JPH04117361A - Ｎ−ｈａｌｓ−置換アミド酸ヒドラジドの誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】

本発明は、Ｎ　−（２，２，６，６−テトラアルキル−
４−ピペリジニル）アミド酸ヒドラジドの新規な誘導体
に関するものである。これら化合物は、熱及び／又は光
に露出した際に劣化を受けるような高分子系の安定化に
極めて効果的である。 特に本発明は、Ｎ−（２，２，６，６−テトラアルキル
−４−ピペリジニル）アミド酸ヒドラジドのアシル、ア
ルバモイル、チオカルバモイル、アルコキシカルボニル
、アリールオキシカルボニル、アラルコキシカルボニル
、シクロアルコキシカルボニル、脂肪族、脂環式、芳香
脂肪族、アリール、２−ヒドロキシアルキル、２−ヒド
ロキシシクロアルキル及びヒドラゾン誘導体に関するも
のである［０００２］

【従来の技術】

ヒンダードアミン光安定化用−置換ヒドラシト（ＨＡＬ
Ｓ−置換ヒドラシト）の誘導体が米国特許筒４．１４５
．５１２号及び第４．１７８．２７９号公報に開示され
ている。 これら米国特許公報は、カルボン酸ヒドラジド基を有す
るヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）をポリイソシ
アネート若しくはイソシアネートプレポリマーのイソシ
アネート基と反応させて光安定化されたポリウレタンを
得ることを教示している。しかしながら、使用されたＨ
ＡＬＳ−ヒドラジドはＨＡＬＳ置換アミド酸ヒドラジド
でなく、したがって本発明による新規な誘導体の向上安
定化作用を持たない。 ［０００３］ 米国特許筒４．３３６．１８３号公報は、ヒドラジド官
能価を有する各種のＨＡＬＳスピロ化合物を開示してい
る。さらに、これらヒドラジドの各種のアシル誘導体を
も開示している。しかしながら、これらヒドラジドはい
ずれもＮ−ＨＡＬＳ−置換アミド酸ヒドラジドでなく、
したがってこれら誘導体は本発明の範囲内でない「従来
技術」ではないが両者とも本出願人に属し現在放棄され
ている１９８９年２月１３日付は出願の米国特許出願第
３１０．４０８号、及び１９８７年８月１２日付は出願
の米国特許出願第８４．６Ｑ２号は、本発明の化合物を
製造しうるＮ−（２，２，６，６−テトラアルキル−４
−ピペリジニル）アミド酸ヒドラジドを開示している。 これら化合物は高分子系に関し効果的な光安定剤である
が、開示された化合物は揮発性の限界を有し、水若しく
は水溶液により成る程度まで重合体から抽出されうる本
出願人に係る米国特許第４．８２４．８８４号はＮ−（
２，２，，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジニル
）アミド酸ヒドラジドの環式無水誘導体を開示している
。これら化合物は高分子系に関し効果的な熱及び光安定
剤であるが、本発明の範囲内でない。 本発明の以前には、公知のヒンダードアミン光安定剤で
得られる結果は安定性、相容性、揮発性、押出性又は経
済性において成る種の欠点を有するため全ゆる種類の製
造物品につき満足されていない。したがって、ヒンダー
ドアミン光安定剤の分野において、さらに改善が望まし
い。本発明の新規な化合物はこれら欠点を解決する。 ［０００４］ 及〕匁 開示全体にわたり「２，２，６．６−チトラアルキルピ
ペリジン」若しくは「２．２，６．６−テトラアルキル
−４−ピペリジニル基」と称する場合、１−４個の炭素
原子を有する低級アルキル基によりピペリジン基の３−
位置が適宜置換されたピペリジニル基も包含され、すな
わちこの構造は式：％式％］

【３】 （式中、Ｒ及びＲ１は後記の意味を有する）を有する。 「アシル」という用語はＯＨ基を除去してＣ（＝Ｏ）基
に対し遊離原子価を与えることによりカルボン酸から生
じた基を意味し、たとえばＤＣ（＝０）ＯＨは一般にＤ
アシル基と称するＤＣ（＝Ｏ）置換基となる。 本明細書で用いる「重合体」若しくは「高分子組成物」
とり）う用語は単独重合体又は任意の種類の共重合体を
包含する。 記号が式中に２回以上呂現する際、各場合におけるその
意味は互り）に独立する［０００６］

【発明の要点１ 本発明は、式１： ％式％］ 【４１ ［式中、Ｒは水素、オキシル、ヒドロキシ、１−２０個
の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂肪族基、５
−１２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂環
式基、７−２２個の炭素原子を有する置換若しくは未置
換の芳香脂肪族基２−２０個の炭素原子を有する置換若
しくは未置換の脂肪族アシル基、７−１６個の炭素原子
を有する置換若しくは未置換の脂環式アシル基、７−１
１個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリール
アシル基、８−２２個の炭素原子を有する置換若しくは
未置換の芳香脂肪族基、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ　（Ｒ６）（Ｒ
７）（ＣＨ−ＣＨ（Ｒ’　）−〇）　　−Ｒであり、ｎ
は１若しくは２であり、 ａは１若しくは２であり、 ｂは２−５０の整数であり、 Ｒ１は水素若しくは１−４個の炭素原子を有する低級ア
ルキルであり、Ｒ２は水素、１−２０個の炭素原子を有
する置換若しくは未置換の脂肪族基、５−１２個の炭素
原子を有する置換若しくは未置換の脂環式基、６−１４
個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリール基
、７−２２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の
芳香脂肪族基、２−シアノエチル又は式：％式％］ 【５】 （ここでＲ及びＲ１は上託の意味を有する）の基であり
、Ｒ３は直接結合、１−２０個の炭素原子を有する置換
若しくは未置換の脂肪族二連遊離基、６−１２個の炭素
原子を有する置換若しくは未置換のアリール二端遊離基
、５−１２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の
脂環式二連遊離基又は７−２２個の炭素原子を有する置
換若しくは未置換の芳香脂肪族二連遊離基であり、ここ
で二連遊離基は１〜６個の一〇−−Ｓ−若しくは−ＮＨ
−異原子を有することができ、ただし複数の異原子は互
いに及び二連遊離基の末端から少なくとも１個の炭素原
子により分離されねばならず、［０００９］ ５−１２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂
環式基又は７−２２個の炭素原子を有する置換若しくは
未置換の芳香脂肪族基であり、ｎが１であればＲ５は−
Ｎ＝　（Ｒ１１）　　（Ｒ１２）　　　Ｎ　（Ｒ１３）
　　（Ｒ１４）若しくは−Ｎ（Ｒ６）−Ｑ−Ｒ１５であ
り、 ｎが２であれば、Ｒ５は−Ｎ　（Ｒ６）−Ｑ−Ｒ１７−
Ｑ−Ｎ　（Ｒ６）−であり、Ｑは−ｃ　（＝ｏ）　−−
ｃ　（＝ｏ）−〇−−〇（−〇）−Ｎ（Ｒ４）−−Ｃ（
＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ）若しくは−ｓ　（＝○）２−であり、
ここでＲは上記の意味を有し、 ［００１０３ Ｒ６及びＲ７は独立して水素、１−２０個の炭素原子を
有する置換若しくは未置換の脂肪族基、５−１２個の炭
素原子を有する置換若しくは未置換の脂環式基６−１４
個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリール基
又は７−２２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換
の芳香脂肪族基であり、Ｒ８は１−２０個の炭素原子を
有する置換若しくは未置換の脂肪族基、５−１２個の炭
素原子を有する置換若しくは未置換の脂環式基、６−１
４個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリール
基又は７−２２個の炭素原子を有する置換若しくは未置
換の芳香脂肪族基であり、Ｒ９は水素、１−２０個の炭
素原子を有する置換若しくは未置換の脂肪族基、５−１
２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂環式基
、６−１４個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の
アリール基又は７−２２個の炭素原子を有する置換若し
くは未置換の芳香脂肪族基であり、Ｒ１０は水素又は１
−４個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂肪族
基であり、 ［００１１］ Ｒ１１及びＲ１２は独立して水素、１−２０個の炭素原
子を有する置換若しくは未置換の脂肪族基、５−１２個
の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂環式基６−
１４個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリー
ル基、７−２２個の炭素原子を有する置換若しくは未置
換の芳香脂肪族基であり、Ｒ１１及びＲ１２は互いに結
合して５−１２個の炭素原子を有する置換若しくは未置
換の脂環式環を形成することもでき、又は−○−−８−
若しくは−ＮＨ−異原子を介し互いに結合して５−１２
個の炭素原子を有する複素環を形成することもでき、こ
こで−ＮＨ−は１−４個の炭素原子を有する低級アルキ
ルにより置換することができ、 ［００１２］ Ｒ１３は水素、１−２０個の炭素原子を有する置換若し
くは未置換の脂肪族基、５−１２個の炭素原子を有する
置換若しくは未置換の脂環式基、７−２２個の炭素原子
を有する置換若しくは未置換の芳香脂肪族基又は６−１
４個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリール
基であり、ここでＲ１３置換基はクロル、ブロム、シア
ノ、ヒドロキシ、エポキシ、カルボキシ、１−２０個の
炭素原子を有するアルキル、５−１２個の炭素原子を有
するシクロアルキル、６−１４個の炭素原子を有するア
リール、７−２２個の炭素原子を有するアラルキル、１
−２０個の炭素原子を有するアルコキシ、５−１２個の
炭素原子をシクロアルコキシ、６−１４個の炭素原子を
有するアリールオキシ、７−１５個の炭素原子を有する
アラルコキシ、２−２０個の炭素原子を有する脂肪族ア
シルオキシ、６−１３個の炭素原子を有する脂環式アシ
ルオキシ、７−１５個の炭素原子を有するアリールアシ
ルオキシ、１−１２個の炭素原子を有するアルキルチオ
、３−１２個の炭素原子を有するトリアルコキシシリル
若しくは８−１６個の炭素原子を有する芳香脂肪族アシ
ルオキシであり、ここでアルキル若しくはシクロアルキ
ル置換基は分離した二重結合を有することができ、

【０
０１３１ Ｒ１４ば１−２０個の炭素原子を有する置換若しくは未
置換の脂肪族基、５−１２個の炭素原子を有する置換若
しくは未置換の脂環式基、７−２２個の炭素原子を有す
る置換若しくは未置換の芳香脂肪族基又は６−１４個の
炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリール基であ
り、ここでＲ１４置換基はクロル、ブロム、シアノ、ヒ
ドロキシ、エポキシ、カルボキシ、１−２０個の炭素原
子を有するアルキル、５−１２個の炭素原子を有するシ
クロアルキル、６−１４個の炭素原子を有するアリール
、７−２２個の炭素原子を有するアラルキル、１−２０
個の炭素原子を有するアルコキシ、５−１２個の炭素原
子を有するシクロアルコキシ、６−１４個の炭素原子を
有するアリールオキシ、７−１５個の炭素原子を有する
アラルコキシ、２−２０個の炭素原子を有する脂肪族ア
シルオキシ、６−１３個の炭素原子を有する脂環式アシ
ルオキシ、７−１５個の炭素原子を有するアリールアシ
ルオキシ、１−１２個の炭素原子を有するアルキルチオ
、３−１２個の炭素原子を有するトリアルコキシシリル
又は８−１６個の炭素原子を有する芳香脂肪族アシルオ
キシであり、ここでアルキル若しくはシクロアルキル置
換基は分離した二重結合を有することができ、 ［００１４］ Ｒは水素、１−２０個の炭素原子を有する置換若しくは
未置換の脂肪族基、５−１２個の炭素原子を有する置換
若しくは未置換の脂環式基、６−１４個の炭素原子を有
する置換若しくは未置換のアリール基又は７−２２個の
炭素原子を有する置換若しくは未置換の芳香脂肪族基で
あり、Ｑが−Ｃ（＝○）−であれば、Ｒ１５はさらに１
３〜２１個の炭素原子を有する２（３，５−ジアルキル
−４−ヒドロキシフェニル）エチル、１１−１９個の炭
素原子を有する３、５−ジアルキル−４−ヒドロキシフ
ェニル（ここでアルキル基ば１−８個の炭素原子を有す
る分枝鎖若しくは非分枝鎖のアルキルである）４−ベン
ゾイル−３−ヒドロキシフェノキシメチル、３−２０個
の炭素原子を有する２−アルキルチオエチル、２−２０
個の炭素原子を有するアルキルチオメチル、５−３０個
の炭素原子を有す名２−（ジアルキルアミノアルキルチ
オ）エチ［００１５］ Ｒは１−２０個の炭素原子を有する置換若しくは未置換
の脂肪族基、５−１２個の炭素原子を有する置換若しく
は未置換の脂環式基、６−１４個の炭素原子を有する置
換若しくは未置換のアリール基、７−２２個の炭素原子
を有する置換若しくは未置換の芳香脂肪族基、１１−１
９個の炭素原子を有する３、５−ジアルキル−４−ヒド
ロキシフェニル（ここでアルキル基は独立して１−８個
の炭素原子を有する分枝鎖若しくは非分枝鎖のアルキル
である）又は２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペ
リジニルであり、ここで窒素はメチル、エチル、アリル
オキシル、ヒドロキシル、ベンジル、ベンゾイル若しく
はアセチルより置換することができ、 ［００１６］ Ｒ１７は１−２０個の炭素原子を有する置換若しくは未
置換の脂肪族二端遊離基６−１２個の炭素原子を有する
置換若しくは未置換のアリール二端遊離基、５−１２個
の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂環式二連遊
離基又は７−２２個の炭素原子を有する置換若しくは未
置換の芳香脂肪族二連遊離基であり、ここで二連遊離基
ば１−６個の一〇−−８−若しくは−ＮＨ−異原子を有
することができ、ただし複数の異原子は互いに及び二連
遊離基の末端から少なくとも１個の炭素原子により分離
されねばならず、［００１７］ Ｒ，Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｒ９Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１５
Ｒ１６若しくはＲ１７のいずれかに関する置換基は１種
若しくはそれ以上のクロル、ブロム１−８個の炭素原子
を有するアルキル、１−８個の炭素原子を有するアルコ
キシ、フェノキシ、シアノ、ヒドロキシ、エポキシ、カ
ルボキシ、２−６個の炭素原子を有するアルコキシカル
ボニル、１−４個の炭素原子を有するアルカノイルオキ
シ、１−４個の炭素原子を有するアルカノイル、アクリ
ロイル、アクリロイルオキシ、メタクリロイル、メタク
リロイルオキシ、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエ
チル、１−４個の炭素原子を有するアルキルチオ又は３
−１２個の炭素原子を有するトリアルコキシシリルとす
ることができ、ただしＱが−Ｃ（＝○）−であればＲ１
５はカルボキシ基で置換されてはならず、Ｒが２−ヒド
ロキシ置換の脂肪族基又は２−ヒドロキシ置換の脂環式
基であればＲはさらに１−２０個の炭素原子を有する脂
肪族基、５−１２個の炭素原子を有する脂環式基、６−
１４個の炭素原子を有するアリール基、７−２２個の炭
素原子を有する芳香脂肪族基、１−２０個の炭素原子を
有するアルコキシ、５−１２個の炭素原子を有するシク
ロアルコキシ、６−１４個の炭素原子を有するアリール
オキシ、７−１５個の炭素原子を有するアラルオキシ、
２−２０個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ、６
−１３個の炭素原子を有する脂環式アシルオキシ、７−
１５個の炭素原子を有するアリールアシルオキシ又は８
−１６個の炭素原子を有する芳香脂肪族アシルオキシに
より置換することもでき、ここで２−ヒドロキシ置換さ
れた基の任意のアルキル若しくはシクロアルキル置換基
は分離した二重結合を有することができる］ を有するＮ−（２，２，６，６−テトラアルキル−４−
ピペリジニル）アミド酸ヒドラジドの誘導体に向けられ
る。 ［００１８］ 好ましくはＲば水素、１−１０個の炭素原子を有する置
換若しくは未置換のアルキル、３−８個の炭素原子を有
する置換若しくは未置換のアルケニル、置換若しくは未
置換のベンジル、２−シアノエチル、アセチル、置換若
しくは未置換のベンゾイル、２−１０個の炭素原子を有
する２−ヒドロキシアルキル、２−ヒドロキシ−３−フ
ェノキシプロピル又は２−ヒドロキシ−３−（２−エチ
ルヘキソキシ）プロピルである。 より好ましくはＲは水素、メチル、アセチル若しくはベ
ンゾイルである。 ［００１９］ 好ましくはＲ１は水素若しくはメチルであり、より好ま
しくは水素である。 好ましくはＲ２は水素、１−４個の炭素原子を有するア
ルキル又は２，２．６ローテトラメチルー４−ピペリジ
ニル基であり、或いはＲ３と結合して５員ラクタム環を
形成することもできる。 より好ましくはＲ２は水素である。 ［００２０］ 好ましくはＲ３は直接結合、１−８個の炭素原子を有す
るアルキレン二連遊離基又はｏ　−ｍ−若しくはｐ−フ
二二しン二端遊離基であるか、又はＲ２と結合して５員
ラクタム環を形成することもできる。 より好ましくばＲ３は直接結合又は１−７個の炭素原子
を有するアルキレン二連遊離基である。 好ましくはＲ４は水素である。 好ましくはＱは−Ｃ（＝○）　−−Ｃ（Ｏ＝）−Ｏ−若
しくは−Ｃ（＝○）Ｎ　（Ｒ４）−であり、より好まし
くはＱは−ｃ　（＝○）−若しくは−ｃ　（＝○）−Ｎ
Ｈ−である。 好ましくはＲ及びＲ７は癲立して水素、１−８個の炭素
原子を有する置換若しくは未置換の脂肪族基、置換若し
くは未置換のフェニル又は置換若しくは未置換のベンジ
ルである。 ［００２１］ より好ましくはＲ６は水素、メチル若しくはエチルであ
り、Ｒ７は１−８個の炭素原子を有する置換若しくは未
置換の脂肪族基又は置換若しくは未置換のフェニルであ
る。 好ましくはＲ８は１−８個の炭素原子を有する置換若し
くは未置換の脂肪族基置換若しくは未置換のフェニル又
は置換若しくは未置換のベンジルである。 より好ましくはＲ８は１−４個の炭素原子を有する置換
若しくは未置換のアルキルである。 ［００２２］ 好ましくはＲ９は水素、１−８個の炭素原子を有する置
換若しくは未置換の脂肪族基、置換若しくは未置換のフ
ェニル又は置換若しくは未置換のベンジルである。 好ましくはＲ１１及びＲ１２は独立して水素、１−８個
の炭素原子を有するアルキル、５−８個の炭素原子を有
するシクロアルキル、６−１２個の炭素原子を有する置
換若しくは未置換のアリールであり、ここで置換基はヒ
ドロキシ又は１−４個の炭素原子を有する低級アルキル
であり、又はＲ１１及びＲ１２は互いに結合して５−８
個の炭素原子を有する脂環式環を形成することもでき、
或いは窒素原子を介し互いに結合して２，２，６．６−
テトラメチル−４−ピペリジニル環を形成することもで
きる。 より好ましくはＲ１１及びＲ１２は独立して１−４個の
炭素原子を有する低級アルキルであり、或いは互いに結
合してシクロペンチル、シクロヘキシル若しくはシクロ
オクチル環を形成することもでき、或いは互いに窒素原
子を介し結合して２２．６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル環を形成することもできる。 ［００２３３ 好ましくはＲは水素、１−１０個の炭素原子を有するア
ルキル、５−８個の炭素原子を有するシクロアルキル、
７−９個の炭素原子を有するアラルキル、フェニル、２
−１２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の２−
ヒドロキシアルキル又は５−８個の炭素原子を有する置
換若しくは未置換の２−ヒドロキシシクロアルキルであ
り、ここで置換基は１−８個の炭素原子を有するアルキ
ル、５−８個の炭素原子を有するシクロアルキル、６−
１０個の炭素原子を有するアリ−ル、１−８個の炭素原
子を有するアルコキシ、６−１４個の炭素原子を有する
アリールオキシ、２−８個の炭素原子を有する脂肪族ア
シルオキシ、６−９個の炭素原子を有する環式脂肪族ア
シルオキシ、７−１０個の炭素原子を有するアリールア
シルオキシ、又は８−１０個の炭素原子を有する芳香脂
肪族アシルオキシである。 より好ましくはＲ１３は水素、１−４個の炭素原子を有
するアルキル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、
１−１０個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の２
−ヒドロキシアルキル又は２−ヒドロキシシクロヘキシ
ルであり、ここで置換基は１−８個の炭素原子を有する
アルキル、フェノキシ、アセトキシ、アクリロイルオキ
シ、メタクリロイルオキシ若しくはベンゾイルオキシと
することができる。 ［００２４］ 好ましくはＲ１４は１−１０個の炭素原子を有するアル
キル、５−８個の炭素原子を有するシクロアルキル、７
−９個の炭素原子を有するアラルキル、フェニル２−１
２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の２−ヒド
ロキシアルキル又は５−８個の炭素原子を有する置換若
しくは未置換の２−ヒドロキシシクロアルキルであり、
ここで置換基は１−８個の炭素原子を有するアルキル、
５−８個の炭素原子を有するシクロアルキル、６−１０
個の炭素原子を有するアリール、１−８個の炭素原子を
有するアルコキシ、６−１４個の炭素原子を有するアリ
ールオキシ、２−８個の炭素原子を有する脂肪族アシル
オキシ、６−９個の炭素原子を有する環式脂肪族アシル
オキシ、７−１０個の炭素原子を有するアリールアシル
オキシ又は８−１０個の炭素原子を有する芳香脂肪族ア
シルオキシとすることができる。 より好ましくはＲ１４は１−４個の炭素原子を有するア
ルキル、シクロへキシルベンジル、フェニル、２−１０
個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の２−ヒドロ
キシアルキル又は２−ヒドロキシシクロヘキシルであり
、ここで置換基は１−８個の炭素原子を有するアルキル
、フェノキシ、アセトキシ、アクリロイルオキシ、メタ
クリロイルオキシ若しくはベンゾイルオキシとすること
ができる［００２５］ 好ましくはＲ１５は１−１８個の炭素原子を有する脂肪
族基、６−１２個の炭素原子を有するアリール、７−１
８個の炭素原子を有するアラルキル又は６−８個の炭素
原子を有するシクロアルキルであり、さらにＱが−Ｃ（
＝○）−であればＲ１５は１４−１８個の炭素原子を有
する°３，５−ジーｔ−アルキルー４−ヒドロキシフェ
ニル、１６−２０個の炭素原子を有する２−（３，５−
ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）エチル、
４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシメチル、８
−２０個の炭素原子を有する２−アルキルチオエチル又
はＲ１６ＮＨ−Ｃ（＝○）−Ｒ３−とすることもでき、
ここでＲ３は直接結合若しくは１２−エチレン二端遊離
基であり、Ｒ１６は水素、１−１２個の炭素原子を有す
るアルキル、６−１０個の炭素原子を有するアリール、
１４−１８個の炭素原子を有する３、５−ジ−ｔ−アル
キル−４−ヒドロキシフェニル又は２，２，６．６−テ
トラメチル−４−ピペリジニルであり、ここで窒素はメ
チル若しくはアセチルで置換することができる。 より好ましくはＲ１５はメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
ノニル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシルヘプタ
デシル、オクタデシル、フェニル、２−ヒドロキシフェ
ニル、ジメチル−ｍ−イソプロペニルベンジルであり、
さらにＱが−Ｃ（＝Ｏ）−であればＲ１５は３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル、２−（３，５
−ジーを一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）エチル、
４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシメチル、ウ
ンデシル、ヘプタデシル、又はＲ１６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ
）　−Ｒ３−とすることもでき、ここでＲ３は直接結合
でありかつＲ１６は３，５−ジーを一ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル若しくは２，２，６．６−テトラメチル
−４−ピペリジニルである。 ［００２６］ 好ましくはＲ１７は２−１２個の炭素原子を有する脂肪
族二連遊離基、５−１２個の炭素原子を有するシクロア
ルキンレン二連遊離基、７−１２個の炭素原子を有する
脂環式二連遊離基、６−１２個の炭素原子を有するアリ
ール二端遊離基又は７−１２個の炭素原子を有するアラ
ルキレン二端遊離基である。より好ましくはＲ１７は２
−１０個の炭素原子を有するアルキレン二連遊離基又は
ｏ　−ｍ−若しくはｐ−フェニレン二連遊離基であって
メチル基、９−１０個の炭素原子を有するシクロアルキ
レン若しくは８−１２個の炭素原子を有するアラルキレ
ンで置換することもできる。 本発明のＮ−（２，２，６，６−テトラアルキル−４−
ピペリジニル）アミド酸ヒドラジドの新規な誘導体はヒ
ンダードアミン光安定基とアミド酸ヒドラジド誘導体と
の両者を含有する。アミド酸ヒドラジド誘導体はヒンダ
ードアミン基の光酸化性安定化特性を向上させると共に
、熱酸化性の安定化特性及び金属錯形成特性を化合物に
付与する。誘導体の慎重な選択により、安定化すべき各
種の主たる樹脂に対する新規な化合物の相容性を増大さ
せることができる。本発明の新規な化合物は低揮発性を
有すると共に揮発、押出、移動若しくは抽出により高分
子系から容易には喪失されない。 ［００２７］ 二股放卒蒸ｑ例 本発明は、その上記要点に示した構造式上を有するＮ−
ＨＡＬＳ−置換アミド酸ヒドラジド誘導体である化合物
からなっている。要点は、さらに化合物の各構成基の好
適及びより好適な具体例をも示している。限定はしない
が特定構成基の特定例を示せば次の通りである： ［００２８］ １−２０個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂
肪族基としてはＲ，Ｒ、Ｒ，ＲＲＲＲＲＲＲＲＲ及びＲ
は たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル
、アリル、ドデシル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニル、デシル、プロパルギル、オクタデシル、イソド
デシル、テトラデシル、２−メタアリル、２−へキセニ
ル、１０−ウンデセニル、２−ドデセニル、ｎ−ブチル
、２−ヒドロキシエチル、２−ブテニル、２−ヒドロキ
シプロピル、シアノメチル、２，３−エポキシプロピル
、ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシ−３−フェノ
キシプロピル、２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキ
ソキシ）プロピル若しくは２−ヒドロキシオクチルとす
ることができる。 ［００２９］ ５−１２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂
環式基としてはＲ，ＲＲＲＲＲＲＲＲＲＲＲ及びＲは たとえばシクロヘキシル、トリメチルシキロヘキシル、
シクロオクチル、シクロドデシル、４−ｔ−ブチルシク
ロヘキシル、３−シクロヘキセニル、シクロドデシル、
４−オクチルシクロヘキシル若しくは２−メチル−４−
オクチルシクロヘキシルとすることができる。 ［００３０］ ６−１４個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のア
リール基としてはＲ２Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｒ９、Ｒ１１Ｒ１２
Ｒ１３Ｒ１４Ｒ１５及びＲ１６はたとえばフェニル、ト
リル、４−クロルフェニル、イソプロピルフェニル、ア
ニシル、３５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル、ナフチル、３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル、３，４．５−）リメトキシフェニル若
しくは４−ジメチルアミノフェニルとすることができる
。 ［００３１］ ７−２２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の芳
香脂肪族基としてはＲＲ２Ｒ４Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｒ９Ｒ１１
Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４Ｒ１５及びＲ１６はたとえばベンジ
ル、３−メチルベンジル、４−’ｔ−ブチルベンジル、
シンナミル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル、２−フェニルエチルクミル、トリメチルベン
ジル、４−オクチルオキシベンジル、ナフチルメチル若
しくは（４−ドデシルフェニル）メチルとすることがで
きる。 ［００３２］ ２−２０個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂
肪族アシル、７−１６個の炭素原子を有する置換若しく
は未置換の脂環式アシル、７−１１個の炭素原子を有す
る置換若しくは未置換のアリールアシル、７−２２個の
炭素原子を有する置換若しくは未置換の芳香脂肪族アシ
ルとしてはＲはたとえばポルミル、アセチル、クロルア
セチル、アクリロイル、メタクリロイル、プロピオニル
、ブチリル、２−メチル−プロピオニル、カプロイル、
カプリロイル、ラウロイル、クロトノイル、ステアロイ
ル、シクロへキシルカルボニル、４−ｔ−プチルシクロ
ヘキシルカルボニル、３−シクロへキモニル−１−カル
ボニル、シクロドデシルカルボニル、４−オクチルシク
ロへキシルカルボニル、２−エトキシ−２−オキソアセ
チル、２−メトキシ−２−オキソアセチル、２−メチル
−４−オクチルシクロへキシルカルボニル、ベンゾイル
、トルオイル、４−クロルベンゾイル、イソプロピルベ
ンゾイル、アニソイル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンゾイル、ナフトイル、３−メチル−５−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル、３，４．５−
）リメトキシベンゾイル、４−ジメチルアミノベンゾイ
ル、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル、シンナモイル若しくはジヒドロ
シンナモイルとすることができる。好ましくはＲは２−
５個の炭素原子を有するアルカノイル、シクロへキシル
カルボニル、ベンゾイル若しくはフェナシルである。 ［００３３］ 一〇（＝○）−Ｎ　（Ｒ６）（Ｒ７）としてはＲばたと
えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ−（ｎ−ブチル）カル
バモイル、Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ、
Ｎ−ジ（ｎ−ヘキシル）カルバモイル、ピペリジン−１
−イルカルボニル、２，２，６．６−テトラメチル−４
−ピペリジニルカルボニル、ピペラジン−１−カルボニ
ル、４−メチルピペラジン−１−カルボニル、モルホリ
ン−１−カルボニル、２−（ジブチルアミノ）−２−オ
キソアセチル、２−（フェニルアミノ）−２−オキソア
セチル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−（４−ブチル
フェニル）カルバモイル、Ｎ−（α−ナフチル）カルバ
モイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−ヘキシルカルバモイル、Ｎ
−（）リメチルフェニル）−Ｎ−アミルカルバモイル、
Ｎ、Ｎ−ジフェニルカルバモイル、Ｎ、Ｎ、−ジ（４−
メチルフェニル）カルバモイル若しくはＮ−（４−ベン
ジルアミノフェニル）　−Ｎ−フェニルカルバモイルと
することができる［００３４］ −（Ｃ（＝Ｏ））−０−Ｒ８としてはＲはたとえばメト
キシカルボニル、２−エトキシ−２−オキソアセチル、
２−メトキシ−２−オキソアセチル、２−シクロへキシ
ルオキシ−２−オキソアセチル、エトキシカルボニル、
フエノキシカルボニル、　（２−メチルフェノキシ）カ
ルボニル、アリルオキシカルボニル、シクロドデシルオ
キシカルボニル、２−エチルヘキソキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル若しくは
（４−オクチルオキシフェニル）カルボニルとすること
ができる。 −（ＣＨ２）　ａ−Ｃ（＝Ｏ）−０−ＲとしてはＲはた
とえばエトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニル
メチル、メトキシカルボニルエチル、ブトキシカルボニ
ルメチル、（ベンジルオキシ）カルボニルメチル若しく
は（ベンジルオキシ）カルボニルエチルとすることがで
きる。 ［００３５］ （ＣＨ−ＣＨ（Ｒ）−〇）ｂ−ＲとしてはＲはたとえば
ノニルフェノキシポリ（エトキシ）エチル、ブトキシポ
リ（プロポキシ）エチル、ヒドロキシポリ（エトキシ）
エチル若しくは２−［ヒドロキシポリ（プロポキシ）］
］２−メチルエチとすることができる。 １−４個の炭素原子を有する低級アルキル基としてはＲ
１はたとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル若しくはｔ−ブチルとす
ることができる。 １−４個の炭素原子を有する脂肪族基としてはＲ１０は
たとえばメチル、エチルプロピル、イソプロピル、アリ
ル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル若しくは
イソブチルとすることができる。 １−２０個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂
肪族二連遊離基、６−１２個の炭素原子を有する置換若
しくは未置換のアリール二端遊離基、５−１２個の炭素
原子を有する置換若しくは未置換の脂環式二連遊離基又
は７−２２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の
芳香脂肪族二連遊離基（必要に応じ↓−６個の一〇−−
Ｓ−若しくは−ＮＨ−異原子を有する）としてはＲ３及
びＲ１７はたとえばメチレン、エタン−１，２−ジイル
、プロパン−１，３−ジイル、プロペン−１，２−ジイ
ル、２−チオプロペン−１，３−ジイル、２−オキサプ
ロパン−１，３−ジイル、ヘキサン−１，３−ジイル、
２−アザプロパン−１，３−ジイル、２−メチル−２−
アザプロパン−２，３−ジイル、シクロヘキサン−１，
２−ジイル、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン
、１，４−フエニレン　ヘキセン−１，６−ジイル、オ
クタン−１，８−ジイル、デカン−１，１〇−ジイル、
ドデカン−１，１２−ジイル、３−ヘキサン−１，６−
ジイル、４−メチル−１，２−フェニレン、４−クロル
−１，２−フェニレン、４−メチルシクロヘキサン−１
，２−ジイル、シクロヘキサン−１，２−ジイル、４−
メチル−４−シクロヘキサン−１，２−ジイル、トルエ
ン−α、２−ジイル、トルエン−α、４−ジイル又はト
ルエン−α、３−ジイルとすることができる。 ［００３６］ ２−２０個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の２
−ヒドロキシアルキル５−１２個の炭素原子を有する置
換若しくは未置換の２−ヒドロキシシクロアルキルとし
てはＲ１３及びＲ１４はたとえば２−ヒドロキシエチル
、２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、１
−メチル−２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシシ
クロドデシル、°２−ヒドロキシデシル、２−ヒドロキ
シシクロヘキシル、２−ヒドロキシシクロペンチル、２
−ヒドロキシドデシル、２−ヒドロキシ−２−フェニル
エチル、２−ヒドロキシヘキサデシル、２−ヒドロキシ
ヘキシル、２−ヒドロキシ−５−へキセニル、２−ヒド
ロキシオクタデシル、２−ヒドロキシ−３−メタクリロ
イルオキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−アクリロイ
ルオキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロビル、２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェノキ
シ）プロピル、２−ヒドロキシ−３−イソプロポキシプ
ロビル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２−
ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキソキシ）プロピル、
２−ヒドロキシ−３−ベンジルオキシプロビル若しくは
２−ヒドロキシ−３−ベンゾイルオキシプロピルとする
ことができる。 ［００３７］ Ｒ及びＲ１２が互いに結合して５−１２個の炭素原子を
有する置換若しくは未置換の脂環式環を形成し或いは異
原子を介し互いに結合して５−１２個の炭素原子を有す
る複素環を形成し、ここで異原子が一〇−−Ｓ−若しく
は−ＮＨ−であり、この−ＮＨ−が適宜１−４個の炭素
原子を有する低級アルキルにより置換される場合、Ｒ１
１及びＲ１２はこれらが結合する炭素と一緒になってた
とえばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへキセ
ニル、シクロヘプチル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル
、２−メチルシクロヘキシル、シクロオクチル、シクロ
デドシル、２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル、２，６−ジニチルー２．３．６−ドリメチルー
４−ピペリジニル、１，２，２，６．６−ベンタメチル
ー４−ピペリジニル、１−エチル−２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル、４−オキサシクロヘキ
シル若しくは４−チオシクロヘキシル環を形成すること
ができる。 ［００３８］ Ｒ及びＲが互いに結合して５員ラクタム環を形成する場
合、Ｒ２及びＲ３はこれらが結合する窒素原子と一緒に
なってたとえば１−アザ−２−才キソシクロペンクン−
１，４−ジイル二連遊離基を形成することができる。 １３−２１個の炭素原子を有する２−（３，５−ジアル
キル−４−ヒドロキシフェニル）エチル基としてはＲ１
５はたとえば２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エチル、２−（３，５−ジ−ｔ−アミ
ル−４−ヒドロキシフェニル）エチル若しくは２−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
エチルとすることができる。 １１−１９個の炭素原子を有する３、５−ジアルキル−
４−ヒドロキシフェニル基としてはＲ１５及びＲ１６は
たとえば３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル、３，５−ジ−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニ
ル若しくは３−を−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニルとすることができる。 ３〜２０個の炭素原子を有する２−アルキルチオエチル
基としてはＲ１５はたとえば２−メチルチオエチル、２
−へキシルチオエチル、２−オクチルチオエチル２−ド
デシルチオエチル若しくは２−オクタデシルチオエチル
とすることができる。 ［００３９］ ２−２０個の炭素原子を有する２−アルキルチオメチル
基としてはＲ１５はたとえばメチルチオメチル、エチル
チオメチル、プロピルチオメチル、ヘキシルチオメチル
、ドデシルチオメチル若しくはオクタデシルチオメチル
とすることができる。 ［００４０］ ５−３０個の炭素原子を有する２−（ジアルキルアミノ
アルキルチオ）エチル基としてはＲ１５はたとえば２−
（ジメチルアミノメチルチオ）エチル、２−［２−（ジ
メチルアミ刈エチルチオ］エチル、２−　［３−（ジメ
チルアミ刈プロピルチオ］エチル、２−［２−（ジエチ
ルアミノ）エチルチオロエチル若しくは２−［３−（ジ
エチルアミノプロピルチオ）エチル］とすることができ
る。 Ｒ１３Ｒ１４及びＲが置換２−ヒドロキシ脂肪族若しく
は２−ヒドロキシ脂環式基である場合、適宜の置換基は
たとえばメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル５ｅｃ
−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、
ドデシル、オクタデシル、アリル、メタリル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロヘキ
シル、４−メチルシクロヘキシル、フェニル、４−メト
キシフェニル、ベンジル、クミル、フェネチル、３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル、　（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチル
、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、イソプ
ロポキシ、ｔ−ブトキシ、ヘキソキシ、２−エチルヘキ
ソキシ、ドデシルオキシ、オクタデシルオキシ、シクロ
ペントキシ、シクロヘキソキシ、４−ｔ−ブチルシクロ
ヘキソキシ、フェノキシ、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ、ベンジルオキシ、３５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ、３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルオキシ、アセトキ
シ、プロピオノキシ、ブチリルオキシラウロイルオキシ
、ステアロイルオキシ、シクロヘキサンカルボニルオキ
シ、シクロペンタンカルボニルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイ
ルオキシ、３−フェニルプロピオノキシ、フェニルアセ
チルオキシ、３’−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオノキシ又は３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オノキシとすることができる。 ［００４１］ 例示上３引ＶとＬ人と 式よのＮ−ＨＡＬＳ−置換アミド酸ヒドラジドの適する
誘導体の例は、限定はしないが次の化合物を包含する： （１）２．２’　　−［Ｎ−（２，２，６，６−チトラ
メチルー４−ピペリジニル）オキサモイルコテレフタル
酸ジヒドラジド、（２）２．２’　−［Ｎ−（１−アセ
チル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）オキサモイル］　ドデカン酸ジヒドラジド、（３）
２．２’　−［Ｎ−（１−メチル−２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）スクシナモイル］−１
．４−シクロヘキシレンジカルボン酸ジヒドラジド、 （４）１．４−フェニレンビス［２−（Ｎ、Ｎ−ビス（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−
イソフタラミドル）カルバゼート］、（５）１．１２−
ドデカメチレンビス［２−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２，２
，６ローテトラメチルー４−ピペリジニル）−オキサモ
イル）カルバゼート、（６）２．２’　−［Ｎ−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシ
ナモイル］イソフタル酸ジヒドラジド、（７）１−［Ｎ
−ｎ−ブチル−Ｎ−（１−アリルオキシカルボニル−２
，２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スフ
シナモイル］−２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−４−ヒ
ドロキシベンゾイル）ヒドラジン、（８）Ｎ−［１−ブ
トキシポリ（プロポキシ）エチル−２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）　−Ｎ’−（ｔ−ブチ
ルアミノ）オキサミド、（９）Ｎ−（１−フェニルカル
バモイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）　−Ｎ’　−（シクロへキシルアミノ）−イソ
フタラミド、［００４２］ （１０）１−（Ｎ−［１−（２−’エトキシー２−オキ
ソアセチル）−２，２゜６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル］オキサモイル）　−２−（ｎ−ブチルカル
バモイル）ヒドラジン、 （１１）１−　（Ｎ−［１−（２−メトキシ−２−オキ
ソアセチル）−２，２゜６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル］アゼラモイル）　−２−（シクロヘキシル
カルバモイル）ヒドラジン、 （１２）１−（Ｎ−［１−（メトキシカルボニルメチル
）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル
］オキサモイル）−１−メチル−２−（ベンジルカルバ
モイル）ヒドラジン、 （１３）１−　（Ｎ−［１−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル］オキサモイル）−２［３−
（ヘキシルチオ）−プロピオニル］ヒドラジン、（１４
）１−［Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）オキサモイル］−２−アセ
チルヒドラジン、（１５）１−　［Ｎ−（１−ベンゾイ
ル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル
）オキサモイルヨー２−ベンゾイルヒドラジン、（１６
）１−［Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（１−（２−
シアノエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）−スフシナモイル］−２−（シクロヘキ
ソキシカルボニル）ヒドラジン、（１７）１−　［Ｎ−
（１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）アジパモイル］−２−
（フェノキシカルボニル）ヒドラジン、 （１８）１−［Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ジメチルカル
バモイル−２，２，６ローテトラメチルー４−ピペリジ
ニル）テレフタラモイル］−２−ドデカノイルヒドラジ
ン、 （１９）１−ベンジル−１−［Ｎ−ベンジル−Ｎ−（１
−ｎ−ブチルカルバモイル−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル）−オキサモイル］２−ベンジ
ルヒドラジン、 ［００４３］ （２０）１−シクロへキシル−１−［Ｎ−（１−エトキ
シカルボニル−２，２６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）オキサモイル］−２−［３−（ドデシルチオ
）−プロピオニル］ヒドラジン、（２１）１−　［Ｎ−
（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）オキサモイル］−２−（メトキシカルバ
モイル）−ヒドラジン、（２２）１−　［Ｎ−（１−ヒ
ドロキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）オキサモイルヨー２−オクタノイルヒドラジ
ン、（２３）１−　［Ｎ−（２，６，−ジエチル−１，
２，３，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）オキサ
モイル］−２−（ジメチルカルバモイル）ヒドラジン、
（２４）１−［Ｎ−エチル−Ｎ−（１−エチル−２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシナ
モイル］−２−デカノイルヒドラジン、（２５）Ｎ−ｎ
−ブチル−Ｎ−（１−アリル−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）　　−Ｎ’　−（フェニル
アミノ）オキサミド、（２６）Ｎ−メチル−Ｎ−（１−
ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）−Ｎ’　−（ジエチルアミノ）−オキサミド、
（２７）１−［Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−（１−シクロ
へキシル−２，２，６ローテトラメチルー４−ピペリジ
ニル）アジパモイル］−２−メチル−２−（ｎ−プロピ
ルカルバモイル）ヒドラジン、　（２８）　　１−［Ｎ
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル
）−３，３’　−チオジプロビオナモイル］２−（ベン
ジルオキシカルボニル）ヒドラジン、（２９）１−ｎ−
ブチル−１−［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）−３−オキサピメラモイル］−２−
ホルミルヒドラジン、［００４４１ （３０）１−　（１−アセチル−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）−１−［Ｎ、Ｎ−ビス（
１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）−３−アザピメラモイル］−２−プロピオ
ニルヒドラジン、（３１）１−　［Ｎ−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシナモイル
］−２−メチル−２−（ｐ−メチルフェニルカルバモイ
ル）ヒドラジン、 （３２）１−メチル−１−［Ｎ　−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）オキサモイルヨー２
−エチル−２−（オクタデシルカルバモイル）ヒドラジ
ン、 （３３）１−　（Ｎ−［１−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンシイ）ｌｉ）−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジニル］オキサモイル）２−
　（３，５−シーｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイ
ル）ヒドラジン、（３４）１−（Ｎ−［１−（３−［３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロ
ピオニル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル〕スクシナモイル）　−２−［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル）ヒドラジン、 （３５）１−［Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−（１−シクロ
ヘキシルカルボニル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）マロナモイル］−２−（シクロへキ
シルカルボニル）−ヒドラジン、（３６）１−　［Ｎ、
Ｎ、−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）オキサモイルヨー２−ドデカノイルヒドラジ
ン、（３７）１−［Ｎ、Ｎ−ビス（１−メチル−２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）オキサモ
イル］−２−（ｎ−ブチルカルバモイル）ヒドラジン、
（３８）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）−Ｎ′−（ジメチルアミノ）オキサミド、 （３９）Ｎ−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル］−Ｎ’−
［ジー（２−ヒドロキシエチル）アミノコオキサミド、 ［００４５］ （４０）１−［Ｎ−エチル−Ｎ−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）アゼラモイル］−２−
（ジメチルチオカルバモイル）ヒドラジン、（４１）１
−メチル−１−［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）オキサモイル］−２−プロピオニ
ルヒドラジン、（４２）１−［Ｎ−（１，２，２，６，
６−ベンタメチルー４−ピペリジニル）オキサモイル］
−２−［３−（３，５−ジ−ｔ−アミル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、 （４３）１−（Ｎ−［１−（３−（３−ｔ−ブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）　
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル］
オキサモイル］　−２−［３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルコヒド
ラジン、（４４）１−　［Ｎ−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）オキサモイル］−２−［
３−（２−ジメチルアミノエチルチオ）プロピオニル］
ヒドラジン、 （４５）１．２−ビス［Ｎ−（１−メチル−２，２，６
，６−テトラメチルー４−ピペリジニル）オキサモイル
］ヒドラジン、（４６）１．２−ビス［Ｎ−（１−アセ
チル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）スクシナモイル］ヒドラジン、（４７）１−　［Ｎ
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル
）オキサモイル］−２−［Ｎ−（オクタデシル）オキサ
モイルヨーヒドラジン、（４８）１−　［Ｎ−（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スフシナ
モイル］　−２−［Ｎ−（ドデシル）−オキサモイル］
ヒドラジン、（４９）１−　［Ｎ−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）オキサモイル］　−
２−［Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スクシナモイル］ヒドラジン。 ［００４６］ 上記Ｎ−ＨＡＬＳ−置換アミド酸ヒドラジドの誘導体の
例に加え、Ｎ−（２゜２．６．６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）−Ｎ′　−アミノオキサミド若しくはＮ
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル
）−Ｎ′　−アミノスフシナミドと２−デカノン、シク
ロドデカノン、シクロペンタノン、１．３−ジフェニル
アセトン、ジヒドロイソホロン、アセトフェノン、４−
ピペリドン、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、サ
リチルアルデヒド若しくはメチルシクロへキシルケトン
との反応から生ずるヒドラゾン誘導体も、限定はしない
が本発明による例示化合物の例である。 ［００４７］ 製造方法 一般的に式１により示される本発明の化合物は、１種若
しくはそれ以上の以下の方法を含む各種の方法により製
造することができる。式及び方法における変化によって
示されるように、式よの種々異なる改変と共に用いるに
は種々異なる方法が好適である。 ［００４８］ 患発掬質ｑ製造 式ｉｎ（ここでＲ及びＲは互いに結合しない）のＮ　−
（２，２，６，６−−ｒドラフルキル−４−ピペリジニ
ル）アミド酸ヒドラジド出発物質の製造は１９８９年２
月１３日付は出願の米国特許出願第３１０．４０８号、
及び現在放棄されている１９８７年８月１２日付は出願
の米国特許出願第８４．６０２号に開示されており、こ
れらの開示を参考のためここに引用する。 ［００４９］ 【化６】 環式ラクタム（すなわちＲ２及びＲ３が互いに結合して
５員の環式ラクタムを形成する式主の化合物）は、４−
アミノ−２，２，６，６−チトラアルキルピペリジンを
イタコン酸ジアルキルと反応させて中間体土−（アルコ
キシカルボニル）−１−（２，２，６，６−テトラアル
キル−４−ピペリジニル）−２−ピロリドンを生成させ
ることにより製造することができ、この反応はここに参
考のため引用する米国特許第４．３０９．５４６号公報
に記載されている。次いで、４−アルコキシカルボニル
基を、標準的な反応条件を用いてメタノール中で過剰量
のヒドラジン水和物によりヒドラジン分解してヒドラジ
ド基まで変換することができる。 ［００５０］ １・旦上之ノｚ９製造 ｎが１でありかつＲが−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）テ
ある式１（７）Ｎ−（２，２６，６−テトラアルキル−
４−ピペリジニル）アミド酸ヒドラゾン（式３と称する
）は以下の方法Ａ、Ｂ及びＣの１種若しくはそれ以上に
より製造される。 製造法人 本発明の新規なヒドラゾン誘導体は、式２のヒドラジド
を不活性溶剤中にて（好ましくは炭化水素溶剤中にて）
共沸条件下でケトン、アルデヒド若しくはホルムアルデ
ヒドと反応させて製造することができる。方法Ａの反応
順序（よ次式（こよって示される： ［００５１］

【化７】 方法Ａの式中Ａ、Ｒ，ＲＲＲＲＲ及びＲは広義において
上記の意味を有する。 ［００５２］ 製造法用 本発明の新規なヒドラゾン誘導体は、ケトン若しくはア
ルデヒドのヒドラゾンをＲが１−４個の炭素原子を有す
る低級アルキル若しくはフェニルである式４のＮ−（２
，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジニル）ア
ミド酸のエステルと反応させて製造することもできる。 方法Ｂの反応順序は次式によって示される：［００５３
］

【化８１ 式中Ｒ，ＲＲＲＲＲ及びＲは広義において上記した通り
である。 製造法ｑ Ｒ３が直接結合であるヒドラゾン誘導体は、ケトン若し
くはアルデヒドのヒドラゾンを修酸ジエステルと反応さ
せて代用の中間体を生成させ、次いでこれを４−アミノ
−２，２，６，６−チトラアルキルピペリジニルと反応
させて製造することもできる。 方法Ｃの反応順序は次式によって示される：［００５４
］ 【化９】 ［００５５］

【化１０１ 方法Ｃの式においてＲ，Ｒ’ Ｒ３は直接結合である。 ２Ｒ１１ Ｒ１２及びＲ１８は上記の意味を有し ［００５６］ ２．カルバモイル　びチオカルバモイル伝導　　の製造
式上のＮ−（２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピ
ペリジニル）アミド酸の新規なカルバモイル及びチオカ
ルバモイル誘導体（それぞれ、弐６及び７として示す）
は方法り、Ｅ若しくはＦの１つ若しくはそれ以上により
次のように製造することができる。 製造法Ｄ ｎがそれぞれ１及び２であり、かつＲが−Ｎ（Ｒ６）　
−Ｑ　Ｒ１５若しくは−Ｎ　（Ｒ）−Ｑ−Ｒ１７−Ｑ−
Ｎ　（Ｒ６）−であり、さらにＱが−ｃ　（＝○）ＮＨ
−若しくは−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ−である穴空及びヱとして
示される新規なカルバモイル及びチオカルバモイル誘導
体は、式蓋のヒドラジドをたとえばテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）若しくはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）の
ような非プロトン極性溶剤中でイソシアネート、イソチ
オシアネート、ジイソイソシアネート若しくはジイソチ
オシアネートと反応させて製造することができる。 方法りの反応順序は次式によって示される：［００５７
］ 【化１１】 式中ＸはＯ若しくはＳであり、かつＲ，Ｒ１１７は広義
において上記の意味を有する。 ２Ｒ３Ｒ４ Ｒ１５及びＲ は−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−である弐見の新規なカルバモイ
ル及びチオカルバモイル誘導体は、セミカルバジド若し
くはチオセミカルバジドをＮ−（２，２，６，６−テト
ラアルキル−４−ピペリジニル）アミド酸の弐土のエス
テルと反応させて製造することもできる。 方法Ｅの反応順序は次式によって示される：［００５８
］

【化１２】 式中ＸはＯ若しくはＳであり力りＲ，ＲＩ　Ｒ２Ｒ３Ｒ
４Ｒ１５及びＲ１８は広義において上記した通りである
。 製造法Ｆ Ｒが直接結合であり、Ｒ５が−Ｎ（Ｒ６）−〇−Ｒ１５
であり、力りＱが一〇（＝０）−ＮＨ−若しくは−Ｃ（
＝Ｓ）　−ＮＨ−である弐６Ａのカルバモイル若しくは
チオカルバモイル誘導体は、セミカルバジド若しくはチ
オセミカルバジドを修酸ジエステルと反応させて式８の
中間体を形成させ、次いでこれを４−アミノ−２，２，
６，６−チトラアルキルピペリジンと反応させて製造す
ることもできる。 方法Ｆの反応順序は次式によって示される：［００５９
］

【化１３】 十 −Ｎ ／ ＼　　−２ ＣＨ−ＮＨ−Ｒ −一一一一一一 式中Ｘは○若しくはＳでありかっＲ，ＲＩ　Ｒ２Ｒ４Ｒ
１５及びＲ１８は上記の意味を有し、さらにＲ３は直接
結合である。 ヒドラジドとケトン、アルデヒド、インシアネート、ジ
イソシアネート、インチオシアネート及びジイソチオシ
アネートとの反応は当業界で周知されており、種々異な
る温度、時間、溶剤及び濃度を含む広範囲の条件下で行
なうことができる。一般に、−官能性の共反応体に対し
約０．９〜約１．０対約１．１〜約１．０のヒドラジド
のモル比が用いられる。共反応体が二官能性であれば、
二官能性共反応体に対し約１．８〜約２．０対約１．１
〜約１．０のヒドラジドのモル比が用し）られる。共反
応体が気化により生成物から容易に除去されうる化合物
（たとえばアセトン若しくはメチルエチルケトン）であ
れば、それより低いモル比が望ましり）。事実、共反応
体を溶剤として使用することが望ましい。 ［００６０］ ３、丈Ｏ飢ｑ反応 さらに式２の出発ヒドラジドは低級アルコール溶液中で
未置換若しくはＮ−置換のアミド酸エステルと反応して
、次の反応式により示されるように１，２−アモイルヒ
ドラジン（式牙）を生成する：［００６１］

【化１４】 これら反応は一般に還流メタノール中で行なわれる力板
より高沸点の非プロトン溶剤中で或いは溶剤なしに、こ
れら２成分の混合物をその融点より高い温度まで加熱し
て行なうこともできる。Ｎ−置換オキサメート及びシン
ナメートのメチル及びエチルエステルが好適な共反応体
でありＲ，ＲＲＲＲＲ１８、。 １５及びＲは広我において上記した意味を有する：式Ｉ
の新規なアシル誘導体（式よ旦として示す）は、弐李の
エステルを単味の酸ヒドラジドと反応させ或いはたとえ
ばメタノール、エタノール若しくはイソフロパノールの
ような還流アルコール中で次の反応式に示すように反応
させて製造することができる： ［００６２］

【化１５】 式中Ｒ，ＲＩ　　Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＲＬ）及びＲ１８は広義
において上記の意味を有する。 さらに式上立の新規なアシル誘導体ば、式Ｉのヒドラジ
ドを次の反応式にしたがって示すように非環式の無水カ
ルボン酸と反応させて製造することもできる：［００６
３］

【化１６】 これら反応は典型的には、たとえばＴＨＦ、ジエチルエ
ーテル若しくはｔ−ブチルメチルエーテルのような非プ
ロトン溶剤中で行なわれる。しかしながら、この反応は
、無水物をヒドラジドのメタノール溶液に添加して行な
うこともできる。Ｒ，Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ１５及びＲ１
８は広義におり・て上記の意味を有する。好ましくは、
Ｒ１５ば１−１０個の炭素原子を有するアルキル若しく
はフェニルである。さらにＲが水素、アルキル、シクロ
アルキル、アラルキル若しくはアリールである場合、反
応で生ずるカルボン酸は次式にしたがって式１０のヒン
ダードアミンとの塩（式１０Ａとして示す）を形成する
ことができる：［００６４］

【化１７】 式よ旦の遊離塩基アシル誘導体は、式１０Ａのカルボン
酸塩から、この塩をヒンダードアミンよりも強い塩基、
たとえば希水酸化ナトリウム、希水酸化力】ノウム、ヒ
ドラジン又はたとえばジエチルアミン及びトリエチルア
ミンのような塩基性の高いアミンで中和して再生成させ
ることができる。この中和工程（よ次式（こよって示さ
れる： ［００６５］

【化１８】 Ｒ３が直接結合である式１０Ｂとして示されるアシル誘
導体は、酸ヒドラジドを修酸ジエステルと反応させて式
１１の中間体を生成させ、これを次いで次の反応式に示
すように４−アミノ−２，２，６，６−チトラアルキル
ピペリジンと反応させて製造することもできる： ［００６６］

【化１９】 ＋ −Ｎ ／ ＼ ＣＨ−Ｎ’Ｈ−Ｒ２ 一一一一一一一一＝− 式中Ｒ，ＲＩ　　Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ１５及びＲ１８は上記
の意味を有し、かつＲ３は直接結合である。 出発式主の対応のジアシル誘導体（式上主として示す）
は、式↓のアミド酸エステルを２：１のモル比にて或い
はたとえばメタノール、エタノール若しくはイソプロパ
ツールのような還流アルコール中にて次の反応式に示す
ように二酸ジヒドラジドと反応させて製造することがで
きる：［００６７］

【化２０】 式１２の新規なジアシル誘導体を製造するにはＲ，Ｒ１
Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ１５Ｒ１７及びＲ１８は上記の意味を有
する。 式至の出発物質の新規なアルコキシカルボニル、シクロ
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル及び
アラルコキシカルボニル誘導体（式１３として示す）は
、式４のＮ−（２，・２，６．６−テトラアルキル−４
−ピペリジニル）アミド酸エステルを次式にしたがって
還流メタノール中で対応のアルキル、シクロアルキル、
アリール若しくはアラルキルカルバゼートと反応させて
製造することができる： ［００６８］

【化２１１ Ｏ Ｒ３が直接結合である式１３Ａのアルコキシカルボニル
、シクロアルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル及びアラルコキシカルボニル誘導体は、さらにアル
キル、シクロアルキル、アリール若しくはアラルキルカ
ルバゼートを修酸ジエステルと反応させて式１４の中間
体を生成させ、次いでこれを次式にしたがい４−アミノ
−２，２，６，６−チトラアルキルピペリジンと反応さ
せて製造することもできる： ［００６９］ 【化２２】 ３Ａ の意味を有しかつＲは直接結合である。 さらに六叉の新規なアリールオキシカルボニル誘導体（
式１５として示す）は、ヒドラジド２を次式にしたがっ
てジアリールカーボネートと反応させて製造することが
できる： ［００７０］

【化２３】 式中、Ｒ，Ｒ１Ｒ２Ｒ３及びＲ４は広義において上記の
意味を有し、力りＲ１９は６−１２個の炭素原子を有す
る置換若しくは未置換のアリールである。 式２の新規なジアルコキシカルボニル、ジシクロアルコ
キシカルボニル、ジアリールオキシカルボニル及びジア
ラルコキシ力ルボニル誘導体（式１６として示す）は式
４のアミド酸エステルを次式にしたがい対応のビスーカ
ルバゼートと反応させて製造することができる： ［００７ｔｌｌ

【化２４】 式中Ｒ，Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ１５Ｒ１７及びＲ１８は特
記しない限り上記の意味を有する。 六叉のスルホニル誘導体（式１７及びよ旦として示す）
は、式土のアミド酸エステルを次式にしたがい対応のス
ルホニルヒドラジド又はビススルホニルジヒドラジドと
それぞれ反応させて製造することができる：［００７２
］

【化２５】 ３　Ｒ４、Ｒ１５Ｒ１７及びＲ１８は特記しない限り広
義において上記の意味を有する。 Ｒ３が直接結合である式１７Ａの新規なスルホニル誘導
体は、スルホニルヒドラジドを修酸ジエステルと反応さ
せて式上以の中間体を生成させ、これを次いで次式にし
たがい４−アミノ−２゜ ２゜ ６゜ ６−チトラアルキルピペリジンと反応 させて製造することもできる： ［００７３］

【化２６】 式中Ｒ，Ｒ１Ｒ２Ｒ３ ３は直接結合である。 Ｒ１５及びＲ１８は上記の意味を有し、かつＲ 式Ｉの新規な２−ヒドロキシアルキル誘導体（式２０及
び２１として示す）は 式２のヒドラジドをエポキシドと反応させて製造するこ
とができる。これら反応は一般に単味で或いはたとえば
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　　ジメチルアセタミ
ド（ＤＭＡＣ）　　キシレン若しくはメシチレンのよう
な高沸点溶剤の最少量にて行なわれる。一般に、反応は
１４０〜１５０℃で極めて容易に生ずる。例示する反応
式は次の通りである： ［００７４］

【化２７】 ２０／＼ ２　　　＋　　Ｒ−ＣＨ−ＣＨ−Ｒ２１−一一一一一一
一★ 式中Ｒ，Ｒ１Ｒ２Ｒ３及びＲ４は広義において上記の意
味を有し、力りＲ及びＲは独立して水素、１−２０個の
炭素原子を有するアルキル、５−１２個の炭素原子を有
するシクロアルキル、６−１２個の炭素原子を有するア
リール７−２０個の炭素原子を有するアラルキル、１−
２０個の炭素原子を有するアルコキシ、５−１２個の炭
素原子を有するシクロアルコキシ、６−１４個の炭素原
子を有するアリールオキシ、７−１５個の炭素原子を有
するアラルコキシ、２−２０個の炭素原子を有する脂肪
族アシルオキシ、６−１３個の炭素原子を有する環式脂
肪族アシルオキシ、７−１５個の炭素原子を有するアリ
ールアシルオキシ、８−１６個の炭素原子を有する芳香
脂肪族アシルオキシであり、さらにＲ２０ともでき、任
意のアルキル若しくはシクロアルキル基は分離した二重
結合を有することもできる。 ＲがＨであれば、第３の反応生成物２２が得られる：［
００７５］

【化２８】 １　　　２　　　３　　　４　　　２０　　　２１　　
　ニー式中ＲはＨであり力りＲＲＲＲＲ及びＲは広我に
おいて上記の意味を有する。 示したように、ヒドラジド基は２当量のエポキシドと反
応し、さらにピペリジニルアミノ基が置換されていなけ
れば、ヒンダードアミノ基もエポキシドと反応してトリ
アルキル化生成物を与える。代金の未置換ヒドラジドと
モノ−ジー及びトリーアルキル化生成物との比は、エポ
キシドと式叉のヒドラジドとのモル比温度及び反応を溶
剤中で行なう場合の濃度に依存する。 代金の新規な脂肪族、脂環式、芳香脂肪族及びアリール
誘導体（式２３として示ス）は、弐↓のＮ−（２，２，
６，６−テトラアルキル−４−ピペリジニル）アＲ１３
Ｒ１４ＮＮＲ４Ｈ）及び１，２−二置換ヒドラジン応さ
せて製造することができる： ［００７６］

【化２９】 （Ｒ４ＮＨＮＨＲ１４） と反 式中Ｒ，ＲＩ　Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ１３Ｒ１４及びＲ１８は
広義において上記の意味を有する。 Ｒ３が直接結合である新規な脂肪族、脂環式、芳香脂肪
族及びアリール誘導体式２３Ａは、修酸ジエステルを上
記ヒドラジンと反応させて中間体２４を生成させ、次い
でこれを次式にしたがって４−アミノ−２，２，６，６
−チトラアルキルピペリジンと反応させて製造すること
ができる：［００７７］

【化３０】 式中Ｒ，ＲＩ　　Ｒ２４１３１４１８ ＲＲＲ及びＲは上記の意味を有し、かつＲ３は直接結合
である。 新規な脂肪族、脂環式、芳香脂肪族及びアリール誘導体
（式２３及び２３Ａを製造するための反応は、当量又は
僅が過剰量の所望のヒドラジンを用いて極性溶剤中で行
なわれる。Ｒ３に応じ、反応は室温で進行し或いは還流
を必要とする。 好ましくはヒドラジン分解反応は、Ｒ３が直接結合であ
ればメタノール若しくはエタノール中で約１０〜約３０
℃にて又はＲ３が直接結合でなければ還流下に行なわれ
る。 以下の化合物の例は上記の例示した製造法に使用しうる
各種の出発若しくは中間化合物の特定例を示すが、これ
らのみに限定されない。 限定はしないが、適するケトンの例はアセトン、メチル
エチルケトン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−
ヘキサノン、２−デカノン、３−メチル−２−ペンタノ
ン、４−メチル−２−ペンタノン、４−メトキシ−４−
メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘ
キサノン、シクロオクタノン、２，６−シメチルー４−
ヘプタノン、３，５−ジメチル−４−ヘプタノン、２，
４−ジメチル−３−ペンタノン、１，３−ジフェニルア
セトン、２−オクタノン、３−オクタノン、ジヒドロイ
ソホロン、４−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、メチルシ
クロへキシルケトン、アセトフェノン、４−ピペリドン
、２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリドン及び
２，６−ジニチルー２．３．６−）ツメチル−４−ピペ
リドンを包含する。 限定はしないが適するアルデヒドの例はホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒドブチルアルデヒド、ドデシルアル
デヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ヘットアルデヒ
ド、イソブチルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、オ
クチルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、バレルアル
デヒド、ベンズアルデヒド、３，５−ジーｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンズアルデヒド、２．３−ジメチル−
ｐ−アニスアルデヒド、３−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、１−ナフトアルデヒド、サリチルアルデヒド、ｐ−
トリルアルデヒド及び２，３．４−トリメトキシベンズ
アルデヒドを包含する。 ［００７８］ 限定はしないが適するイソシアネートの例はアリル、ベ
ンジル、ｎ−ブチル、５ｅＣ−ブチル、イソブチル、ｔ
−ブチル、シクロヘキシル、エチル、イソプロピル、４
−メトキシフェニル、メチル、オクタデシル、１−ナフ
チル、フェニルｏ　−ｍ−及びｐ−）リル及びジメチル
−ｍ−イソプロペニルベンジルイソシアネート並びに２
−イソシアナトエチルメタクリレートを包含する。 限定はしないが適するイソチオシアネートの例はアリル
、ベンジル、４−ブロムフェニル、ｎ−ブチル、５ｅＣ
−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、３−クロルフェニ
ル、シクロヘキシル、エチル、メチル、プロピル、イソ
プロピル、ｎ　−ナフチル、ｔ−オクチル、フェネチル
、フェニル、プロピル、〇−及びｐ−トリルイソチオシ
アネートを包含する。 限定はしないが適するジイソシアネートの例はエチレン
ジイソシアネート、１４−テトラメチレンジイソシアネ
ート、１．６−へキサメチレンジイソシアネート、１．
１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−１，
３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−及び
１．４−ジイソシアネート及びその混合物、１−イソシ
アナト−３，３，５−）リソチル−５−イソシアナトメ
チルシクロヘキサン（インホロンジイソシアネート）２
．４−及び２，６−へキサヒドロトリレンジイソシアネ
ート及びその混合物゛、ヘキサヒドロ−１，３−及び／
又は１，４−フェニレンジイソシアネート、ベルヒドロ
−２，４′及び／又は４４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、１，３−及び１，４−フェニレンジイソシ
アネート、２，４−及び２，６−ドデカンジイソシアネ
ート及びその混合物、ジフェニルメタン−２，４′　−
及び／又は４．４′　−ジイソシアネート、ナフチレン
−１，５−ジイソシアネート、ｍ−及びｐ−テトラメチ
ルキシレンジイソシアネート、２，２．４−トリメチル
−ヘキサメチレンジイソシアネート及び２，４．４−）
リメチルーへキサメチレンジイソシアネートを包含する
。 ［００７９］ 限定はしないが適するジイソチオシアネートの例はエチ
レンジイソチオシアネート、１，４−テトラメチレンジ
インチオシアネート、１，６−へキサメチレンジインチ
オシアネート、１，４−ジイソチオシアナトベンゼン、
１．１′　−メチレンヒス［４−インチオシアナトシク
ロヘキサン］及び１．１′−オキシビス［４−インチオ
シアナトベンゼン］を包含する。 限定はしないが適するアミド酸エステルの例はメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル及びフェ
ニルオキサメート及びスフシナメート、Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）オキサミド
酸エチル及びメチル、Ｎ　−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）スクシンアミド酸エチル及
びメチル、Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）オキサミド酸エチル及びメチル並びにＮ
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）スクシンアミド酸エチル及びメチルを包含する。 限定はしないが適する酸ヒドラジドの例はアセチル、プ
ロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、バレリン酸、イソバレリ
ン酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、デカン酸
、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステア
リン酸ヒドラジド、ベンズヒドラジド、３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンズヒドラシト、３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオン酸ヒドラジド、３−ｎ−ヘキシルチオプロピオン
酸ヒドラジド、　（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフ
ェノキシ）アセチルヒドラジド及び３−（ジメチルアミ
ノエチルチオ）プロピオン酸ヒドラジンを包含する。 ［００８０］ 限定はしないが適する二酸ジヒドラジドの例はコハク酸
ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジ
ヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、ドデカンジオ
ン酸ジヒドラジド、並びに１，３−及び１，４−ベンゼ
ンジカルボン酸ジヒドラジドを包含する。 限定はしないが適するカルバゼートの例はエチル、メチ
ル、プロピル、イソフロビル、ブチル、シクロドデシル
、シクロペンチル、シクロドデシル、フェニルベンジル
、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、２−エチルヘキシル
、４−メチルフェニル及び３−メトキシフェニルカルバ
ゼートを包含する。 限定はしないが適するビスカルバゼートの例はエチレン
ビスカルバゼート、ジエチレングリコールビスカルバゼ
ート、ブタン−１，４−ジイルビスカルバゼート、ブタ
ン−１，３−ジイルビスカルバゼート、シクロへブタン
−１，２−ジイルビスカルバゼート、シクロヘキサン−
１，２−ジイルビスカルバゼート、シクロヘキサン−１
，４−ジイルビスカルバゼート、デカン−１，１０−ジ
イルビスカルバゼート、２，２−ジエチルプロパン−１
，３−ジイルビスカルバゼート、２．２−ジメチル−１
，３−ジイルビスカルバゼート、ヘキサン−１，６−ジ
イルピスカルバゼート及びプロパン−１，３−ジイルビ
スカルバゼートを包含する［００８１１ 限定はしないが適するジアリールカーボネートの例はジ
フェニル、ジー４−メチルフェニル、ジー２−メチルフ
ェニル、ジー３−メチルフェニル、ジー３−メトキシフ
ェニル、ジー２，６−シメチルフエニル及びジー２，５
−ジ−ｔ−ブチルフェニルカーボネートを包含する。 限定はしないが適するスルホニルヒドラジドの例はベン
ゼンスルホニルヒドラジド、４−ブロモベンゼンスルホ
ニルヒドラジド、１−ブタンスルホニルヒドラジド、４
−ｔ−ブチルベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トル
エンスルホニルヒドラジド、エタンスルホニルヒドラジ
ド、メタンスルホニルヒドラジド、４−フルオロベンゼ
ンスルホニルヒドラジド、１−ヘキサデカンスルホニル
ヒドラジド、イソプロパンスルホニルヒドラジド及び１
−ナフタレンスルホニルヒドラジドを包含する。 限定はしないが適するビス（スルホニルヒドラジド）の
例は１，３−及び１゜４−ベンゼンビス（スルホニルヒ
ドラジド）１．２−エタンビス（スルホニルヒドラジド
）　　１．４−ブタンビス（スルホニルヒドラジド）１
．１’　　−オキシビス（４−ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）１．１’−メチレンビス（４−ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド）　及び１．４−シクロヘキサンビス（
スルホニルヒドラジド）を包含する。 限定はしないが適するエポキシドの例は１，２−エポキ
シブタン、２，３−エポキシブタン、１，２−エポキシ
シクロドデカン、１，２−エポキシシクロヘキサン、１
，２−エポキシオクタン、１，２−オポキシデヵン、１
，２−エポキシドデカン、１．２−エポキシオクタデカ
ン、１，２−エポキシ−３−フェノキシプロパン、２，
３−エポキシプロビルアクリレート、２，３−エポキシ
プロピルメタクリレート、２，３−エポキシプロピル−
４−メトキシフェニルエーテル、グリシジルインプロビ
ルエーテル、グリシジルｎ−ヘキシルエーテル、グリシ
ジルドデシルエーテル及びグリシジルオクタデシルエー
テルを包含する。 限定はしないが適する置換ヒドラジンの例はメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅＣ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、アミル、ｔ−アミル、ヘキシル１、ブ
チル、オクチル、２−エチルヘキシル、シクロペンチル
、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、
シクロドデシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、２−
メチルシクロヘキシル、ベンジル、α−メチルベンジル
、α１　α−ジメチルベンジル、フェネチル、フェニル
、２−ブロモフェニル、２−クロルフェニル、１，１−
ジメチル、１，２−ジメチル、１，１−ジエチル、１．
２−ジエチル、１，１−ジフェニル、３−ヒドロキシベ
ンジル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシフェニル
、４−メトキシフェニル、１−メチル−１−フェニルｏ
−ｍ−及びｐ−）リルヒドラジンを包含する。 ［００８２］ 用途 本発明の新規な安定剤は熱、酸化若しくは化学光線によ
る劣化を一般に受ける高分子組成物を安定化させるため
の極めて有効な添加剤である。しばしば、本発明のヒン
ダードアミン光安定性基に対し相乗剤として作用する他
の添加剤を添加するのが有利である。 本発明の新規な安定剤は、種々の高分子組成物と高濃度
で配合してマスターバッチを形成し、次いでこれを同−
若しくは異なる種類の他の重合体と配合することができ
る。 高分子組成物を安定化させるべく使用する安定剤の量は
、安定化すべき特定の重合体系、所望の安定化程度及び
組成物中の他の安定剤の存在に依存する。一般に、約０
．０１〜約５重量％の本発明による化合物の２．２，６
．６−チトラアルキルピペリジン成分を高分子組成物中
に存在させることが推奨される。有利な範囲は最終組成
物中における分子の約０．０５〜約２重量％の２．２，
６．６−チトラアルキルピペリジン部分である。大抵の
場合、０．１〜約１重量％にて充分である。 ［００８３］ 限定はしないが、これら新規なヒンダードアミン光安定
剤により安定化しうる高分子組成物の例は次のものを包
含する：（１）たとえば高密度、低密度及び線状低密度
ポリエチレン（これらは適宜架橋することができる）　
ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ（メチルブテ
ン−１）　ポリアセチレンのようなポリオレフィン類、
並びに一般に２〜約１０個の炭素原子を有する単量体か
ら誘導されるポリオレフィン及びその混合物。 （２）ジオレフィンから誘導されるポリオレフィン、た
とえばポリブタジェン及びポリイソプレン。 （３）モノオレフィン若しくはジオレフィンの共重合体
、たとえばエチレン−プロピレン、プロピレン−ブテン
−１、プロピレン−イソブチレン及びエチレン−ブテン
−１共重合体。 （４）エチレン及びプロピレンとジエン類（ＥＰＤＭ）
　　たとえばブタジェンへキサジエン、ジシクロペンタ
ジェン及びエチリデンノルボルネンとの三元重合体。 （５）α−オレフィンとアクリル酸若しくはメタクリル
酸又はその誘導体との共重合体、たとえばエチレン−ア
クリル酸、エチレン−メタクリル酸及びエチレン−アク
リル酸エチル共重合体。 （６）　スチレン重合体、たとえばポリスチレン（ｐｓ
）及びポリ（ｐ−メチルスチレン）。 （７）スチレン共重合体及び三元重合体、たとえばスチ
レン−ブタジェン（ＳＢＲ）　　スチレン−アリルアル
コール及びスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）　ス
チレン−アクリロニトリル−メタクリレート三元重合体
、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体（
ＳＤＳ）　　ゴム改質スチレン、たとえばアクリルエス
テル重合体（ＡＳＡ）で改質されたスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、ゴムに対するスチレンのグラフト共
重合体、たとえばポリブタジェン（ＨＩＰＳ）　　ポリ
イソプレン又はスチレン−ブチジエン−スチレンブロッ
ク共重合体［ファイヤストン・シンセチック・ラバー・
アンド・ラテックス・カンパニー社から入手しうるステ
レオン（登録商標）製品］、ゴムに対するスチレン−ア
クリロニトリルのグラフト共重合体、たとえばブチジエ
ン（ＡＢＳ）　　ポリイソプレン若しくはスチレン−ブ
タジェン−スチレンブロック共重合体、ゴムに対するス
チレン−メチルメタクリレートのグラフト共重合体、た
とえばポリブタジェン（ＭＢＳ）　　ブタジェン−スチ
レンラジアルブロック共重合体口たとえばフィリップス
・ペトロリアム・カンパニー社のＫＲＯ３（登録商標）
］、選択的に水素化されたブタジェン−スチレンブロッ
ク共重合体［たとえばシェル・ケミカル・カンパニー社
からのクラトンＧ（登録商標）］、及びその混合物。 （８）ハロゲン含有ビニル単量体から誘導される重合体
及び共重合体、たとえばポリ（塩化ビニル）　ポリ（弗
化ビニル）　ポリ　（弗化ビニリデン）　ポリ（テトラ
フルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）　　塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体
及びエチレンテトラフルオロエチレン共重合体。 （９）ハロゲン化ゴム、たとえば塩素化及び／又は臭素
化ブチルゴム若しくはポリオレフィン及びフルオロエラ
ストマー。 ［００８４］ （１０）α、Ｂ−不飽和酸、無水物、エステル、アミド
及びニトリル又はその組合せから誘導される重合体及び
共重合体、たとえばアクリル酸及びメタクリル酸、アル
キル及び／又はグリシジルアクリレート及びメタクリレ
ート、アクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリロ
ニトリル、無水マレイン酸、マレイミドの重合体若しく
は共重合体。この項目に記載した各種の無水物を含有す
る重合体及び共重合体。この項目に示した重合体及び各
種の配合物の共重合体、並びにその混合物、さらにこの
項目に示した重合体及び共重合体のゴム改質物。 （１１）不飽和アルコール若しくはそのアシル化誘導体
から誘導される重合体及び共重合体、たとえばポリ（ビ
ニルアルコール）　ポリ（酢酸ビニル）　ポリ（ステア
リン酸ビニル）　ポリ（安息香酸ビニル）　ポリ　（マ
レイン酸ビニル）ポリ（ビニルブチラール）　ポリ　（
フタル酸アリル）　ポリ（アリルジエチレングリコール
カーボネー））（ＡＤＣ）　　エチレン−酢酸ビニル共
重合体及びエチレン−ビニルアルコール共重合体。 （１２）不飽和アミンから誘導される重合体及び共重合
体、たとえばポリ（アリルメラミン）。 （１２）エポキシドから誘導される重合体及び共重合体
、たとえば酸化ポリエチレン、酸化ポリプロピレン及び
その共重合体、並びにビス−グリシジルエーテルから誘
導される重合体。 （１４）グラフト化ポリスチレン若しくはゴムを含有す
るポリ（酸化フェニレン）、ポリ（フェニレンエーテル
）及びその改変物、並びにその各種のポリスチレン、ゴ
ム改質ポリスチレン若しくはナイロンとの配合物。 （１５）ポリカーボネート、特に芳香族ポリカーボネー
ト、たとえばホスゲンとビスフェノール（たとえばビス
フェノール−Ａ、テトラブロムビスフェノールＡ及びテ
トラメチルビスフェノール−Ａ）とから誘導されるもの
。 （１６）ジカルボン酸とジオール及び／又はヒドロキシ
カルボン酸若しくはその対応のラクトンとから誘導され
るポリエステル、たとえばポリアルキレンフタレート（
たとえばポリエチレンテレフタレー）　（ＰＥＴ）　　
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）及びポリ（１，
４−ジメチルシクロヘキサンテレフタレート）又はその
共重合体、並びにたとえばポリカプロラクトンのような
ポリラクトン（１７）ビスフェノール（たとえばビスフ
ェノール−Ａ）と各種の芳香族酸、たとえばイソフタル
酸及びテレフタル酸若しくはその混合物とから得られる
ポリアリ−レート。 （１８）カーボネートを有する芳香族コポリエステルカ
ーボネート、並びに重合体の骨格中に存在するエステル
結合、たとえばビスフェノール、イソ−及びテレ−フタ
ロイルクロライド及びホスゲンから誘導されるもの。 （１９）ポリウレタン及びポリ尿素。 ［００８５］ （２０）ポリアセタール、たとえばポリオキシメチレン
、並びに酸化エチレンをコモノマーとして含有するポリ
オキシメチレン。 （２１）ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリ
イミドスルホン。 （２２）ジアミンとジカルボン酸とから及び／又はアミ
ノカルボン若しくは対応のラクトンから誘導されるポリ
アミド及びコポリアミド、たとえば次のナイロン：６．
６／６．６／１０．１１及び１２゜（２３）ポリイミド
、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド及びコポリエ
ーテルエステル。 （２４）　一方ではアルデヒドから及び他方ではフェノ
ール、尿素及びメラミンから誘導される架橋した重合体
、たとえばフェノール−ホルムアルデヒド、尿素−ホル
ムアルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド樹脂。 （２５）アルキル樹脂、たとえばグリセリンフタル酸樹
脂及びこれとメラミン−ホルムアルデヒド樹脂との混合
物。 （２６）飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール
とのコポリエステルから誘導される、或いはビニル化合
物（架橋剤）及びさらにハロゲン含有の難燃性改変物と
から誘導されるビニルモノマーと不飽和ポリエステル樹
脂との配合物。 （２７）天然重合体、たとえばセルロース及び天然ゴム
、並びにその化学改変された同族誘導体、たとえば酢酸
セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース
及びセルロースエーテル、たとえばメチル及びエチルセ
ルロース。 さらに、本発明の新規な安定剤は上記重合体若しくは共
重合体の各種の組合せ物又は配合物を安定化させるべく
使用することができる。これらはポリオレフィン、アク
リルコーチング、スチレン系物質、ゴム改質スチレン系
物質、ポリ（酸化フェニレン）及びその各種のスチレン
物質、ゴム改質スチレン物質若しくはナイロンとの配合
物を安定化させるのに特に有用である。 ［００８６］ 本発明の新規なヒンダードアミン光安定剤を他の添加剤
と一緒に使用して、仕上げ重合体の性質をさらに向上さ
せることができる。本発明の安定剤と組合せて使用しう
る他の添加剤の例は酸化防止剤、たとえばアルキル化モ
ノフェノール、アルキル化ハイドロキノン、ヒドロキシ
ル化チオジフェニルエーテル、アルキリデン−ビスフェ
ノール、立体障害フェノール系ベンジル化合物、アシル
アミノフェノール、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル、３＝
（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）−プロピオン酸のエステル、３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミ
ド；ＵＶ吸収剤及び光安定剤、たとえば２−（２’−ヒ
ドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
ヒドロキシベンゾフェノン、ベンジリデンマロネートエ
ステル、置換若しくは未置換の安息香酸のエステル、ア
クリル酸ジフェニル、ニッケルキレート、修酸ジアミド
、他のヒンダードアミン光安定剤、他の添加剤、たとえ
ば金属失活剤、ホスファイト及びホスホナイト、過酸化
物分解剤、充填剤及び強化剤、可塑剤、潤滑剤、腐食防
止剤及び錆止剤、乳化剤、離型剤、カーボンブラック、
顔料、螢光性光沢剤、有機及び無機の難燃剤並びに垂れ
下り防止剤、メルトフロー向上剤及び静電気防止剤を包
含する。上記種類の適する添加剤に関する多くの例がカ
ナダ特許第１．１９０．０３８号に示されている。 ［００８７］ 現在好適な添加剤は３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルであっ
て、好ましくは添加される組成物に対し約０．０１〜約
１．０重量％の量で添加される。 以下、実施例により本発明を一層詳細に説明するが、こ
れらは単に例示の目的であり、決して本発明を限定する
ものでない。 ［００８８］

【実施例】

聞発掬質 Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）オキサミド酸エチルを、４−アミノ−２，２，６，
６−チトラアルキルピペリジンを過剰量の修酸ジエチル
と反応させ、次いで過剰量の修酸ジエチルをストリップ
除去することにより作成した。 Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）オキサミド酸メチルをエステル交換により生成させ
、その際上記エチルエステルをメタノールに溶解させる
と共に室温にて最小２４時間にわたり静置させた。 ［００８９］ ＨＡＬＳ−○ メタノ−中における８５％ヒドラジン水和物でのＮ−（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）オ
キサミド酸メチル若しくはエチルのヒドラジン分解によ
りＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）−Ｎ′　−アミノオキサミドを作成した。 ＨＡＬＳ−２ ４−アミノ−２，２，６，６−チトラアルキルピペリジ
ンと塩化エチルスクシニルとの反応に続くメタノール中
での８５％ヒドラジン水和物による得られたエステルの
ヒドラジン分解でＮ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）　−Ｎ’　−アミノスフシナミド
を作成した。 ＨＡＬＳ−４ ４−７ミ／−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン
を塩化エチルアジポイルと反応させた後、得られたエス
テルをメタノール中で８５％ヒドラジン水和物によりヒ
ドラジン分解してＮ　−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）−Ｎ′　−アミノアジパミドを
作成した。 ＨＡＬＳ−５ メタノール中で過剰量のヒドラジン水和物を用いて４−
（メトキシカルボニル）−１−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）−２−ピロリドンをヒド
ラジン分解することにより、４−ヒドラジノカルボニル
−１−（２，２６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−２−ピロリドンを作成した。上記中間体の半エス
テルは、米国特許第４．３０９．５４６号に記載された
手順によりイタコン酸ジメチルへの４−アミノ−２，２
，６，６−チトラメチルピペリジンの添加によって作成
した。 ［００９０１ メタノール中での３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エチルのヒドラジン
分解により、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオンヒドラジドを作成しな。 メタノール中での２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（
ＵｖチエツクＡＭ３４０　　：フェロ・コーポレーショ
ン社の製品）のヒドラジン分解により、３．５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンズヒドラジドを作成した
。 ３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリンを塩
化エチルオキサリルと反応させた後に得られたエステル
をメタノール中で８５％ヒドラジン水和物によりヒドラ
ジン分解してＮ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ’　−アミノオキサミドを作成し
な。 ２．４−ジヒドロキシベンゾフェノンを炭酸カリウムの
存在下にクロル酢酸エチルと反応させて（４−ベンゾイ
ル−３−ヒドロキシフェノキシ）−アセチルヒドラジド
を作成した。得られたエステルを、メタノール中で８５
％ヒドラジン水和物によりヒドラジン分解してヒドラジ
ドまで変換させた。 ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤ
Ｉ）とｍ−インプロペニル−α、α−ジメチルベンジル
イソシアネート（ＴＭＩ）とは、アメリカン・シアナミ
ド・カンパニー社から人手シた。 イソホロンジインシアネートは、ハルス・アメリカ・イ
ンコーポレーション社のヌオデックス・デビジョンから
入手した。 イルガノックス（登録商標）　１０７６　［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸オクタデシル］　チヌビン（登録商標）７７０［
セバシン酸ジー２．２，６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル］、及びチマソルブ（登録商標）　９４４　
　［（Ｎ、　Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサン−ジアミン
、すなわち２，４．６−）リクロル−１，３，５−）リ
アジン及び２，４．４−）ツメチル−１，２−ペンタン
アミンとの重合体］は、チバ・ガイギー・コーポレーシ
ョン社から入手した。 ＵＶ−チエツク（登録商標）ＡＭ−３４０［３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル］は、フェロ・コーポレーション社の
化学部門から入手した。 ベンゼンスルホニルヒドラジドは、カナダ・カラース・
アンド・ケミカルス・リミテッド社から入手した。 ［００９１］ 酪酸、イソ酪酸、バレリン酸、カプロン酸、ヘプタン酸
、カプリル酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸及
びステアリン酸ヒドラジドは、ヒドラジン水和物での対
応するメチルエステルのヒドラジン分解によって作成し
た。これらメチルエステルは、アルドリッチ・ケミカル
・カンパニー社から購入した。 ｎ−ブチルイソシアネート、１，６−へキサメチレンジ
イソシアネート、オクタデシルイソシアネート、フェニ
ルイソシアネート、トリレン２，４−ジイソシアネート
、ｎ−ブチルイソチオシアネート、シクロヘキサノン、
エチルカルバゼート、２−エチルへキシルグリシジルエ
ーテル、１，２−エポキシ−３−フェノキシプロパン、
メチルヒドラジン、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンズアルデヒド、酢酸ヒドラジド、アジピン酸
ジヒドラジド、安息香酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラ
ジド、プロピオン酸、酪酸、バレリン酸、ヘキサン酸及
びヘプタン酸無水物、並びに２．２，６．６−テトラメ
チル−４−ピペリドン塩酸塩は、アルドリッチ・ケミカ
ル・カンパニー・インコーポレーション社から購入した
。 ［００９２］ 実尤ｌ吐Ｖ

【化３１】 ２００ｍ１のテトラヒトｏ７ラン（ＴＨＦ）におけるＮ
−（２，２，６，６−テ）ラメチル−４−ピペリジニル
）−Ｎ′−アミノオキサミド（１２，２ｇ、０．０５モ
ル）（ＨＡＬＳ−０）のスラリーに、数分間かけてｎ−
プチルイソチオシアネー）　（５，８ｇ、０．０５モル
）を滴加した。発熱は観察されなかった。反応物を室温
にて０．５時間にわたり撹拌し、次いで４５分間にわた
り加熱還流させた。反応温度が５０℃に達した際、均質
溶液が得られた。室温まで冷却した後、反応混合物を濾
過した。濾過ケーキを１晩風乾し、かつ秤量して１６．
６ｇを得た。この生成物は１７０〜１８１℃にて溶融し
た。液体クロマトグラフィー走査は１成分のみの存在を
示した。赤外（ＩＲ）走査（ヌジョールマル）　１６６
８及び１６０４ｃｍ　’に強い鮮明なカルボニルバンド
を示した。このＩＲ定走査所望生成物の構造と一致した
。

【化３２】 ＴＨＦにおけるＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）アミド酸ヒドラジドの撹拌スラリー
に表１に示した当量のインシアネート若しくはジイソシ
アネートを添加することにより、インシアネート及びジ
イソシアネートアダクトを作成した。添加を典型的には
室温にて開始し、この温度を添加の全体にわたり　（５
〜１０分間）上昇させた。反応物をさらに１時間撹拌し
、その後に反応が一般に完結した。イソシアネートの反
応完結を確保するため、反応混合物を加熱還流させ、か
つ幾つかの実施例においては１〜２．５時間にわたり還
流させた。生成物がＴＨＦ中に不溶性であれば、これを
濾過によって単離し、かつ風乾した。生成物がＴＨＦ中
に可溶性であれば、溶剤を回転蒸発器にて減圧下で蒸発
させることにより単離した。残留物を乳鉢と乳棒とで粉
末化し、かつ１晩風乾したこれら生成物は、その溶融範
囲及び赤外スペクトルを特徴とした。赤外スペクトルは
溶液中にて或いはヌジョールマルにて行なった。 ＴＨＦの代わりに溶剤としてメチルエチルケトンを用い
ることにより実施倒立を行なった。 反応体、反応パラメータ、生成物の構造及び結果に関す
る情報を表１に要約する。 ［００９４］

【表１】 ＨＡＩＳアミ 表１ ド酸ヒドラジドのイソシアネート及びジイソシアネート
アダクトＨ ｎ−ＣＥイ 　　Ｈ −ＣＨ −ＣＨ 直接結合 直接結合 直接結合 ”−（ＣＨ２）　２ −　（ＣＨ２）　４ ＡＬＳ−０ ［（ＡＬＳ−０ ＡＬＳ−０ １（ＡＬＳ−２ ［（ＡＬＳ−４ ２４，８ １２，４ ６，７５ ６，７ フェニル イソシアネート ｎ−ブチル イソシアネート オクタデシル イソシアネート ｎ−ブチル イソシアネート ｎ−ブチル イソシアネート ９．９ １４．８ ２．５ ＣＦ（ ＡＬＳ−５ オクタデシル イソシアネート ７．４

【表２】 表１（続１） ＨΔＬＳアミド酸ヒドラジドのインシアネート及びジイ
ソシアネートアダクト（ＣＨ２）６ 直接結合 ＡＬＳ−０ ２４，８ １゜ ６−へキサ ８．６ メチレン ジイソシアネート ［００９６］

【表３】 表１ （続２） ２．５時間 ２．５時間 １．５時間 １時間 １時間 １時間 ２時間 １時間 濾過 濾過 蒸発 蒸発 蒸発 濾過 蒸発 濾過 濾過 濾過 濾過 蒸発 ３９．７ ３４．２ ２４．６ ８．２ ８．４ ７．１ １２．８ ２０．０ ３５．７ ２７．３ ３１．８ １１．３ ＋７’ｌ−１８２ ６８−７Ｃ１ ｉ６３−１６７ ２１（！−２１５ １６７０，１５９０，１５５０（ヌジョール）１６５５
．１６５５、！５００　（ヌジョール））６６０．１５
９０．１５００　（ＣｄＣｌ２）１６５５．１５４０　
（ＣＩ（ＣＩ３）１６３５．１５４０　（Ｃ［（ＣＩ３
）１６５５．１５４５　（ヌジョール） １６５５．１５５０　（ヌジョール） １６５０．１５９０．１５１０　（ヌジョール）１６４
５．１５８０．１５００　（ヌジョール）１６６５．１
６００．１５７（］　（ヌジョール）１６５５．１５９
０．１５００　（ヌジョール）１６７０．１’＋４５　
（ヌジョーノリ［００９７］ ［００９８］

【化３３】 トルエン若しくはキシレン中にて当量のＨＡＬＳヒドラ
ジドをケトン（若しくは僅か過剰量のケトン）と反応さ
せ、次いで反応に際し生成された水を共沸蒸留すること
により、表２に示したヒドラゾン誘導体を作成した。こ
れらの反応物をディー２・スターク・トラップに接続さ
れた還流凝縮器を用いてトラップ内にもはや水が形成さ
れなくなるまで還流させた。不溶性の生成物を濾過によ
り単離し、かつ可溶性の生成物を減圧下で回転蒸発器に
おける溶剤蒸発によって単離した。生成残留物を一般に
粉砕し、非溶剤若しくは弱溶剤で濯いで残留する出発物
質を除去し、１晩にわたり風乾した。 これら生成物は、その溶融範囲及び赤外スペクトルを特
徴とした。赤外スペクトルは、溶液中で或いはヌジョー
ルマルとして行なった。 実施例１８においては２，２，６．６−テトラメチル−
４−ピペリドン塩酸塩の遊離塩基（アルドリッチ・ケミ
カル・カンパニー社にて入手）を苛性ソーダ水溶液で遊
離させた後に反応を行なった。苛性ソーダからの水と反
応により生じた水とを共沸蒸留により除去した。 反応体、反応パラメータ、生成物の構造及び結果を含む
情報を表２に要約する［００９９］

【表３】 ［０１００］

【表４】 表２ ＩＡＩ、Ｓアミ ド酸ヒドラジドのヒドラゾン誘導体 直接結合 ＝Ｃ （ＣＦ（３）　２ ＨＡＬＳ−［ ２４，２ アセトン ８．２ ケトン ベンズ アルデヒド ［０１０１］ ［０１０２］

【化３４】 ３ツ首の３００ｍ１フラスコ中にメタノール（２１，０
ｇ　、０．０５モル）におけるＮ−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）オキサミド酸エチル
の６０．９％溶液とラウリン酸ヒドラジド（１３，５ｇ
　）と１５０ｍ１の無水メタノールとを導入した。この
フラスコには温度計と磁気攪拌機と還流凝縮器を有する
ディーン・スターク・トラップとを装着した。反応混合
物を加熱還流させ、メタノ・−ルをディーン・スターク
・トラップによりゆっくり留去した。出発物質の消失及
び生成物の形成を液体クロマトグラフィーにより単離し
た。６時間還流させかつ１１０ｍ１のメタノールを除去
した後、液体クロマトグラフ走査は反応が実質的に完結
したことを示しな。反応混合物を熱時に濾過し、濾液を
減圧下で回転蒸発器によりスリトッピング乾固させた。 残留物は１６．６ｇの重量を有する白色粉末であり、８
０〜８４℃の溶融範囲を有した。生成物の赤外走査（ヌ
ジョールマル）は１６５５．１５８０及び１４９０ｃｍ
　’に強力なカルボニルバンドを示した。 濾過ケーキをメタノール中に溶解させ、少量の不溶性物
質を濾過除去し、かつ濾液をストリッピング乾固させて
、２．３５ｇの生成物（溶融範囲８８〜９２℃）よりな
る第２クロツプを得た。 ［０１０３］

【化３５】 ３ツ首の２５０ｍ１フラスコ中に、メタノール中のＮ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
オキサミド酸エチル（２１，０ｇ　、０．０５モル）の
６０．９％溶液とエチルカルバゼート（５，２ｇ、０．
０５モル）と１００ｍ１の無水メタノールとを導入した
。このフラスコには温度計と磁気攪拌機と還流凝縮器を
有するディー２・スターク・トラップとを装着した。反
応混合物を加熱還流させ、メタノールをディー２・スタ
ーク・トラップによりゆっくり蒸留除去した。５時間還
流させかつ７５ｍ１のメタノールを除去した後、反応混
合物は部分的に固化した。反応混合物を１５ｍ１のメタ
ノールで希釈すると共に熱時に濾過した。濾液を減圧下
での回転蒸発器によりストリッピング乾燥させた。残留
物は８．４ｇの重量を有する白色粉末であり、１０６〜
１０９℃の溶融範囲を有した。液体クロマトグラフ走査
は１成分の存在を示した。生成物の赤外走査（ヌジョー
ルマル）は１６８５ｃｍ　　及び１５９０ｃｍ　’に強
力なカルボニルバンドを示すと共に、１５３０ｃｍ　　
及び１４８５ｃｍ−１に弱いカルボニルバンドを示した
。 濾過ケーキをメタノール中に溶解し、少量の不溶性物質
を濾過除去すると共に濾液をストリッピング乾固させて
、３．４５ｇの生成物（溶融範囲９７〜１００℃）より
なる第２クロツプを得た。 当量の４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルピペ
リジンと１−エトキサツルー２−エトキシカルボニルヒ
ドラジン（エチルカルバゼート及び塩化エチルオキサリ
ルから作成）とをメタノール中で反応させることにより
、１−［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）オキサモイル］−２−エトキシカルボニル
ヒドラジンを７５％収率で作成した。 ［０１０５］ ［０１０６］

【化３６】 ３リツトルの３ツ首フラスコ中に、Ｎ−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ′−アミノ
オキサミド（ＨＡＬＳ−０）　　（１６５ｇ、０．６８
モル）と１６００ｍ１のメタノールとを導入した。フラ
スコには磁気攪拌機と温度計と還流凝縮器を有するディ
ージ・スターク・トラップとを装着しな。混合物を油浴
中で加熱すると共に５０℃まで加温すると、ＨＡＬＳ−
〇が完全に溶解した。この温溶液にＮ−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）オキサミド酸エ
チル（２７１ｇ、０．６４４モル）の６０．９％溶液を
添加した。この溶液を、フラスコの中央首に挿入された
滴下漏斗から１５分間かけて滴加した。反応混合物は添
加の終了時点にてまだ透明溶液であったが、加熱還流す
ると固体物質が形成し始めた。反応混合物を４時間還流
させ、その間に定期的にディージ・スターク・トラップ
を排液することにより約７５０ｍ１のメタノールをゆっ
くり除去した。還流時間の後、７５０ｍ１のメタノール
を反応フラスコに戻し、混合物を５０℃まで冷却すると
共に濾過した。濾過ケーキを半乾燥状態まで濾過し、新
たなメタノールで洗浄し、半乾燥状態となし、さらに乾
燥紙上で１晩にわたり風乾させた。生成物は１５９ｇの
重量を有し、かつ２９８〜３０３℃の溶融範囲を有した
。 ３１、５ｇの生成物よりなる第２クロツプ力飄メタノー
ル濾液の冷却及びその再濾過によって得られた。 生成物の赤外走査は１６５５、 を有した。 ［０１０７］ １５８０及び１４９５ｃｍ　’に強力い鮮明なカルボニ
ルバンド［０１０８］

【化３７】 ３ツ首の１００ｍ１フラスコ中に、Ｎ−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）オキサミド酸メ
チル（４，８５ｇ　、０．０２モル）と５０ｍ１のメタ
ノールとを導入した。このフラスコには磁気攪拌機と温
度計と還流凝縮器とを装着した。混合物を全固体物質が
溶解するまで撹拌し、その後に３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンヒドラジ
ド（５，８５ｇ　、０．０２モル）を添加し、混合物を
２時間還流させた。固体物質を濾別し、カリ風乾させた
。この生成物は２．７ｇの重量を有し、２５５〜２５７
℃の溶融範囲を有した。生成物の赤外走査は１６５５．
１６２０．１５９０及び１４９０ｃｍ　’に強力なカル
ボニルバンドを有した。 濾液を還流温度にて固体物質が形成するまで濃縮するこ
とにより、２．５ｇの生成物よりなる第２クロツプが得
られた。この混合物を冷却し、再濾過すると共に、単離
された固体を風乾した。 ［０１０９］ ［０１１０１ ３ツ首フラスコ中に、メタノールにおけるＮ−（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）オキサミ
ド酸メチル（２０，８ｇ　、　０．０５モル）の５８％
？容）夜と２００ｍ１の追加無水メタノールとを導入し
た。このフラスコには磁気攪拌機と温度計と還流凝縮器
を有するディー２・スターク・トラ・ンプとを装着した
。混合物を撹拌し、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンズヒドラジド（１３，３ｇ、０．０５モル）
を約５分間かけて添加した。均質溶液が得られた。反応
物を油浴中で加熱還流させると共に、２．５時間にわた
り還流させた。次Ｖ）でメタノールを、ディー２・スタ
ーク・トラップを定期的に排液して固体物質が形成し始
めるマチゆっくり留去した。約５０ｍ１のメタノールを
２．５時間かけて除去した。反応物を室温まで冷却し、
固体物質を濾別し、かつ風乾した。この生成物（よ１０
．７ｇの重量を有し、１７８〜１８２℃の溶融範囲を有
した。 濾液を濃縮しカリ再濾過することにより、さらに１０．
３ｇの生成物が得られた。 両クロップを合して１２５ｍ１のアセトン中にスラリー
化させ、濾過し、次υ）で風車乞した。生成物は白色粉
末であり、空気に露出すると淡黄色に変化した。生成物
を合すると２０．４ｇの重量となり、１８４〜１８９℃
の溶融範囲を有した。生成物の赤外一 走査（ヌジョールマル）は１６３５．１５９０及び１５
５５ｃｍ　　にカルボニクレピークを有した［０１１１
］ １０１１２】

【化３９】 ３ツ首の５００ｍ１フラスコ中に、無水メタノールにお
けるＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）オキサミド酸エチル（２０，４ｇ　、０．０４
４モル）の５５％溶液と３００ｍ１の追加メタノールと
を導入した。このフラスコには磁気攪拌機と温度計と還
流凝縮器を有するディー２・スターク・トラップとを装
着した。混合物を撹拌し、ステアリン酸ヒドラジド（１
４，９５ｇ、０．０５モル）を添加した。 反応物を油浴中で加熱還流させた。反応物を６時間にわ
たり還流させ、１８０ｍ１のメタノールを定期的にディ
ー２・スターク・トラップを最後の時間にわたり排液し
て留去した。熱反応混合物を濾過して、少量の未知の不
溶性物質を除去した。 この溶液を室温まで冷却し、次いで再濾過して１．１ｇ
のステアリン酸ヒドラジドを除去した。濾液を減圧下で
回転蒸発器によりストリッピング乾固させた。残留物を
フラスコから掻取り、かつ乳鉢と乳棒とで白色粉末まで
粉末化した。生成物は２０、２ｇの重量を有し、７８〜
８２℃の溶融範囲を有した。生成物の赤外走査（ヌジョ
ールマル）は１６５５．１５８５及び１４９５ｃｍ　’
に幅広のカルボニルバンドを有した。 当量の４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルピペ
リジンと１−エトキサリルー２−ステアロイルヒドラジ
ン（ステアリン酸ヒドラジドを塩化エチルオキサリルと
反応させて作成）とをメタノール中で反応させることに
より、１−［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）オキサモイルロー２−ステアロイルヒ
ドラジンを作成した。 ［０１ｉ３］ ［０１１４］

【化４０】 ［式中、 Ｒ′ は水素、 ａ若しくはｂであり、 ｒｒ は水素、 ａ若しくはｂであり、 Ｒ／／ は水素、 ａ若しくはｂであり、 ａは： ［０１１５］

【化４１】 であり、 ｂは： ［０１１６］

【化４２】 である。 ５０ｍ１の３ツ首フラスコ中に、Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ′−アミノオ
キサミド（ＨＡＬＳ−０）（６，１ｇ、０．０２５モル
）と２−エチルへキシルグリシジルエーテル（４，６５
ｇ　、０．０２５モル）とを導入した。 このフラスコには磁気攪拌機と温度計と還流凝縮器とを
装着した。フラスコを油浴内に入れ、カリ１５０〜１６
０℃まで１時間にわたり撹拌しながら加熱した。反応混
合物を１３０℃まで冷却し、次いで小ビーカーに注ぎ入
れた。粘性液を脆ＩＪ）固体までドライアイス上で冷却
し、乳鉢と乳棒とで粉末化した。室温まで加温すると再
び粘性液になった。生成物の液体クロマトグラフ走査は
出発ＨＡＬＳ−〇につき大きいピークを示すと共に、モ
ノアルキル化（すなわちＲ′及びＲＮが水素であり、Ｒ
″′　がａ若しくはｂである）及びジアルキル化（すな
わちＲ′が水素であり力りＲＪ／及びＲ″′　がａ若し
くはｂである）生成物につき２つの主ピークを示した。 残留２−エチルへキシルグリシジルエーテルは全く存在
しなかった。ＨＡＬＳ−○（３，０５ｇ　、０．０１２
５モル）と２−エチルへキシルグリシジルエーテル（４
、６５ｇ　、０．０２５モル）との反応を反復した。反
応混合物を１４５〜１６０℃にて１時間加熱した後、室
温まで冷却した。 ［０１１７］ 生成物は、液体クロマトグラフィーにより５種の成分、
すなわち３種の主たる成分と少量の残留ＨＡＬＳ−０及
び２−エチルへキシルグリシジルエーテルを含有する粘
性液であった。３種の主成分のうち、少量成分の滞留時
間はモノアルキル化生成物に対応した。最大ピークはジ
アルキル化生成物の滞留時間に対応し、最も短い滞留時
間を有する新たなピークはトリアルキル化生成物（すな
わちＲ′Ｒ″及びＲＩＩ　　はａ若しくはｂである）に
対応した。 ＨＡＬＳ−０（３，０５ｇ、０．０１２５モル）と２−
エチルへキシルグリシジルエーテ１寺開＋４−１１７３
６１　（９０） ル（７，０ｇ、０．０３７５モル）との反応を再び反復
した。反応混合物を１４０〜１５０℃にて４時間加熱し
、液体クロマトグラフィーにより監視した。１時間加熱
した後、反応混合物は多量の２−エチルｔ＼キシルグリ
シジルエーテル及びモノアルキル化生成物と中間量のジ
アルキル化生成物と少量のＨＡＬＳ−〇と微量のトリア
ルキル化生成物とを含有した。２時間加熱した後、まだ
多量かつほぼ等しい量のジアルキル化及びトリアルキル
化生成物と中間量の残留エポキシド及びモノアルキル化
生成物と微量の残留ＨＡＬＳ−○とが存在した。４時間
加熱した後、主生成物はトリアルキル化生成物であって
、極く微量のモノ−及びジ−アルキル化生成物を伴った
。反応物を室温まで冷却して、粘性液を生成物として残
しな。 ［０１１８］ ［０１１９］

【化４３】 ５０ｍ１の３ツ首フラスコ中にＮ−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ′−アミノオキ
サミド（ＨＡＬＳ−〇）　　（６，１ｇ、０．０２５モ
ル）と１２−エポキシ−３−フェノキシプロパン（１１
，３ｇ　、０．０７５モル）とを導入した。フラスコに
は磁気攪拌機と温度計と還流凝縮器とを装着した。次い
でフラスコを油浴中に入れ、１５０℃まで３時間にわた
り加熱した。反応混合物の液体クロマトグラフィーは、
主としてトリアルキル化生成物が存在し、少量のモノ−
及びジ−アルキル化ＨＡＬＳ−０とエポキシドとが残留
することを示した。この生成物を室温まで冷却し、極め
て粘性な液体となった。 ［０１２０］ ［０１２１］

【化４４】 ３ツ首の５０ｍ１フラスコ中に、メタノールにおけるＮ
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル
）オキサミド酸エチル（４，２７ｇ　、　０．０１モル
）の６０．９％溶液とＮ　−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）−Ｎ′　−アミノスフシナ
ミド（２，７ｇ、０．０１モル）と２５ｍ１の無水メタ
ノールとを導入した。フラスコには温度計と磁気攪拌機
と還流凝縮器を有するディージ・スターク・トラップと
を装着した。反応混合物を０．５時間にわたり加熱還流
させた。反応混合物の液体クロマトグラフィーは、出発
物質が実質的に消失しかつ生成物に相当する１つの新た
なピークが存在することを示した。反応混合物を熱時に
濾過して不溶性物質を除去した。濾液を減圧下での回転
蒸発器によりストリッピング乾固させた。残留物をフラ
スコから掻き取り、かつ乳鉢と乳棒とにより白色粉末ま
で粉末化した。この白色粉末を時計ガラス上で１晩にわ
たり風乾させた。生成物は１．０ｇの重量を有し、１３
０〜１３５℃の溶融範囲を有した。生成物の赤外走査（
ヌジョールマル）は１６５５ｃｍ−１に強力なカルボニ
ルバンドを有し、さらに１５７５及び１４９５ｃｍ　’
に２つの中庸なカルボニルバンドを有した。 ［０１２２］ ［０１２３］

【化４５】 ３ツ首の３００ｍ１フラスコ中に、メタノールにおける
のＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）オキサミド酸メチル（８，３ｇ、０．０２モル）
の５８％溶液とＮ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ′アミノオキサミド（６，１ｇ
、　０．０２モル）と１００ｍ１の無水メタノールとを
導入した。 フラスコに磁気攪拌機と温度計と還流凝縮器を有するデ
ィージ・スターク・トラップとを装着した。反応混合物
を油浴中で３．５時間にわたり加熱還流させた。この時
点で、ディージ・スターク・トラップを４０ｍ１のメタ
ノールが集められかつ固体物質が反応混合物中に形成す
るまで定期的に排液した。さらに１０ｍ１のメタノール
を反応混合物から蒸留した。この反応混合物を１５℃ま
で冷却し、得られた濃厚スラリーを濾過した。濾過ケー
キを２０ｍ　ｌの冷メタノールで洗浄し、かつ風乾した
。生成物は６．２ｇの重量を有する白色固体であり、１
９６〜２０２℃の溶融範囲を有した。赤外走査（ヌジョ
ールマル）は１６６５．１５８５及び１５１０ｃｍ−１
に鮮明なカルボニルバンドを有した。 ［０１２４］ −２−４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキジンの
製造 ［０１２５］

【化４６１ アセチル ヒ ドラジ ３ツ首の５００ｍ１フラスコ中に、メタノールにおける
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）オキサミド酸メチル（２１，０ｇ　、０．０５モル
）の５８％溶液と（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフ
ェノキシ）アセチルヒドラジド（１４、２５ｇ、０．０
５モル）と２００ｍ１の無水メタノールとを導入した。 フラスコには磁気攪拌機と温度計と還流凝縮器を有する
ディージ・スターク・トラップとを装置した。反応混合
物を油浴内で３時間にわたり加熱還流させた。この時点
で、ディージ・スターク・トラップを定期的に排液して
全部で１００ｍ１のメタノールを除去した。反応混合物
を３０℃まで冷却し、次いで濾過した。濾過ケーキは１
０．４ｇの重量を有し、１９１〜１９５℃の溶融範囲を
有し、出発（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキ
シ）アセチルヒドラジドであると同定された。黄色濾液
を回転蒸発器でストリッピングして７．３ｇのクリーム
色固体を得、これは２８０℃未満で溶融しなかった。高
融点の固体の赤外走査（ヌジョールマル）は１６６５．
１６２５及び１５０５ｃｍ−１に強力カリ鮮明なカルボ
ニルバンドを有すると共に、１５９５ｃｍ　’に弱いシ
ョルダーを有した。 ［０１２６］ −２−ベンゼンスルホニルヒドラジドの製造［０１２７
］ 【化４７】 ３ツ首の２５０ｍ１フラスコ中に、メタノールにおける
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）オキサミド酸エチル（２１，０ｇ　、０．０５モル
）の６０％溶液とベンゼンスルホニルヒドラジド（８，
６ｇ、０．０５モル）と１２５ｍ１の無水メタノールと
を導入した。フラスコには温度計と磁気攪拌機と還流凝
縮器を有するディーン・スターク・トラップとを装着し
た。混合物を撹拌してベンゼンスルホニルヒドラジドを
溶解させ、次いで１．５時間にわたり加熱還流させた。 メタノールを固体物質が形成し始めるまでゆっくり留去
した（全部で約１００ｍ１　）。 反応混合物を濾過して不溶性物質を除去した。濾液の液
体クロマトグラフ走査は、出発物質が実質的に消費され
カリ新たな生成物が形成したことを示した。濾液をスト
リッピング乾固させて、重量９．７ｇの白色残量物を得
た。この生成物は８８１５００ｃｍ　　に強い幅広カル
ボニルバンドを有し、さらに１６１０ｃｍ　’に弱いカ
ルボニルバンドを有した。 ［０１２８］

【化４８】 ３ツ首の２５０ｍ１フラスコ中に、１００ｍ１のメタノ
ールに溶解されたＮ−（２，２６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）オキサミド酸メチル（１２，１ｇ　
、０゜０５モル）を導入した。フラスコに温度計と磁気
攪拌機と還流凝縮器とメチルヒドラジン（２，８ｇ、０
．０６モル）を含有する滴下漏斗とを装着した。メチル
ヒドラジンを撹拌オキサメート溶液に室温にて滴加した
。反応物を室温にて５時間撹拌し、次いで１晩にわたり
静置させた。翌朝、減圧下に回転蒸発器で溶剤をストリ
ッピング除去した。残留物は１２．５ｇの重量を有する
白色固体であって、１６４〜１６８℃の溶融範囲を有し
た。 生成物の赤外スペクトルは１６４０ｃｍ　’に強いカル
ボニルバンドを有し、さらに１５２０ｃｍ　’に中庸な
カルボニルバンドを有した。出発物質に相当する１７３
０ｃｍ−１におけるエステルバンドは存在しながった。 ［０１３０１ 方法旦 モノエチルオキサリル−２−メチルヒドラジドを、当量
のメチルヒドラジンを修酸ジエチルのメタノール溶液に
１５〜２０℃にて添加することにより作成した。生成し
た不溶性物質を濾別し、かつメタノールを濾液がら減圧
下に回転蒸発器で除去することにより生成物を単離した
。 ５０ｍ１フラスコ内の２０ｍ１のメタノールにおけるモ
ノエチルオキサリル−２−メチルヒドラジド（３，７ｇ
、０．０２５モル）の溶液に、４−アミノ−２，２，６
，６−テトラメチルピペリジン（４，２ｇ）を添加した
。反応物を室温にて１時間撹拌し、次いで１時間にわた
り還流させた。 冷却すると生成物が溶液から結晶化した。この生成物を
濾過により単離し、次いで風乾した。単離された生成物
の収量は２．８５ｇ　　（収率４４．５％）であった。 生成物の赤外走査は、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル）オキサメート及びメチルヒド
ラジンから作成された生成物と同じであった。 ［０１３１］ ［０１３２］

【化４９】 Ｈ３ＣＨ３ 方法式 ３ツ首の３００ｍ１フラスコ中に酢酸ヒドラジド（３，
７５ｇ　、０．０５モル）と無水メタノールにおけるＮ
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル
）オキサミド酸メチル（２０，７ｇ　、０．０５モル）
の６０％溶液とを導入した。フラスコに磁気攪拌機と温
度計と還流凝縮器を有するディーン・スターク・トラッ
プとを装着した。このフラスコを油浴中に入れ、反応混
合物を加熱還流させた。還流温度（約７０℃）に達した
後、白色固体が急速に形成され、濃厚スラリーが５分間
以内に生じた。このスラリーを７０〜７３℃にて０．５
時間にわたり還流させ、次いで５０ｍ　ｌのメタノール
で希釈した。スラリーを熱時（６０℃）に濾過し、濾過
ケーキを２５ｍ１の新たなメタノールで洗浄した。時計
ガラスにて１晩にわたり風乾させた後、白色粉末の重量
は８．６ｇ（収率６０．５％）であった。この生成物は
２６７〜２６９℃の融点を有した。生成物の赤外走査（
ヌジョールマル）は１６６０．１６２０．１５６５及び
１５１０ｃｍ−１にカルボニルバンドを有した。 大部分のメタノールを濾液から留去すると共に残量物を
７２℃にて１０分還元させ、かつ２５ｍ１のメタノール
を用いて回収手順を反復することにより、さらに生成物
（５，４ｇ、収率３８％）を回収した。 ［０１３３］ 方法旦 ３ツ首フラスコ中に９８％のＮ−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ′　−アミノオキ
サミド（ＨＡＬＳ−〇）　　（１２，４ｇ、０．０５モ
ル）と１２５ｍ１のＴＨＦとを導入した。フラスコに磁
気攪拌機と温度計と還流凝縮器と２５ｍ１のまでＴＨＦ
により希釈された無水酢酸（５，１ｇ、０．０５モル）
を含有する滴加漏斗とを装着した。攪拌機を付勢すると
共に無水物溶液をＨＡＬＳ−０の撹拌スラリーに２〜３
分間かけて滴加した。反応温度が２２℃から３２℃まで
上昇し、スラリーは物理的外観を変化した。添加が完了
した後、反応物を１時間撹拌すると共に温度を２６℃ま
で低下させた。スラリーを濾過し、濾過ケーキを１００
ｍ１の３％重炭酸ナトリウム溶液にスラリー化させ、次
いで再濾過した。濾過ケーキを時計ガラス上にて１晩に
わたり風乾させた。乾燥後、生成物は１２．６ｇの重量
を有した（収率８８．７％）。この生成物は２６５〜２
６８℃の融点を有し、生成物の赤外走査（ヌジョールマ
ル）は方法Ａがらの生成物と同じであった。 ［０１３４］

【化５０】 ３ツ首の２５０ｍ１７ラスコ中にＨＡＬＳ−〇（１２，
２ｇ　、０．０５モル）と１５０ｍ　ｌのＴＨＦとを導
入した。フラスコに磁気攪拌機と温度計と還流凝縮器と
ＴＨＦにより１５ｍ１まで希釈された無水プロピオン酸
（６，５ｇ、０．０５モル）を含有する滴下漏斗とを装
着した。攪拌機を付勢し、無水プロピオン酸溶液を５分
間かけて滴加した。 反応温度はゆっくり１９℃から２７℃まで上昇し、ここ
で反応混合物はゲル化した。 この反応混合物を油浴内で１時間にわたり加熱還流させ
た。ゲル化した物質は加熱すると溶液になり、次いで固
体物質が溶液から沈殿して薄いスラリーを形成した。反
応物を５０℃まで冷却し、次いで濾過した。濾過ケーキ
を新たなＴＨＦで洗浄し、次いで１晩にわたり風乾した
。生成物は重量１３．９ｇの白色粉末であった（収率９
３％）。この生成物は２２１〜２２５℃の溶融範囲を有
し、生成物の赤外走査（［０１３６］

【化５１】 ３ツ首の２５０ｍ１フラスコ中に酪酸ヒドラジド（５，
１ｇ、　０．０５モル）と無水メタノールにおけるＮ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
オキサミド酸メチル（２２，０ｇ　、０．０５モル）の
５５％溶液とを導入した。フラスコに磁気攪拌機と温度
計と還流凝縮器が装着されたディー２・スターク・トラ
ップとを装着した。フラスコを油浴中に入れ、反応混合
物を加熱還流させた。酪酸ヒドラジドは約３０℃にて溶
液となった。１０〜１５分間にわたり還流させた後、固
体物質が形成し始めた。ディー２・スターク・トラップ
を徐々に排液することにより、メタノールをゆっくり留
去した。メタノールの蒸留が停止した後（７５〜８０℃
）反応混合物は濃厚かつ粘性のタフィ−状物質となった
。反応混合物を５０ｍ１のメタノールで希釈すると共に
、反応物質が溶解するまで（１５分間）還流させた。次
いで、溶液を冷水浴中で２０℃まで冷却した。結晶が約
４０℃にて形成し始めた。冷スラリーを濾過し、濾過ケ
ーキを少量の新たな冷メタノールで洗浄した。濾過ケー
キを１晩にわたり風乾した。乾燥生成物は１２．７ｇの
重量を有しく収率８１．４％）１８６〜１９０℃の溶融
範囲を有すると共に、その赤外走査（ヌジョールマル）
は１６６０．１６２〇−１゜ １５７０及び１５００ｃｍ　　にカルボニルバンドを有
した。 メタノール濾液を回転蒸発器で濃縮して、４．５ｇの粘
性液を得た。液体クロマトグラフィーは、この粘性液が
生成物と循環に適した２種の出発物質との混合物である
ことを示した。 ［０１３８］ 方法旦 ３ツ首の２５０ｍ１７ラスコ中にＨＡＬＳ−０（１２，
２ｇ　、０．０５モル）と１５０ｍ１のＴＨＦとを導入
した。フラスコに磁気攪拌機と温度計と還流凝縮器とＴ
ＨＦにより１５ｍ１まで希釈された無水酪酸（７，９ｇ
、０．０５モル）を含有する滴下漏斗とを装着した。攪
拌機を付勢すると共に、無水酪酸溶液を７分間かけて流
加した。反応温度が徐々に１８℃から２２℃まで上昇し
た。次いで反応混合物を油浴中で１時間にわたり加熱還
流させた。反応混合物を６０℃まで冷却し、不溶性物質
を濾別しかつ風乾した。乾燥生成物は９．２ｇの重量を
有し、１８５〜１９２℃の溶融範囲を有した。生成物を
還流イソプロパツール中に１０分間かけてスラリー化さ
せ、再濾過し、次いで乾燥させた。乾燥生成物は６．５
ｇの収量を有しく収率４０％）１８５〜１９１℃の溶融
範囲を有すると共に、その赤外走査は実質的に方法Ａで
作成された生成物と同じであった。 ＴＨＦ及びイソプロパツール濾液を回転蒸発器でストリ
ッピング乾固させた。 赤外走査及び液体クロマトグラフ走査は、残留物が主と
して所望生成物の酪酸塩と少量の所望の生成物であるこ
とを示した。 ［０１３９］ ［０１４０］

【化５２】 ３ツ首の１００ｍ１ フラスコ中にアジピン酸ジヒドラジド （４，３５ｇ ０、０２５モル） と無水メタノールにおけるＮ−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）オキサミド酸メチル（２
２，０ｇ　、０．０５モル）の５５％溶液とを導入した
。フラスコに磁気攪拌機と温度計と還流凝縮器を有する
ディージ・スターク・トラップとを装着した。フラスコ
を油浴中に入れ、反応混合物を加熱還流させた。反応混
合物を０．５時間にわたり還流させた後、メタノールを
ディージ・スターク・トラップを徐々に排液することに
よりゆっくり留去した。反応物を約４時間にわたり還流
させた後、蒸留を停止させた。反応混合物を５０ｍ１の
メタノールで希釈し、５分間還流させ、次いで６０℃ま
で冷却した。生成した白色固体を濾別し、新たなメタノ
ールで洗浄し、次いで風乾した。乾燥生成物は１２．６
ｇの重量を有しく収率８４．６％）、１６５〜１７５℃
の溶融範囲を有した。生成物の赤外走査は１６７０．１
６２５　（弱）、１６８５及び１５００ｃｍ−１にカル
ボニルバンドを有した。 ［０１４１］ ［０１４２］

【化５３】 実施例３６の方法Ａを用いて実施例３８〜４７の化合物
を製造した。３ツ首の２５０ｍ１フラスコ中に０．０５
モルの適するヒドラジドと無水メタノールにおけるＮ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
オキサミド酸メチル（２２、Ｏｇ　、０．０５モル）の
５５％溶液とを導入した。フラスコに磁気攪拌機と温度
計と還流凝縮器を有するディー２・スターク・トラップ
とを装着した。フラスコを油浴内に入れ、反応混合物を
加熱還流させた。ディー２・スターク・トラップを徐々
に排液することによりメタノールをゆっくり留去した。 メタノールの蒸留が止まった後、反応混合物をさらに９
０〜１１０℃にて３０〜６０分間にわたり加熱した。次
いで反応混合物を５０〜１００ｍ１のメタノールで慎重
に希釈し、１５〜３０分間にわたり還流させた。生成物
が熱メタノールに溶解しなかった場合、これを濾過によ
り単離した。生成物が熱メタノールに溶解した場合は、
メタノール溶液を凍結装置（−５℃）内で冷却すること
によりメタノールから結晶化させるよう試みた。生成物
がメタノールから結晶化しない場合、メタノールを回転
蒸発器にて減圧下にストリッピング除去した。減圧ポン
プと加熱ガンとを用いて最後の微量のメタノールを除去
することにより、残量物を粘着性の粘性液から硬質の結
晶固体まで変換させた。次いで固体を蒸発用フラスコか
ら掻き取り、乳鉢と乳棒とで粉末化した。 結果を表３に要約する。 ［０１４３］

【表６】 表３ １−　［Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）オキサモイル］−２−アシルヒドラジンヒド
ラジド ヒドラジド ヒドラジド ヒドラジド ヒドラジド ［０１４４］ ［０１４５］

【化５４】 ３ツ首ノ５００ｍ１フラスコ中にＨＡＬＳ−○（２４，
２ｇ　、０．１モル）と３００ｍ１のＴＨＦとを導入し
た。フラスコに磁気攪拌機と温度計と還流凝縮器と無水
バレリアン酸（１８，６ｇ　、０．１モル）を含有する
滴下漏斗とを装着した。攪拌機を付勢し、無水物を１５
分間かけて添加した。温度は徐々に１８℃から２２℃ま
で上昇した。反応混合物を油浴内で１時間にわたり加熱
還流させた。熱反応混合物（６０℃）を濾過して不溶性
物質を除去した。 濾過ケーキは乾燥後に１．６ｇの重量を有し、その赤外
走査は実施例３９で作成した生成物と同じであり、これ
が未錯体化１−　［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）オキサモイルヨー２バレロイル
ヒドラジンであることを示した。 ＴＨＦ濾液を減圧下に回転蒸発器で濃縮乾固させた。残
留物を１００ｍ１のイソプロパツール中にスラリー化さ
せ、濾過し、次いで濾過ケーキを乾燥させた。乾燥生成
物は３６．６ｇの重量を有し、さらに１５５〜１７０℃
の溶融範囲を有した。イソプロパツールをストリッピン
グ除去すると共に残留物をヘキサン中にスラリー化させ
カり固体生成物を濾別することにより、２．４ｇの第二
クロップを得た。２つのクロツブの赤外走査は１６４５
ｃｍ　　に極めて強力なカルボニルバンドを示すと共に
１６６０ｃｍ−１に弱いショルダーを有し、さらに１５
５０ｃｍ　’に幅広カルボニルバンドと１５２０及び１
４９０ｃｍ−１に鮮明な弱いバンドとを示した。合計収
量は酸塩につき３９．０ｇ、すなわち収率９１．３％で
あった。生成物のＴＧＡ走査は、１５０℃から２６０℃
まで加熱した際に重量が２７％喪失（理論値は２４％）
することを示した。ＴＧＡ走査は、加熱に際し塩が解離
して徐々にバレリアン酸を発生することを示した。 ［０１４６］ ［０１４７］

【化５５】 実施例４８のバレリアン酸塩と同様にヘキサン酸塩を製
造した力板なだし無水バレリアン酸の代りに０．１モル
の無水ヘキサン酸を用いた。熱ＴＨＦ反応混合物には不
溶性物質が形成されなかった。ＴＨＦをストリッピング
除去し、残留物をイソプロパツール中にスラリー化し、
不溶性物質を濾別し、次いで濾過ケーキを乾燥すること
により生成物を単離した。収量は４２．７ｇであった（
収率９３゜５％）。 この生成物は１５５〜１６２℃の溶融範囲を有し、その
赤外走査（ヌジョールマル）は１６５０ｃｍ’に極めて
強力かつ鮮明なカルボニルハントと１６２０．１５４０
及び１４９０ｃｍ　’に弱いカルボニルバンドを有した
。生成物のＴＧＡ走査は、１５０℃から２６０℃まで加
熱した際にその重量を２８％喪失した（理論値は２５．
５％である）ことを示した。ＴＧＡ走査は、加熱に際し
塩が解離して徐々にヘキサン酸を発生したことを示した
。 ［０１４８］ ［０１４９］

【化５６】 実施例４８のバレリアン酸塩と同様にヘプタン酸塩を作
成したが、ただし無水バレリン酸の代りに０．１モルの
無水へブタン酸を使用し、さらに反応混合物は加熱しな
かった。室温にて２時間撹拌した後、反応混合物が固化
した。この反応混合物を１晩静置し、次いで翌朝、固体
生成物を濾別した。乾燥後、生成物は３２．２ｇの重量
を有し、１４０〜１５０℃の溶融範囲を有した。 ＴＨＦ濾液を濃縮し、残留物をインプロパツール中にス
ラリー化させ、濾別し、次いで不溶性物質を乾燥するこ
とにより、さらに７．３ｇの生成物を単離しな。合計収
量は３９．５ｇ　　（収率８１．５％）であった。 生成物の赤外走査は１６６０ｃｍ−１に極めて強力かつ
鮮明なカルボニルバンドを有しさらに１６１５．１５４
５及び１４９０ｃｍ−１に弱いカルボニルバンドを有し
た。生成物のＴＧＡ走査は、１５０℃から２６０℃まで
加熱した際にその重量を３０％（理論値は２７％）喪失
したことを示した。ＴＧＡ走査は、加熱に際し塩が解離
して徐々にヘプタン酸を放出したことを示した。 ［０１５０１ ハイモント（登録商標）　６５０１ポリプロピレンと各
種のＨＡＬＳアミド酸ヒドラジド誘導体と必要に応じ少
量のヒンダードフェノール酸化防止剤［イルガノックス
（登録商標）　１０７６］との乾燥配合物をポリエチレ
ン容器内で作成した（組成については表６参照）。これ
ら配合物を充分浸透して、ポリプロピレン中の添加剤の
良好な分散を確保した。次いで配合物を１−１７４イン
チのスクリュー直径と２５；１の長さ対直径の比とを有
するブラベンダー・プレグ・センター・エクストルーダ
・モデルＮｏ、　１３４０で押出した。この押出機を３
ＯＲＰＭのスクリュー速度で操作し、加熱帯域は全て２
００℃に制御した。最初の１００ｇの押出物を用いて、
操作問の押出機をパージすると共にこれを捨てた。残り
の押出物を空気冷却すると共にペレット化した。ポリプ
ロピレンにおける２、２，６．６−テトラメチル−４−
ピペリジニル基の濃度は約０．３％であった。イルガノ
ックス（登録商標）　１０７６　（使用する場合）の濃
度は約０．２５％であった。ＵＶ−チエツク（登録商標
）　ＡＭ−３４０を、成る配合物については０．２２％
の濃度で相乗剤として含ませた。 ペレットをニューベリ−２５トン射出成形機にて４００
°Ｆで７・３／８インチＸ３／４インチＸ１／８インチ
の引張試験片まで射出成形した。 イルガノックス（登録商標）　１０７６のみを含有する
比較試料を比較のため含まぜた。イルガノックス（登録
商標）　１０７６及びチバ・ガイギー社のチマソルブ（
登録商標）９４４及びチヌビン（登録商標）７７０を含
有する比較試料をも比較のため含ませた。 ［０１５１］ 弓Ｉ張試験片をＱＵＶ加速風化試験器（Ｑパネル・カン
パニー社）に種々の露出時間にわたって入れた。ＱＵＶ
は６０℃にてＵＶ−Ｂバルブを用いかつ５０℃にて４時
間の縮合サイクルを用いて８時間の光サイクルで操作し
た。試料をＱＵＶに入れ、間じ日こ定期的に抜き取った
。引張試、弦月を装備インストロン（モデル４２０４）
にてＡＳＴＭ法６３８にしたがい引っ張った。インスト
ロン試験にて脆性破壊を得るのに必要とされる最小のＱ
ＵＶ露出時間間隔を測定した。１５％伸び率が得られる
前に引張試、弦月が折れた場合、結果を脆性破壊と考え
た。 引張試、弦月の表面の斑点及び曇りが発生するのに有す
るＱＵＶ時間間隔全も記録した。結果を表４に要約する
。 さらに引張試験片を同じ条件下でＱＵＶにおけるＵＶ−
Ａバルブに６０日間にわたり露出させた。数個について
は、より長い時間間隔でも試、験した。次いで引張試験
片をインストロンで引っ張った。脆性破壊は失格と考え
られ、１５％より大きい伸び率を合格と考えた。これら
の結果をも表４に要約する。 ［０１５２］

【表７】 表４ ＨＡＬＳアミド酸誘導体によるポリプロピレンの安定化
ＨＡＬＳ化合物 実施例　の実施例 ポリプロピレン イルガノックス ＵＶチエツクＡＭ− １゜ １゜ １゜ １゜ １゜ １゜ １゜ １゜ １゜ １゜ １゜ １゜ １゜ １゜ ［０１５３］

【表８】 表４（続１） ■４ΔＬＳアミド酸誘導体によるポリプロピレンの安定
化ＨＡＬＳ化合物 実施例　実施例　　ＱＵＶ−Ｂ の斑点 Ｎｏ、Ｎｏ、　　　形成の日数 ５３　　　３　　　＞５０＜７０ ５４　　　３　　　＞５０＜７０ ５５　　　３　　　＞７０ ５６　　　４　　　＞５０＜６０ ５７　　　４　　　＞５０＜６０ ５８　　　５　　　＞４５＜５０ ５９　　　５　　　＞５０ ６０　　　６　　　＞３５＜４０ ６１　　　６　　　＞３５＜４０ ６２　　　９　　　＜１２ ６４　　１０　　　＞４０＜５０ ６５　　１０　　　＞４０＜５０ ６６　　１１　　　＞３０＜４０ ６７　　１１　　　＞３５＜４０ ６８　　１２　　　＞５０ ６９　　１２　　　＞５０ ７１　　１５　　　＞５０ ７２　　１６　　　＞５０＜７０ ７３　　１６　　　＞５０＜７０ ７４　　１６　　　＞７０ ７５　　１７　　　＞５０ ７６　　　Ｌ７　　　＞５３ ７７　　１８　　　＞３０ ＱＵＶ−Ｂ　　ＱＵＶ−Ａ の脆性　　　　の 破壊の日数　合格−失格 ＞３０＜３５　　　ＮＴ ＞３０＜３５　　　ＮＴ ＞５０＜７０　　　合格 ＞５０＜７０　　　合格　　合格 〉７０　　　　　合格　　合格 ＞５０＜６０　　　合格 ＞５０＜６０　　　ＮＴ ＞３５＜４０　　　合格 ＞３５＜４０　　　ＮＴ ＞２０＜３０　　　ＮＴ ＞３０＜３５　　　ＮＴ ＞２５＜３０　　　ＮＴ ＞２５＜３０　　　ＮＴ ＞４０＜５０　　　合格 ＞５０＜７０　　　ＮＴ ＞３０＜３５　　　失格 ＞４０＜５０　　　合格 ＞５Ｑ＜７Ｑ　　　合格　　合格 ＞５０＜７０　　　合格 ＞４０＜５０　　　合格 ＞５０＜７０　　　ＮＴ ＞５０＜７０　　　合格　　合格 ＞５０＜７０　　　ＮＴ 〉７０　　　　　合格 ＞４０＜５０　　　ＮＴ ＞４０＜５０　　　ＮＴ ＞３Ｑ　　　　　　ＮＴ ６０日 合格 ８０日 合格 合格 １００日 合格 合格 １２０日 合格 合格 ［０１５４］

【表９】 １開＋４−１１７３６１　（１１０） 表４（続２） ＨＡＬＳアミド酸誘導体によるポリプロピレンの安定化
２．３ ２．８５ ポリプロピレン （ｇ） イルガノックス　　ＵＶチエツクＡＭ−１０７６（ｇ）
　　　　３４０　（ｇ）［０１５５］

【表１０】 表４（続３） Ｆ（ＡＬＳアミド酸誘導体によるポリプロピレンの安定
化実施例　ＨＡＬＳ化合物　ＱＵＶ−Ｂ の実施例　　　　の斑点 Ｎ　ｏ、Ｎ　ｏ、　　　形成の日数 チヌビン７７０ チマソルブ９４４ ■′「＝試験せず ＞６０＜７０ 〉７０ ＞４０＜５０ ＞４０＜５０ ＞３５＜４０ ＞６０＜７０ ＞６０＜７０ ＜２０ ＞３０＜３５ ＞３５＜４０ ＞３５＜４０ 〉４０ ＜３０ ＞３０＜３５ ＞２５＜３０ ＞３０＜３５ ＞３０＜４０ 〉４０ 〉５＜７ 〉３５ ＞３３＜３５ ＵＶ−Ｂ の脆性 破壊の日数 ＱＵＶ−Ａの合格−失格 ６０日　８０日　１００日 １２０日 〉７０ 〉７０ ＞４０＜５０ ＞５０＜６０ ＞３５＜４０ ＞３５＜４０ 〉７０ ＞６０＜７０ ＞２０＜２５ ＞３５＜４０ ＞４０＜５０ ＞３５＜４０ ＞３０＜３５ ＞３０＜３５ １％　　１５ ＞３０＜３５ ＞２５＜３０ ＞３０＜３５ １％　　１５ ＞１５＜２０ 〉４〈５ ＞２０＜２５ ＞２０＜２５ 合格 合格 合格 合格 Ｔ Ｔ 合格 合格 Ｔ 合格 Ｔ 失格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 失格 合格 失格 失格 失格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 得られた結果は、評価した化合物が極めて良好な光安定
剤でありかつＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂの両光に露出した際
にチヌビン（登録商標）７７０及びチマソルブ９４４よ
りも効率的であることを示す。 本発明はその思想及び本質的な特徴を逸脱することなく
、他の特定形態でも実表２ （続） トルエン １６ｈ「 蒸発 ヘキサン ２６゜ １６４５． １４９５、 （キシレン） ６キ シレン 蒸発 ２７。 １６４５、 （キシレン） キシレン ２５ｈ丁 蒸発 メチルｔ ２２。 １６５５、 一ブチル エーテル （単味） １６５５、 １５４５、 （ヌジョール） トリレン ２ｈｒ 濾過 ９。 １６７０、 キシレン ｈｒ 濾過 ヘキサン １９。 １６４５、 １５９０、 （ヌジョール） キシレン ６。 ｈｒ 蒸発 テトラ １１。 １２６−：Ｌ３０ １６７５、 ヒドロフラン （ヌジョール）

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　式： 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは水素、オキシル、ヒドロキシ、１−２０個
   の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂肪族基、５
   −１２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂環
   式基、７−２２個の炭素原子を有する置換若しくは未置
   換の芳香脂肪族基、２−２０個の炭素原子を有する置換
   若しくは未置換の脂肪族アシル基、７−１６個の炭素原
   子を有する置換若しくは未置換の脂環式アシル基、７−
   １１個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリー
   ルアシル基、８−２２個の炭素原子を有する置換若しく
   は未置換の芳香脂肪族基、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ＾６）（
   Ｒ＾７）、−（Ｃ（＝Ｏ））＿ａＯ−Ｒ＾８、−（ＣＨ
   ＾２）＿ａＣ（＝Ｏ）Ｏ−Ｒ＾９若しくは−（ＣＨ＾２
   −ＣＨ（Ｒ＾１）−Ｏ）＿ｂ−Ｒ＾１＾０であり、ｎは
   １若しくは２であり、 ａは１若しくは２であり、 ｂは２−５０の整数であり、 Ｒ＾１は水素若しくは１−４個の炭素原子を有する低級
   アルキルであり、Ｒ＾２は水素、１−２０個の炭素原子
   を有する置換若しくは未置換の脂肪族基、５−１２個の
   炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂環式基、６−
   １４個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリー
   ル基、７−２２個の炭素原子を有する置換若しくは未置
   換の芳香脂肪族基、２−シアノエチル又は式：【化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ及びＲ＾１は上記の意味を有する）の基であ
   り、Ｒ＾３は直接結合、１−２０個の炭素原子を有する
   置換若しくは未置換の脂肪族二端遊離基、６−１２個の
   炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリール二端遊
   離基、５−１２個の炭素原子を有する置換若しくは未置
   換の脂環式二端遊離基又は７−２２個の炭素原子を有す
   る置換若しくは未置換の芳香脂肪族二端遊離基であり、
   ここで二端遊離基は１〜６個の−Ｏ−、−Ｓ−若しくは
   −ＮＨ−異原子を有することができ、ただし複数の異原
   子は互いに及び二端遊離基の末端から少なくとも１個の
   炭素原子により分離されねばならず、Ｒ＾２及びＲ＾３
   は互いに結合して５員ラクタム環を形成することもでき
   、Ｒ＾４は水素、１−２０個の炭素原子を有する置換若
   しくは未置換の脂肪族基、５−１２個の炭素原子を有す
   る置換若しくは未置換の脂環式基又は７−２２個の炭素
   原子を有する置換若しくは未置換の芳香脂肪族基であり
   、ｎが１であればＲ＾５は−Ｎ＝（Ｒ＾１＾１）（Ｒ＾
   １＾２）、−Ｎ（Ｒ＾１＾３）（Ｒ＾１＾４）若しくは
   −Ｎ（Ｒ＾６）−Ｑ−Ｒ＾１＾５であり、 ｎが２であれば、Ｒ＾５は−Ｎ（Ｒ＾６）−Ｑ−Ｒ＾１
   ＾７−Ｑ−Ｎ（Ｒ＾６）−であり、Ｑは−Ｃ（＝Ｏ）−
   、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ＾４）−
   、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ＾４）若しくは−Ｓ（＝Ｏ）＿
   ２−であり、ここでＲ＾４は上記の意味を有し、 Ｒ＾６及びＲ＾７は独立して水素、１−２０個の炭素原
   子を有する置換若しくは未置換の脂肪族基、５−１２個
   の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂環式基、６
   −１４個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリ
   ール基又は７−２２個の炭素原子を有する置換若しくは
   未置換の芳香脂肪族基であり、Ｒ＾８は１−２０個の炭
   素原子を有する置換若しくは未置換の脂肪族基、５−１
   ２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂環式基
   、６−１４個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の
   アリール基又は７−２２個の炭素原子を有する置換若し
   くは未置換の芳香脂肪族基であり、 Ｒ＾９は水素、１−２０個の炭素原子を有する置換若し
   くは未置換の脂肪族基、５−１２個の炭素原子を有する
   置換若しくは未置換の脂環式基、６−１４個の炭素原子
   を有する置換若しくは未置換のアリール基又は７−２２
   個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の芳香脂肪族
   基であり、Ｒ＾１＾０は水素又は１−４個の炭素原子を
   有する置換若しくは未置換の脂肪族基であり、 Ｒ＾１＾１及びＲ＾１＾２は独立して水素、１−２０個
   の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂肪族基、５
   −１２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂環
   式基、６−１４個の炭素原子を有する置換若しくは未置
   換のアリール基、７−２２個の炭素原子を有する置換若
   しくは未置換の芳香脂肪族基であり、Ｒ＾１＾１及びＲ
   ＾１＾２は互いに結合して５−１２個の炭素原子を有す
   る置換若しくは未置換の脂環式環を形成することもでき
   、又は−Ｏ−、−Ｓ−若しくは−ＮＨ−異原子を介し互
   いに結合して５−１２個の炭素原子を有する複素環を形
   成することもでき、ここで−ＮＨ−は１−４個の炭素原
   子を有する低級アルキルにより置換することができ、 Ｒ＾１＾３は水素、１−２０個の炭素原子を有する置換
   若しくは未置換の脂肪族基、５−１２個の炭素原子を有
   する置換若しくは未置換の脂環式基、７−２２個の炭素
   原子を有する置換若しくは未置換の芳香脂肪族基又は６
   −１４個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリ
   ール基であり、ここでＲ＾１＾３置換基はクロル、ブロ
   ム、シアノ、ヒドロキシ、エポキシ、カルボキシ、１−
   ２０個の炭素原子を有するアルキル、５−１２個の炭素
   原子を有するシクロアルキル、６−１４個の炭素原子を
   有するアリール、７−２２個の炭素原子を有するアラル
   キル、１−２０個の炭素原子を有するアルコキシ、５−
   １２個の炭素原子をシクロアルコキシ、６−１４個の炭
   素原子を有するアリールオキシ、７−１５個の炭素原子
   を有するアラルコキシ、２−２０個の炭素原子を有する
   脂肪族アシルオキシ、６−１３個の炭素原子を有する脂
   環式アシルオキシ、７−１５個の炭素原子を有するアリ
   ールアシルオキシ、１−１２個の炭素原子を有するアル
   キルチオ、３−１２個の炭素原子を有するトリアルコキ
   シシリル若しくは８−１６個の炭素原子を有する芳香脂
   肪族アシルオキシであり、ここでアルキル若しくはシク
   ロアルキル置換基は分離した二重結合を有することがで
   き、 Ｒ＾１＾４は１−２０個の炭素原子を有する置換若しく
   は未置換の脂肪族基、５−１２個の炭素原子を有する置
   換若しくは未置換の脂環式基、７−２２個の炭素原子を
   有する置換若しくは未置換の芳香脂肪族基又は６−１４
   個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリール基
   であり、ここでＲ＾１＾４置換基はクロル、ブロム、シ
   アノ、ヒドロキシ、エポキシ、カルボキシ、１−２０個
   の炭素原子を有するアルキル、５−１２個の炭素原子を
   有するシクロアルキル、６−１４個の炭素原子を有する
   アリール、７−２２個の炭素原子を有するアラルキル、
   １−２０個の炭素原子を有するアルコキシ、５−１２個
   の炭素原子を有するシクロアルコキシ、６−１４個の炭
   素原子を有するアリールオキシ、７−１５個の炭素原子
   を有するアラルコキシ、２−２０個の炭素原子を有する
   脂肪族アシルオキシ、６−１３個の炭素原子を有する脂
   環式アシルオキシ、７−１５個の炭素原子を有するアリ
   ールアシルオキシ、１−１２個の炭素原子を有するアル
   キルチオ、３−１２個の炭素原子を有するトリアルコキ
   シシリル又は８−１６個の炭素原子を有する芳香脂肪族
   アシルオキシであり、ここでアルキル若しくはシクロア
   ルキル置換基は分離した二重結合を有することができ、 Ｒ＾１＾５は水素、１−２０個の炭素原子を有する置換
   若しくは未置換の脂肪族基、５−１２個の炭素原子を有
   する置換若しくは未置換の脂環式基、６−１４個の炭素
   原子を有する置換若しくは未置換のアリール基又は７−
   ２２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の芳香脂
   肪族基であり、Ｑが−Ｃ（＝Ｏ）−であれば、Ｒ＾１＾
   ５はさらに１３〜２１個の炭素原子を有する２−（３，
   ５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）エチル、１
   １−１９個の炭素原子を有する３，５−ジアルキル−４
   −ヒドロキシフェニル（ここでアルキル基は１−８個の
   炭素原子を有する分枝鎖若しくは非分枝鎖のアルキルで
   ある）、４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシメ
   チル、３−２０個の炭素原子を有する２−アルキルチオ
   エチル、２−２０個の炭素原子を有するアルキルチオメ
   チル、５−３０個の炭素原子を有する２−（ジアルキル
   アミノアルキルチオ）エチル又はＲ＾１＾６−ＮＨ−Ｃ
   （＝Ｏ）−Ｒ＾３−であり、ここでＲ＾３は上記の意味
   を有し、 Ｒ＾１＾６は１−２０個の炭素原子を有する置換若しく
   は未置換の脂肪族基、５−１２個の炭素原子を有する置
   換若しくは未置換の脂環式基、６−１４個の炭素原子を
   有する置換若しくは未置換のアリール基、７−２２個の
   炭素原子を有する置換若しくは未置換の芳香脂肪族基、
   １１−１９個の炭素原子を有する３，５−ジアルキル−
   ４−ヒドロキシフェニル（ここでアルキル基は独立して
   １−８個の炭素原子を有する分枝鎖若しくは非分枝鎖の
   アルキルである）又は２，２，６，６−テトラメチル−
   ４−ピペリジニルであり、ここで窒素はメチル、エチル
   、アリル、オキシル、ヒドロキシル、ベンジル、ベンゾ
   イル若しくはアセチルより置換することができ、 Ｒ＾１＾７は１−２０個の炭素原子を有する置換若しく
   は未置換の脂肪族二端遊離基、６−１２個の炭素原子を
   有する置換若しくは未置換のアリール二端遊離基、５−
   １２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の脂環式
   二端遊離基又は７−２２個の炭素原子を有する置換若し
   くは未置換の芳香脂肪族二端遊離基であり、ここで二端
   遊離基は１−６個の−Ｏ−、−Ｓ−若しくは−ＮＨ−異
   原子を有することができ、ただし複数の異原子は互いに
   及び二端遊離基の末端から少なくとも１個の炭素原子に
   より分離されねばならず、 Ｒ、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８
   、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾５、Ｒ＾
   １＾６若しくはＲ＾１＾７のいずれかに関する置換基は
   １種若しくはそれ以上のクロル、ブロム、１−８個の炭
   素原子を有するアルキル、１−８個の炭素原子を有する
   アルコキシ、フェノキシ、シアノ、ヒドロキシ、エポキ
   シ、カルボキシ、２−６個の炭素原子を有するアルコキ
   シカルボニル、１−４個の炭素原子を有するアルカノイ
   ルオキシ、１−４個の炭素原子を有するアルカノイル、
   アクリロイル、アクリロイルオキシ、メタクリロイル、
   メタクリロイルオキシ、ヒドロキシメチル、２−ヒドロ
   キシエチル、１−４個の炭素原子を有するアルキルチオ
   又は３−１２個の炭素原子を有するトリアルコキシシリ
   ルとすることができ、ただしＱが−Ｃ（＝Ｏ）−であれ
   ばＲ＾１＾５はカルボキシ基で置換されてはならず、Ｒ
   が２−ヒドロキシ置換の脂肪族基又は２−ヒドロキシ置
   換の脂環式基であれば、Ｒはさらに１−２０個の炭素原
   子を有する脂肪族基、５−１２個の炭素原子を有する脂
   環式基、６−１４個の炭素原子を有するアリール基、７
   −２２個の炭素原子を有する芳香脂肪族基、１−２０個
   の炭素原子を有するアルコキシ、５−１２個の炭素原子
   を有するシクロアルコキシ、６−１４個の炭素原子を有
   するアリールオキシ、７−１５個の炭素原子を有するア
   ラルオキシ、２−２０個の炭素原子を有する脂肪族アシ
   ルオキシ、６−１３個の炭素原子を有する脂環式アシル
   オキシ、７−１５個の炭素原子を有するアリールアシル
   オキシ又は８−１６個の炭素原子を有する芳香脂肪族ア
   シルオキシにより置換することもでき、ここで２−ヒド
   ロキシ置換された基の任意のアルキル若しくはシクロア
   ルキル置換基は分離した二重結合を有することができる
   ］ を有する化合物。
2. 【請求項２】Ｒが水素、１−１０個の炭素原子を有する
   置換若しくは未置換のアルキル、３−８個の炭素原子を
   有する置換若しくは未置換のアルケニル、７−９個の炭
   素原子を有する置換若しくは未置換のベンジル、２−シ
   アノエチル、アセチル、置換若しくは未置換のベンゾイ
   ル、２−１０個の炭素原子を有する２−ヒドロキシアル
   キル、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル又は２
   −ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキソキシ）プロピル
   であり、Ｒ１が水素若しくはメチルであり、 Ｒ２が水素、１−４個の炭素原子を有するアルキル又は
   ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルであ
   り、 Ｒ＾３が直接結合、１−８個の炭素原子を有するアルキ
   レン二端遊離基又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン
   二端遊離基であるか、又はＲ＾２及びＲ＾３は互いに結
   合して５員ラクタム環を形成することもでき、Ｒ＾４が
   水素であり、 ｎが１であれば、Ｒ＾５が−Ｎ＝Ｃ（Ｒ＾１＾１）（Ｒ
   ＾１＾２）、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ＾１＾３）（Ｒ＾１＾４）若
   しくは−Ｎ（Ｒ＾６）−Ｑ−Ｒ＾１＾５であり、Ｑが−
   Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−若しくは−Ｃ（＝Ｏ
   ）−Ｎ（Ｒ＾４）−であり、 Ｒ＾６が水素、１−１８個の炭素原子を有する置換若し
   くは未置換の脂肪族基、置換若しくは未置換のフェニル
   又は置換若しくは未置換のベンジルであり、Ｒ＾１＾１
   及びＲ＾１＾２が独立して水素、１−８個の炭素原子を
   有するアルキル、５−８個の炭素原子を有するシクロア
   ルキル、６−１２個の炭素原子を有する置換若しくは未
   置換のアリールであり、ここで置換基は１種若しくはそ
   れ以上のヒドロキシ又は１−４個の炭素原子を有する低
   級アルキルであり、又はＲ＾１＾１及びＲ＾１＾２は互
   いに結合して５−８個の炭素原子を有する脂環式環を形
   成し又は窒素原子を介し互いに結合して２，２，６，６
   −テトラメチル−４−ピペリジニル環を形成し、Ｒ＾１
   ＾３が水素であり、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾４が独立し
   て１−１０個の炭素原子を有するアルキル、５−８個の
   炭素原子を有するシクロアルキル、７−９個の炭素原子
   を有するアラルキル、フェニル、２−１２個の炭素原子
   を有する置換若しくは未置換の２−ヒドロキシアルキル
   又は５−８個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の
   ２−ヒドロキシシクロアルキルであり、ここで置換基は
   １−８個の炭素原子を有するアルキル、５−８個の炭素
   原子を有するシクロアルキル、６−１０個の炭素原子を
   有するアリール、１−８個の炭素原子を有するアルコキ
   シ、６−１４個の炭素原子を有するアリールオキシ、２
   −８個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ、６−９
   個の炭素原子を有する脂環式アシルオキシ、７−１０個
   の炭素原子を有する芳香族アシルオキシ又は８−１０個
   の炭素原子を有する芳香脂肪族アシルオキシであり、 Ｒ＾１＾５が１−１８個の炭素原子を有する脂肪族基、
   ６−１２個の炭素原子を有するアリール基、７−１８個
   の炭素原子を有する芳香脂肪族基又は６−８個の炭素原
   子を有する脂環式基であり、 Ｑが−Ｃ（＝Ｏ）−であればＲ＾１＾５はさらに１４−
   １８個の炭素原子を有する３，５−ジ−ｔ−アルキル−
   ４−ヒドロキシフェニル、１６−２０個の炭素原子を有
   する２−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシ
   フェニル）エチル、４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフ
   ェノキシメチル、８−２０個の炭素原子を有する２−ア
   ルキルチオエチル又はＲ＾１＾６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−
   Ｒ＾３−であり、ここでＲ＾３は直接結合若しくは１，
   ２−エチレン二端遊離基であり、Ｒ＾１＾６が水素、１
   −１２個の炭素原子を有するアルキル、６−１０個の炭
   素原子を有するアリール、１４−１８個の炭素原子を有
   する３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニ
   ル又は窒素に関しメチル若しくはアセチルで置換しうる
   ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルであ
   り、ｎが２であればＲ＾５が−Ｎ（Ｒ＾６）−Ｑ−Ｒ＾
   １＾７−Ｑ−Ｎ（Ｒ＾６）−であり、ここでＱは−Ｃ（
   ＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−若しくは−Ｃ（＝Ｏ）−
   Ｎ（Ｒ＾４）−であり、さらに Ｒ＾１＾７が２−１２個の炭素原子を有する脂肪族二端
   遊離基、５−１２個の炭素原子を有するシクロアルキン
   レン二端遊離基、７−１２個の炭素原子を有する脂環式
   二端遊離基、６−１２個の炭素原子を有するアリール二
   端遊離基、７−１２個の炭素原子を有するアラルキレン
   二端遊離基、５−１２個の炭素原子を有するシクロアル
   キレン二端遊離基、７−１２個の炭素原子を有するアル
   キルシクロアルキレン二端遊離基、６−１２個の炭素原
   子を有するアリーレン二端遊離基又は７−１２個の炭素
   原子を有するアラルキレン二端遊離基である請求項１に
   記載の化合物。
3. 【請求項３】Ｒが水素、メチル、アセチル若しくはベン
   ゾイルであり、Ｒ＾１及びＲ＾２が水素であり、 Ｒ＾３が直接結合又は１−７個の炭素原子を有するアル
   キレン二端遊離基であり、ｎが１であればＲ＾５が−Ｎ
   ＝Ｃ（Ｒ＾１＾１）（Ｒ＾１＾２）、−Ｎ（Ｒ＾１＾３
   ）（Ｒ＾１＾４）若しくは−Ｎ（Ｒ＾６）−Ｑ−Ｒ＾１
   ＾５であり、Ｑが−Ｃ（＝Ｏ）−若しくは−Ｃ（＝Ｏ）
   −ＮＨ−であり、Ｒ＾６が水素、メチル若しくはエチル
   であり、Ｒ＾１＾１及びＲ＾１＾２が独立して１−４個
   の炭素原子を有する低級アルキルであり、又はＲ＾１＾
   １及びＲ＾１＾２が互いに結合してシクロペンチル、シ
   クロヘキシル若しくはシクロオクチル環を形成し、又は
   窒素原子を介し互いに結合して２，２，６，６−テトラ
   メチル−４−ピペリジニル環を形成し、 Ｒ＾１＾３が水素であり、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾４が
   独立して１−４個の炭素原子を有するアルキル、シクロ
   ヘキシル、ベンジル、フェニル、２−１０個の炭素原子
   を有する置換若しくは未置換の２−ヒドロキシアルキル
   又は置換若しくは未置換の２−ヒドロキシシクロヘキシ
   ルであり、ここで置換基は１−８個の炭素原子を有する
   アルキル、フェノキシ、アセトキシ、アクリロイルオキ
   シ、メタクリロイルオキシ若しくはベンゾイルオキシで
   あり Ｒ＾１＾５が１−１８個の炭素原子を有するアルキル、
   フェニル、２−ヒドロキシフェニル若しくはジメチル−
   ｍ−イソプロペニルベンジルであり、Ｑが−Ｃ（＝Ｏ）
   −であればＲ＾１＾５がさらに３，５−ジ−ｔ−ブチル
   −４−ヒドロキシフェニル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブ
   チル−４−ヒドロキシフェニル）エチル、４−ベンゾイ
   ル−３−ヒドロキシ−フェノキシメチル、ウンデシル、
   ヘプタデシル若しくはＲ＾１＾６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−
   Ｒ＾３であり、ここでＲ＾３は直接結合であり、 Ｒ＾１＾６が３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
   フェニル若しくは２，２，６，６−テトラメチル−４−
   ピペリジニルであり、さらにｎが２であればＲ＾５が−
   ＮＨ−Ｑ−Ｒ＾１＾７−Ｑ−ＮＨ−であり、ここでＱは
   −Ｃ（＝Ｏ）−若しくは−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−であり、
   Ｒ＾１＾７が２−１０個の炭素原子を有するアルキレン
   二端遊離基又はメチル、９−１１個の炭素原子を有する
   シクロアルキレン若しくは８−１２個の炭素原子を有す
   るアラルキレンで置換しうるｏ−、ｍ−若しくはｐ−フ
   ェニレン二端遊離基である請求項２に記載の化合物。
4. 【請求項４】ｎが１であり、Ｒ及びＲ＾４が水素であり
   、Ｒ＾３が直接結合若しくは１，２−エチレン二端遊離
   基であり、Ｒ＾５が−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ＾１
   ＾５でありかつＲ＾１＾５がメチル、エチル、フェニル
   、イソプロピル、ｎ−ブチル、オクタデシル若しくはジ
   メチル−ｍ−イソプロペニルベンジルである請求項３に
   記載の化合物。
5. 【請求項５】Ｒ＾３が二重結合であり、かつＲ＾１＾５
   がフェニル、ｎ−ブチル、オクタデシル若しくはジメチ
   ル−ｍ−イソプロペニルベンジルである請求項４に記載
   の化合物。
6. 【請求項６】Ｒ＾３が１，２−エチレン二端
   遊離基であり、Ｒ＾１＾５がｎ−ブチルである請求項４
   に記載の化合物。
7. 【請求項７】ｎが２であり、Ｒ及Ｒ＾４が水素であり、
   Ｒ＾３が直接結合であり、Ｒ＾５が−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）
   −ＮＨ−Ｒ＾１＾７−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−であり、Ｒ＾
   １＾７が１，６−ヘキサメチレン、２，４−トリレン、
   １，４−フェニレンビス（１−メチルエチル）若しくは
   １，３，３−トリメチルヘキサヒドロトルエン−α，５
   −ジイル二端遊離基である請求項３に記載の化合物。
8. 【請求項８】ｎが１であり、Ｒ及びＲ＾４が水素であり
   、Ｒ＾３が直接結合であり、Ｒ＾５が−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ
   ）−Ｒ＾１＾５であり、Ｒ＾１＾５がメチル、エチル、
   プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル
   、ヘプチル、ノニル、ウンデシル、トリデシル、ペンタ
   デシル、ヘプタデシル、フェニル、２−ヒドロキシフェ
   ニル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
   ル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
   ェニル）エチル若しくは４−ベンゾイル−３−ヒドロキ
   シフェノキシメチルである請求項３に記載の化合物。
9. 【請求項９】ｎが１であり、Ｒ及びＲ＾４が水素であり
   、Ｒ＾３が直接結合であり、Ｒ＾５が−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ
   ）−Ｒ＾１＾５であり、Ｒ＾１＾５がＲ＾１＾６−ＮＨ
   −Ｃ（＝Ｏ）−であり、Ｒ＾１＾６が３，５−ジ−ｔ−
   ブチル−４−ヒドロキシフェニル若しくは２，２，６，
   ６−テトラメチル−４−ピペリジニルである請求項３に
   記載の化合物。
10. 【請求項１０】ｎが２であり、Ｒ及びＲ＾４が水素であ
    り、Ｒ＾３が直接結合であり、Ｒ＾５が−ＮＨ−Ｃ（＝
    Ｏ）−Ｒ＾１＾７−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−であり、Ｒ＾１
    ＾７が１，２−エチレン、１，４−ブチレン、１，３−
    フェニレン若しくは１，４−フェニレン二端遊離基であ
    る請求項３に記載の化合物。
11. 【請求項１１】ｎが１であり、Ｒ及びＲ＾４が水素であ
    り、Ｒ＾３が直接結合であり、Ｒ＾５が−Ｎ＝Ｃ（Ｒ＾
    １＾１）（Ｒ＾１＾２）であり、Ｒ＾１＾１及びＲ＾１
    ＾２が独立して１−４個の炭素原子を有する低級アルキ
    ルであり、又はＲ＾１＾１及びＲ＾１＾２が互いに結合
    してシクロヘキシル環を形成し又は窒素原子を介し互い
    に結合して２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
    ジニル環を形成する請求項３に記載の化合物。
12. 【請求項１２】Ｒ＾１＾１及びＲ＾１＾２がメチルであ
    る請求項１１に記載の化合物。
13. 【請求項１３】Ｒ＾１＾１がメチルでありかつＲ＾１＾
    ２がエチルである請求項１１に記載の化合物。
14. 【請求項１４】Ｒ＾１＾１及びＲ＾１＾２が互いに結合
    してシクロヘキシル環を形成する請求項１１に記載の化
    合物。
15. 【請求項１５】Ｒ＾１＾１及びＲ＾１＾２が互いに窒素
    原子を介し結合して２，２，６，６−テトラメチル−４
    −ピペリジニル環を形成する請求項１１に記載の化合物
    。
16. 【請求項１６】ｎが１であり、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及び
    Ｒ＾４が水素であり、Ｒ＾３が直接結合であり、Ｒ＾５
    が−Ｎ＝Ｃ（Ｒ＾１＾１）（Ｒ＾１＾２）であり、Ｒ＾
    １＾１が水素であり、かつＲ＾１＾２が３，５−ジ−ｔ
    −ブチル−４−ヒドロキシフェニルである請求項２に記
    載の化合物。
17. 【請求項１７】ｎが１であり、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及び
    Ｒ＾４が水素であり、Ｒ＾３が直接結合であり、かつＲ
    ＾５が−ＮＨ−Ｓ（＝Ｏ）＿２−Ｃ＿６Ｈ＿５である請
    求項１に記載の化合物。
18. 【請求項１８】ｎが１であり、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及び
    Ｒ＾４が水素であり、Ｒ＾３が直接結合であり、かつＲ
    ＾５が−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−ｎ−Ｃ＿４Ｈ＿９で
    ある請求項１に記載の化合物。
19. 【請求項１９】Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾４が水素で
    あり、Ｒ＾３が直接結合であり、かつＲ＾５が−ＮＨ−
    Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ＿２Ｈ＿５である請求項２に記載の化合
    物。
20. 【請求項２０】ｎが１であり、Ｒが水素若しくは２−ヒ
    ドロキシ−３−フェノキシプロピルであり、Ｒ＾１、Ｒ
    ＾２及びＲ＾４が水素であり、Ｒ＾３が直接結合であり
    、Ｒ＾５が−Ｎ（Ｒ＾１＾３）（Ｒ＾１＾４）であり、
    Ｒ＾１＾３が水素若しくは２−ヒドロキシ−３−フェノ
    キシプロピルであり、かつＲ＾１＾４が２−ヒドロキシ
    −３−フェノキシプロピルである請求項２に記載の化合
    物。
21. 【請求項２１】ｎが１であり、Ｒが水素若しくは２−ヒ
    ドロキシ−３−（２−エチルヘキソキシ）プロピルであ
    り、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾４が水素であり、Ｒ＾３直
    接結合であり、かつＲ＾５が−Ｎ（Ｒ＾１＾３）（Ｒ＾
    １＾４）であり、Ｒ＾１＾３が水素若しくは２−ヒドロ
    キシ−３−（２−エチルヘキソキシ）プロピルであり、
    Ｒ＾１＾４が２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキソ
    キシ）プロピルである請求項２に記載の化合物。
22. 【請求項２２】熱若しくは光の劣化作用を受ける合成若
    しくは天然の重合体組成物を安定化させるに際し、重合
    体組成物を熱若しくは光の劣化作用に対し安定化させる
    のに有効な量の請求項１に記載の化合物を重合体組成物
    と混合することを特徴とする合成若しくは天然重合体組
    成物の安定化方法。
23. 【請求項２３】合成重合体がポリオレフィン、酢酸エチ
    レンビニル、アクリル重合体、スチレン重合体、ゴム改
    質スチレン重合体、ポリフェニレンエーテル、ポリカー
    ボネート、ポリアミド又はその混合物である請求項２２
    に記載の方法。
24. 【請求項２４】０．０１〜０．５重量％の２，４−ジ−
    ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
    ドロキシベンゾエートを重合体組成物と混合することを
    さらに含む請求項２２に記載の方法。
25. 【請求項２５】熱若しくは光の劣化作用に対しポリプロ
    ピレン組成物を安定化させるに際し、熱若しくは光の劣
    化作用に対し組成物を安定化させるのに有効な量の請求
    項５、６、７、１２、１３、１４、１５、１８又は１９
    項に記載の化合物を組成物と混合することを特徴とする
    ポリプロピレン組成物の安定化方法。
26. 【請求項２６】０．０１〜０．５重量％の２，４−ジ−
    ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
    ドロキシベンゾエートを組成物と混合することをさらに
    含む請求項２５に記載の方法。