 （Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｄ）、（Ｂ）−（
   Ａ）−（Ｃ）−（Ｄ）、または （Ｂ）−（Ｃ）−（Ａ）−（Ｃ）−（Ｄ） の順で積層されたものである特許請求の範囲第（１）項
   記載の多層延伸フィルム。
3. （３）延伸温度が５０〜１５０℃、延伸倍率が２〜６倍
   の範囲で逐次二軸延伸を行うことを特徴とする特許請求
   の範囲（１）又は（２）項記載の多層延伸フィルムの製
   造方法。