JPH04124662A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、更に詳しくは、迅速処理が可能で、かつ液保存
性や処理の安定性に優れ、更には低公害化を達成できる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。

〔従来の技術〕

一般にハロゲン化銀写真感光材料は画像露光後、発色現
像工程と脱銀工程とを基本工程とする一連の写真処理に
より色素画像が形成される。

発色現像工程では発色現像主薬の酸化体が共存するカラ
ーカプラーとカプリング反応することによって１画像模
様の色素画像を形成すると同時に還元銀が生成される。

ここに生成された銀は２引き続く脱銀工程において、漂
白剤により酸化され、定着剤の作用を受けて可溶性の銀
錯体に変化し、水洗によって溶解し除去される。

かかる現像処理工程を有する自動現像機において、近年
無水洗技術が導入され、メンテナンス不要、処理の簡易
化、迅速性、設置面積の減少化便利性等の諸利益をもた
らしている。このためかかる自動現像機かミニラボ市場
に急速に普及、拡大する傾向にある。

しかし、かかるミニラボ市場において採用される自動現
を機に、新たに固着現象によってカラーネガフィルムに
スリ傷を発生させたり、フィルム搬送時のジャミングを
引き起こしたりする問題が発生した。

特に処理プロセスとして、定着液による処理後に直接安
定化処理する場合、固、ｆ現象が顕著に表われることか
判った。また漂白定着液による処理後直接安定化処理を
行うプロセスの場合には、比較的軽微であるか、ホルマ
リンを含有している安定液で処理すると、安定液での固
着現象か問題となることが判った。

しかしながら、このような問題を解決するために安定液
のホルマリンをフリーにすると色素画像の保存性の低下
、マセンタ色素の濃度低下やイエロースティンか発生す
るという問題かある。

一方、ホルマリン代替化合物を用いる技術も知られてい
る。即ち、特開昭６３−２４４０３６号公報及び特開平
２−１．５３３４８号公報には、ヘキサメチレンテトラ
ミン系化合物、ヒキサヒトロトリアシン系化合物及びＮ
−メチロール化合物かホルマリン代替化合物として用い
られている。このようなホルマリン代替化合物を用いる
と、安定液の液保存性か改良されたり、固着現象に対し
て効果か期待てきる。

しかしながら、上記のホルマリン代替化合物を技術は、
以下の問題かあることが本発明者等の検討により明らか
となった。即ち、■処理量の違いや長期処理中に固着に
対する効果か低下し、場合によっては液の保存性か低下
することがあること、及び■前浴成分、特に前浴か高濃
度のチオ硫酸塩を含有している定着液である場合に効果
に限界かあることか判明した。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的は、第１に迅速処理が可能で固着に
よるスリ傷の発生かない処理方法を提供することにあり
、第２に液保存性に優れ、安定した写真性能を得ること
のできる処理方法を提供することにあり、第３にホルマ
リンを実質的に除去することを可能とし、低公害化を達
成できる処理方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

木発明者らは上記目的を達成すべく、鋭意検討の結果５
本発明に至った。

即ち１本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露
光後１発色現像処理し、引き続き漂白定着液で処理し１
次いで安定液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法において、該安定液か実質的にホルマリン
を含有せず該安定液中にヘキサメチレンテトラミン系化
合物及び下記−船蔵［Ｆ−１］〜［Ｆ　−１０］で示さ
れる化合物から選ばれる化合物の少なくとも１種（以下
、必要により本発明の化合物と称する）を含有し、かつ
該安定液のＰＨが７．５以上であることを特徴とする。

一般式 ［１１ ［式中、 Ｒ］ 〜Ｒ６は、 各々水素原子又は１価の 有機基を表す。

］ 一般式 ［３１ ％式％ 一般式 ［Ｆ−４］ ［式中。

Ｒ７は水ｌＩ：ｊｆ子又はメチロール基を表す、］ 一般式 ［５］ ［式中、Ｖｌ及びＷｌは電子吸引性の基を表し、また、
ＶｌとＷｌで結合して５員又は６員の含窒素複素環を形
成してもよい、Ｙｌは水素原子又は加水分解によって脱
離する基を表す、Ｚは窒素原子及び）Ｃ＝Ｏ基と共に単
環又は縮合した含窒素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表す、］ 一般式［Ｆ−７］ ［式中、Ｒ８は水素原子又は脂肪族基を表し、Ｒ９及び
Ｒｈｏは各々脂肪族基又はアリール基を表し、Ｒ９とＲ
ｈｏは互いに結合して環を形成してもよい、Ｚｌ及びＺ
２は各々酸素原子、硫負原子又は−Ｎ（Ｒ＋＋）−を表
す、ただし、２１と２２は同時に酸素原子又は−）ｌ（
ＲＨ）−であることはない。

Ｒ１＋は水素原子、ヒドロキシ基、脂肪族基又はアリー
ル基を表す、］ 一般式［Ｆ−８］ 一般式［Ｆ−９］ Ｗｚ−０（−（：Ｈ２０＋ｎＹ２ −船蔵［Ｆ−１０］ ［式中、ＲＩ２は水素原子又は脂肪族炭化水素基を表し
、Ｖ２は加水分解によって脱離する基を表し、Ｍはカチ
オンを表し、Ｗ２及びＹ２は各々水素原子又は加水分解
によって脱離する基を表し、ｎは１−１０の整数を表し
、Ｚ３は水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基又は
加水分解によって脱離する基を表し、ＲＩ３は脂肪族炭
化水素基又はアリール基を表す、Ｚ３はＲＨと結合して
環を形成してもよい、］ また１本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法は、該安定液中にヘキサメチレン化合物が下記
−船蔵［Ａ−１］で示される化合物又はその塩であるこ
とを特徴とする。

−船蔵［Ａ−１］ Ａコ ［式中、ＡＩ”Ａ４は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ピリジル基を表す、ｉはＯ又は１を表す、］ さらに、本発明の好ましい態様としては、前記ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の塗布銀量が、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料［１当り５．０．以下であり、また前
記漂白定着液の定着剤として、チオシアン酸塩を少なく
とも０．１モル／ｌ含有することてあり、さらに前記漂
白定着液の補充量か、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
１ｍ”当り８００ｍ以下であることである。

（作用〕 本発明者等は処理量の違いや長期処理中に固着に対する
効果か低下したり、場合によっては液保存性か低下する
原因を検討したところ、安定液のｐ）ｌの変動か大きく
影響していることが判り、安定液のｐＨを７．５以上と
し、しかも安定浴の前浴に定着液ではなく漂白定着液を
用いることによって、前記課題を解決しつることを見出
し、本発明に至ったものである。また上記ｐＨ誠におい
て、ヘキサメチレンテトラミン系化合物及び上記−船蔵
［Ｆ−１１〜［Ｆ　−１０］で示される化合物から選ば
れる化合物の少なくとも１種を安定液に含有させると、
これらの化合物が安定に存在し１本発明の効果を発揮せ
しめるという全く予想外の事実を見い出し、本発明に至
ったものである。

〔発明の具体的構成〕

本発明において安定液に用いられるヘキサメチレンテト
ラミン系化合物は、好ましくは前記−船蔵［Ａ−１］で
示される化合物又はその塩が挙げられる。

一般式［Ａ−１］において、Ａｌ−Ａ４で示される各基
は置換基を有するものを含む、該置換基としては例えば
、カルバモイル基、塩素原子の如きハロゲン原子、フェ
ニル基の如きアリール基。

水酸基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基の如き
オキシカルボニル基などが挙げられる。

Ａ１−Ａ４で示されるアルキル基としては、炭素数１〜
５の炭素鎖を有するものが好ましい。

−船蔵［Ａ−１］で示される化合物の塩としては、塩酸
塩、硫酸塩、硝酸塩の如き無機酸塩、フェノール塩の如
き有機酸塩、金属塩との複塩または錯塩、含水塩１分子
内塩等が挙げられる。

−船蔵［Ａ−１］で示される化合物は、具体的には、パ
イルシュタインズ：ハンドブッヒ・デアｅオルガニー／
ジエンーヘミ−（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｇ　Ｈａｎｄｂｕ
ｃｈ　ｄａｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｈａｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）
（７）ＲＩＩ　ｊｌｌ補編ノ２６巻２００〜２１２頁に
記載の化合物を挙げることができる。それらのうち本発
明では水に可溶なものが好ましい。

以下に一般式［Ａ−１］で示される化合物又は七の塩の
代表例を挙げる。

−ｆ−１ Ｊ−５ Ａ−１−１８ ＣＩ　。

一般式［Ａ−ｘ］の化合物は市版品としても容易に入手
できるが、上記文献に記載の方法を用いて容易に合成を
行うこともできる。

−船蔵［Ａ−１］の化合物は単独で用いても２種以上併
用してもよい、その添加量は、処理液ｌ見当り０．１ｇ
〜２０ｇの範囲が好ましい。

次に本発明に用いられる一般式［Ｆ−１］〜−船蔵［Ｆ
−１０］で示される化合物について説明する。

一般式［Ｆ−１］において式中、ＲＩ−Ｒ６は、それぞ
れ水素原子または１価の有機基を表す、１価の有機基と
しては、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アル
キニル基、アラルキル基、アミン基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ヘテロ環残基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基又はアルギルアミノ基等を挙げることが
できる。

これらの−価の有機基は置換基（例えば、ヒドロキシ基
、アシル基、スルホニル基、ハロゲン原子、アミノ基、
カルボキシ基などを挙げることができ、好ましくはヒド
ロキシ基、ハロゲン原子）を有することができる。又、
Ｒ１−Ｒ６で示される置換基の総炭素数としては１０以
下が好ましい。

Ｒ＋、Ｒ３，Ｒｓの群と、Ｒ２，Ｒｓ、Ｒｂの群は同一
でも異なってもよいが、どちらかの群の一方が全て水素
原子である場合が好ましい。

以下に一般式［Ｆ−１］で示される化合物の具体例を示
すが、これらに限定されない。

Ｆ−１−１ ＣＩＩ□ＣＩｌ、Ｏ１＋ Ｃ１１゜ Ｆ　−１−４ Ｃ１１，−ＣＩｌ冨Ｃ１１゜ 　−１−ｓ ＋１１ｆｆｌＩｌ１Ｉ−ｏＩｌ ＳＯ，Ｉ＋ ｉｌ ■ ｅｌｌ、ＣＩＩＣＩＩｓ Ｆ−１−１０ ＣＩｌ、ＣＩｌ、ＣＩＩ、ＮＩＬ ω−ＣＩｌ−ＣＦＩ。

Ｆ−１−１４ ＯＣＩ＋。

（Ｎ） Ｃｌｌ　ｓ　ＯＮＶＭ侃１１゜ ＣＩ（，０１１ これら、−船蔵［Ｆ−１］で示されるトリアジン系化合
物は、安定液１文当り０．０５．〜５０ｇの範囲で用い
られることが好ましく、より好ましくはＯ，１ｇ〜２０
ｇの範囲である。

−船蔵［Ｆ−２］、［Ｆ−３］又は［Ｆ−４］で示され
るメチロール系化合物の具体例としては、下記の化合物
が挙げられる。

（Ｆ−２−１）　　ジメチロール尿素 （Ｆ−２−２）　　）ジメチロール尿素（Ｆ−３−１）
　　ジメチロールグアニジン（Ｆ−４−１）　　）リメ
チロールメラミン（Ｆ−４−２）　　テトラメチロール
メラミン（Ｆ−４−３）　　ペンタメチロールメラミン
（Ｆ−４−４）　　へキサメチロールメラミン添加量は
安定液１！Ｌ当り０．０５〜２０．が好ましく、より好
ましくは０．１〜ｌ　Ｏｇ／　１であり、この範囲であ
れば本発明の効果を有効に奏する。

前記−船蔵［Ｆ−５］及び［Ｆ−６］において、Ｖｌ及
びＷｌで示される電子吸引性の慕としては、ハメットの
ｆｆｐ値（Ｌａｎｇｅ’ａ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＣ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　１２ｔｈ　ｅｄ、Ｖｏｌ、３．Ｃ，
Ｈａｎｓｃｈ　＆　Ａ、Ｌｅｏ、５ｕｂｓＬｉｔｕｅｎ
ｔ　　Ｃｏｎ５ＬａｎＬｓ　　ｆｏｒ　　Ｃｏｒｒｅｌ
ａｔｉｏｎ　　Ａｎａ１７ｓｉｓｉｎ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　　ａｎｄ　　Ｂｉｏｌｏｇ７（Ｊａｎｅ　　Ｗ
ｉｌｅ７　　＆　　５ｏｎｓ。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１９７’ｌ））が正である基から選
ばれるもので、具体的には、アシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、モノクロロアセチル等）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、エトキシカルボニル。

メトキシエトキシカルボニル等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、ｐ−クロロ
フェノキシカルボニル等）、カルバモイル基（例えば、
Ｈ−メチルカルバモイル、Ｎ、トチトラメチレンカルバ
モイル、Ｎ−フェニルカルバモイル等）、シアノ基、ア
ルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、エタ
ンスルホニル等）、アリールスルホニル基（例えば、ベ
ンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）、スル
ファモイル基（例えば、スルファモイル、トメチルスル
ファモイル、Ｎ、Ｎ−ペンタメチレンスルファモイル等
）等が挙げられる。

Ｙｌで示される加水分解によって離脱する基としては、
例えばトリアルキル置換シリル基（例えば、トリメチル
シリル等）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、
モノクロロアセチル、トリフロロアセチル＄）　、　ス
ルフェート基、アミ７カルポニル基（例えば、　Ｎ、Ｎ
−ジメチルカルボニル、Ｈ−メチルカルボニル 等）、スルホナート基（例えば、メタンスルホナート、
ベンゼンスルホンー）、ｐ−）ルエンスルホナート等）
等の基が挙げられる。

２で示される窒素原子および）Ｃ＝Ｏ基と共に形成され
る５員又は６員の含窒素複素環としては［ＣＩ８４］　
、　［０２Ｎ！］　、　ＩＣ３Ｎ２１　、　［Ｃ４Ｎ］
　、　［Ｃ２Ｎ４１　。

［Ｃ３Ｎｘ］　、　　［ＣｓＮｚ］　、　［：ｓＮ］　
、　［Ｇ２Ｎ２０］　、　［ＣｘＮＯ］　。

［Ｃ３ＮｚＯ］，　［：ｓＮＯ］．　［Ｃ２Ｎ２Ｓ］．
　［ＣｘＮＳ１．　［Ｇ３ＮＴｅ１。

［（ｚＮ２ｓｅｌ　、　［Ｃ３ＮＳａ］　、　［０４Ｎ
Ｓｅｌ　、　［Ｇ３ＮＴｅ１等の元素構成から成る単環
類や、［０３Ｈｚ−Ｃｉｌ　、　［ＣｉＨ−（６１　。

［ＣｉＨ−ＣＩＮ　２１　、　（Ｃ　３Ｎ　ｒｅ３Ｎ　
２１　、　（Ｃ３）Ｆｉ−Ｃｉｌ　、　（ＣｓＭ−Ｃ　
ｓＭ］　。

［ＣｓＮ−Ｃ６１　、　［ＣｉＨ２−Ｃ６１等の元素構
成から成る縮合環類が挙げられ、これらの環上には例え
ばアルキル基（例えば、メチル、エチル、メトキシエチ
ル、ベンジル、カルボキシメチル４　スルホプロピル等
）、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−メトキシフェ
ニル等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、メトキシエトキシ等）、アリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ、ｐ−カルボキシフェニル等
）、カルボキシ基スルホ基、アルコキシルカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等
）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシ
カルボニル等）、アミン基（例えば、Ｎ　、Ｎ−ジメチ
ルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、トフェニルアミノ等）、
アシルアミド基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド
等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル メチレンカルバモイル等）、スルホンアミド基（例えば
、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）
、スルファモイル基（例えば、トエチルスルファモイル
、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル等）、アルキルスル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニ
ル等）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスル
ホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）、アシル基（例え
ば、アセチル、ベンゾイル等）等の基を置換できる。

一般式［Ｆ−５］において、各々２価の電子吸引性基で
ある■ｌとＷ】を介して形成することができる５員又は
６員の含窒素複素環としては、下記一般式［Ｆ−５−ａ
ｌで示されるものが挙げられる。

一般式［Ｆ−５−ａｌ 一般式［Ｆ−５−ａｌにおいて、■１及びＷ＋は各ｈ　
−ＧＯ−、　−Ｇｏ−０−、　−Ｓｏ−、−ＳＯｚ又は
ーＣＳー基を表し、Ｚｌは■１及びＷ＋と結合して５１
又は６員の単環あるいは縮合環を形成するに必要な非金
属原子群を表す。

Ｚｌで形成される５員又は６員の単環あるいは縮合環上
には任意の！ｌ換基を有することがで！。

該任意の基としては、例えば、アルキル基（例えば、メ
チル、エチル、メトキシエチル、ベンジル、カルボキシ
メチル、スルホプロピル等）、アリール基（例えば、フ
ェニル、ｐ−メトキシフェニル等）、ヒドロキシ基，ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエト
キシ等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、Ｐ
−カルボキシフェニル等）、カルボキシ基、スルホ基，
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル等）、アミノ基（例
えば、Ｎ．トリメチルシリル、Ｈ−エチルアミノ、Ｎ−
フェニルアミノ等）、アシルアミド基（例えば、アセト
アミド、ベンズアミド等）、カルバモイル基（例えば、
カルバモイルＮ−メチルカルバモイル、　Ｎ，Ｎ−テト
ラメチレンカルバモイル等）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等
）２スルフアモイル基（例えば、トエチルスルファモイ
ル．Ｎ，トジメチルスルファモイル等）、アルキルスル
ホニル基（例えば１　メタンスルホニル、エタンスルホ
ニルり　、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンス
ルホニル、Ｐ４ルエンスルホニル等）、アシル基（例え
ば、アセチル、ベンゾイル等）等の基が挙げられる。

本発明に用いられる一般式［Ｆ−５］及び［Ｆ−８１で
示される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定
されることはない。

ＣＩｌコ ＣＩｌ、Ｏｌｌ 一般式［Ｆ−５］又は［Ｆ−６１で示される化合物の添
加量は安定液１文当り００１〜２０ｇが好ましく、より
野ましくは０．０３〜１５ｇ、特に好ましくは０．０５
〜ＩＯｇである。

前記−船蔵［Ｆ−７３において、Ｒａ、ｕ　９およびＲ
ｉｏで表される脂肪族基としては、飽和のアルキル基（
例えば、メチル、エチル２ブチル等の非置換のアルキル
基およびベンジル、カルボキシメチル、ヒドロキシメチ
ル、メトキシエチル等の置換されたアルキル基）、不飽
和のアルキル基（例えば、アリル、２−ブテニル等）、
環状のアルキル基（飼犬ｌｆ、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル等）等が挙げられる。

Ｒ＊、ＲＩｏおよびＲ目で表されるアリール基は置換及
び非置換のものを含み、置換基としては、例えばアルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、メトキシエチル、ベン
ジル、カルボキシメチル、スルホプロピル等）、アリー
ル基（例えば、フェニル、ｐ−メトキシフェニル等）２
　ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エ
トキシ、メトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ、ｐ−カルボキシフェニル等）、カルボ
キシ基、スルホ基、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等）、アリー
ルオキシカルボニル２１ｉ（例えば２フエノキシカルボ
ニル等）、アミ７基（例えば、ＮＪＩ−ジメチルアミノ
、Ｎ−エチルアミン、トフェニルアミノ等）、アシルア
ミド基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）、カ
ルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｈ−メチルカル
バモイル、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンカルバモイル等）、
スルホンアミド基（例えば１、メタンスルホンアミド。

ベンゼンスルホンアミド等）、スルファモイル基（例え
ば、トエチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル等）、アルキルスルホニル基（例えば、メタン
スルホニル、エタンスルホニル等）、アリールスルホニ
ル甚（例えば、ベンゼンスルホニル、Ｐ−）ルエンスル
ホニル等）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル
等）等の基から選択される任意の基が挙げられる。

Ｒ９とＲＩＧが結合して形成する環は５〜８員の複素環
があり、結合炭素の一部が他の複葉原子で置換されてい
るものも含む。

Ｒ８としては水素原子が好ましい。

以下に本発明で用いられる一般式［Ｆ−７］で示される
化合物の具体例を示すが、これらの化合物に限定されな
い。

ＣＩ、ＯＨ ｔＨｉ Ｃ１１，０１１ −船蔵［Ｆ−７］で示される化合物の添加量は安定液１
１当り０．０１〜２０ｇが好ましく、より好ましくは０
．０３〜１５ｇ、特に好ましくは０．０５−１ｈ　テあ
る。

前記−船蔵［Ｆ−８３〜［Ｆ−１０］においてＲ１２，
Ｒ１３及びｚ３で表される脂肪族炭化水素基としては、
飽和のアルキル基（例えば、メチル。

エチル、ブチル等の非置換アルキル基及びカルボキシメ
チル、メトキシメチル、メトキシエチルヒドロキシエチ
ル、ベンジル等の置換アルキル基）、不飽和のアルキル
基（例えば、アリル、２−ブテニル等）、環状のアルキ
ル基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル等）等
が挙げられる。Ｒ１３及びｚ３が褒すアリール基は置換
されていてもよく、置換基としては例えばアルキル基（
メチル、エチル、メトキシエチル、ベンジル。

カルボキシメチル、スルホプロピル等）、アリール基（
例えば、フェニル、ｐ−メトキシフェニル等）、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ。エトキシ、
メトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、ｐ−カルボキシフェニル等）、カルボキシ基
、スルホ基、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル等）、アリールオギ
シ力ルポニル基（例えば、フェノキシカルボニル等）、
アミ７基（例えば２Ｎ、トリメチルシリル。

Ｎ−エチルアミノ、トフェニルアミノ等）、アシルアミ
ドＸ（例えば、アセトアミド、ベンズ７ミド等）、カル
バモイル′Ｘ（例えば、カルバモイル。

Ｎ−メチルカルバモイル、ＮＮ−テトラメチレンカルバ
モイル等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、スルフアモイ
ル基（例えば、Ｈ−エチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルスルファモイル等）。

アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、エ
タンスルホニル等）、アリールスルホニル基（例えば、
ベンゼンスルホニル、ｐ−）ルエンスルホニル等）、ア
シル基（例えば、アセチル、ベンゾイル等）等の基から
選択される任意の基が挙げられる。

ｖ　ｔ、ｗ２．ｙ　２及びＺ３で表される加水分解によ
って脱離する基としては、例えば、アシル基（例えば、
アセチル、ベンゾイル、トリフルオロアセチル、モノク
ロロアセチル等）、トリアルキルシリル基（例えば、ト
リメチルシリル等）等が挙げられる。

ＲＨが２３と結合して形成する環は、５〜８負の飽和環
又は縮合環であり、結合炭素鎖の一部が他の複素原子に
置換されているものも包含する。

具体的には、１．２−ジオキサシクロペンタン、厘−ジ
オキサン、トリオキサン、テトラオキサン、ベンズジオ
キソラン等の環が挙げられる。

Ｍで表されるカチオンとしては、例えば水素イオン、ア
ルカリ金属イオン（例えば、リチウム、ナトリウム、カ
リウム等のイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えば
、マグネシウム、カルシウム等のイオン）、アンモニウ
ムイオン、有機アンモニウムイオン（例えば、トリエチ
ルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、テトラメ
チルアンモニウム等のアンモニウムイオン）、ピリジニ
ウムイオン等が挙げられる。

一般式［Ｆ−８］　〜［Ｆ−１０１ニオイＣ２Ｒ１２で
表される脂肪族炭化水素基は炭素匣子数が１又は２であ
る低級のアルキル基が好ましく、ざらにＲ１２が水素原
子であることがより好ましい。

以下に、−船蔵［Ｆ−８］〜［Ｆ−１０１で示される化
合物の具体例を示すが、これらの化合物に限定されない
。

Ｆ−８−１ Ｐ−８−２ Ｃ１１，Ｃ００（ＣＨｆｆｉＯ）３ＣＯＣＩＩ。

Ｃｌｌ３ＣＯＯ（ＣＨ＊Ｏ）　ｔｃＯｃｌＩｓＣＢ、Ｃ
００（ＣＩｌ、Ｏ）、ＣＯＣｌ＋。

［０（ＣＨ，Ｏ）、、＋１ ＣｅＣＨＩＣＯＯ（ＣＨ２Ｏ）、Ｃ０ＣＨｔＣＩ２−Ｉ
Ｑ−１ Ｆ・１Ｏ−２ Ｐ−１０−２１ 一般式［Ｆ−８］、［Ｆ−９］又は［Ｆ　−１０］で示
される化合物の添加量は処理液１見当り０，０１〜２０
ｇが好ましく、より好ましくは０．０３〜１５．　。

特に好ましくは０．０５〜ＩＱｇである。

安定液の補充量は、感光材料１ｒｎ’当り８７０ｍＭ以
下であり、好ましくは５００１文以下である。

本発明において、安定液のｐＨは５７．５以上であり、
好ましくはＳ、Ｏ〜１！、０、より好ましくは８．５〜
１０．５である。この範囲において本発明の化合物が安
定に存在し１本発明の効果を顕著に奏することは全く予
想外のことであった。ｔお安定液に含有することができ
るｐＨ１ｌ整剤は、一般に知られているアルカリ剤また
は酸剤のいかなるものでもよい。

本発明において安定液には鉄イオンに対するキレート安
定度定数が８以上であるキレート剤を含有することが好
ましい、ここにキレート安定度定数とは、　Ｌ、Ｇ、５
ｉｌｌａｎ＊　Ａ、１Ｅ−Ｋａｒｔｅｌｌ著、−５ｔａ
ｂｉ１ｉｔｙ　　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　　ｏｆ　　Ｍｅ
ｔａｌ−ｉｏｎ　　ＣｏｍｐｌａｘｅｇＴｂａＣｂｅｍ
ｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ、Ｌｏｎｄｏｎ　（１９８４
）　、　Ｓ、Ｃｈａｂ＠ｒｅｋ　＊　Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔ
＠ｌｌ著、　”　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｓｇｔｓｒ
ｉｎｇＡｇｅｎｔｊ”、Ｗ＋　Ｉｅｙ（＋８５８）等に
より一般に知られた定数を意味する。

鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。なお、上記鉄イオンとは、第
２鉄イオン（Ｆｅ３゛）を意味する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロビオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、　１．１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸、ｌ−ヒ
ドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−）リカ
ルポン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ピロリ
ン酸ナトリウム。

テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリ
ウムが挙げられ、特に好ましくはジエチレントリアミン
五酢酸２ニトリロ三酢酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ−ジホスホン
酸等であり、申でも１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸が最も好ましく用いられる。

上記キレート剤の使用量は安定液１１当り０．０１〜５
０ｇが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０、の範
囲で良好な結果が得られる。

また安定液に添加できる化合物としては、アンモニウム
化合物が挙げられる。これらは各種の無機化合物のアン
モニウム塩によって供給されるが、具体的には水酸化ア
ンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩
化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモニウム
、酸性フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸アンモニウ
ム、ヒ酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、フッ化
水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモ
ニウム、ヨウ化アンモニウム。

硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモ
ニウム、アジピン酸アンモニウム、ラウリントリカルボ
ン酸アンモニウム、安恵香酸アンモニウム、カルバミン
酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ジエチルジチ
オカルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、リン
ゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素アンモニウム、フ
タル酸アンモニウム、酒石酸水素アンモニウム、チオ硫
酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、エチレンジアミ
ン四酢酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸第２鉄
アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウ
ム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、
フタル酸アンモニウム。

ピクリン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカルバミン
酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム、コハク酸ア
ンモニウム、スルファニル酸アンモニウム、酒石酸アン
モニウム、チオグリコール酸アンモニウム、　２，４．
６−ドリニトロフエノールアンモニウム等である。これ
らは単用でも２以上の併用でもよい、アンモニウム化合
物の添加量は安定液１１当りｏ、ｏｏｉモル〜１．０モ
ルの範囲が好ましく、より好ましくは０．００２〜２．
０モルの範囲である。

更に安定液には、亜硫酸塩を含有させることができる。

該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出するものであれば、
有機物、無機物いかなるものでもよいが、好ましくは無
機塩である。好ましい具体的化合物としては、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム
、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロサルファイド
が挙げられる。上記亜硫酸塩は安定液中に少なくともｌ
Ｘｌ０−３モル／ｌになるような量が添加されることが
好ましく、更に好ましくは５Ｘ１０−３モル／皇〜１０
刊モル／交になるような量が添加されることであり、特
にスティンに対して防止効果がある。添加方法としては
安定液に直接添加してもよいが、安定補充液に添加する
ことが好ましい。

安定液は前記キレート剤と併用して金属塩を含有するこ
とができる。かかる金属塩としては、Ｂａ、　Ｃａ、　
Ｃａ、　Ｇｏ、　Ｉｎ、Ｌａ、　Ｍ！ｌ、旧、　Ｂｉ、
　Ｐｂ、　Ｓｎ。

Ｚｎ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｋｇ、　　ＡＪＬ又はＳｒノ
金属塩があり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸
塩、リン酸塩、酢酸塩等のｓａ塩又は水溶性キレート剤
として供給できる。使用量としては安定液１見当りＩＸ
　１０−４〜ＩＸ　１０−１モルの範囲が好ましく、よ
り好ましくは４Ｘ　１０−４〜２Ｘ　１０−２モルの範
囲である。

安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハり酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ３ｌ整剤（リン酸塩、ホウ
酸塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加することかできる。こ
れら化合物の添加量は安定浴のｐｌ＋を維持するに必要
でかつカラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に
対し悪影響を及ぼさない範囲の量をどのような組み合わ
せで使用してもさしつかえない。

なお本発明においては公知の防黴剤を用いることができ
る。

安定液中には界面活性剤を含有することができる。

また、界面活性剤としては以下の一般式で表されるシリ
コン系化合物か、従来知られている水滴ムラ防止及び消
泡効果の他に、固着に対する防止効果を有するため好ま
しい。

ＣＨｘ ここで、ａ、ｂ、ｄ、ｅは５〜３０の整数、Ｃは２〜５
の整数、またＲは炭素数３〜６のアルキル基である。

また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい、アルカノールアミンの使用については米国特
許路４，７８５，５８３号に記されている。

本発明の処理においては安定液から銀回収してもよい、
また、安定液をイオン交換処理、電気透析処理（特願昭
５９−９６３５２号参！＠）や逆浸透処理（特願昭５９
−９６５３２号参照）等してもよい、又、安定液に使用
する水を予め脱イオン処理したものを使用することも好
ましい、即ち安定液の防黴性や安定液の安定性及び画像
保存性向上がはかれるからである。脱イオン処理の手段
としては、処理後の水洗水のＣａ、　Ｍｇイオンを５ｐ
ｐｍ以下にするものであればいかなるものでもよいが、
例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜による処理を単独或い
は併用することが好ましい、イオン交換樹脂や逆浸透膜
については公開技報８７−１９８４号に詳細に記載され
ている。

安定液中の塩濃度は１１０００ｐｐ以下か好ましく２よ
り好ましくは８００ｐｐｍ以下である。

なお安定液には、可溶性鉄塩を存在させてもよい。

安定化処理に際しての処理温度は１５℃〜７０″Ｃか好
ましく、より好ましくは２０℃〜５５°Ｃの範囲である
。また処理時間は１２０秒以下であることか好ましいが
、より好ましくは３秒〜９０秒であり、最も好ましくは
６秒〜５０秒である。

安定化槽は複数の櫂より構成されることが好ましく、好
ましくは２槽以上６槽以下にすることであり、特に好ま
しくは２〜３槽、更に好ましくは３槽としカウンターカ
レント方式（後浴に供給して前浴からオーバーフローさ
せる方式）にすることが好ましい。

安定化処理の後には水洗処理を全く必要としないが、極
〈短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄等は必
要に応じて任意に行うことができる。

発色現像処理工程に用いられる発色現像主薬としては、
アミンフェノール系化合物及びｐ−フェニンレンジアミ
ン系化合物があるが、本発明においては、水溶性基を有
するｐ−フェニンレンジアミン系化合物が好ましい。

かかる水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物の
７ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するも
ので、具体的な水溶性基としては。

−（ＣＨ２）＊−ＣＨ２ＯＨ１ −（ＧＨｚ）ｓ−にＨ！９０２−（ＣＨ２）　ｎ−ＣＨ
ｚ、−（ＧＨｚ）ｓ−０−（Ｃ：Ｈｚ）　ｎ−ＣＨｘ、
−（ＣＨｚＣＨ２０）ｎｃＪ２ｓ◆＋　（ｍ及びｎはそ
れぞれ０以上の整数を表す、　）　、−ＣＯＯＨ基、−
５Ｏ３Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

以下余白 ［例示発色現像主薬］ （Ａ−１） Ｃｕｆｆｓ　　　Ｃｔｌｌ−ＮＩＩＳＯ＊Ｃｌｌ５＼／ に ＮＨ。

（Ａ−２） ０・１・Ｎ１０・１１・０８ Ｎｉｌ。

（Ａ−３） ０・ＩＩ・Ｎ１０・１・０１１ ８１１゜ （Ａ−４） ０山＼１０・１１・００１１・ （Ａ Ｃ，ＩＩ、　　　Ｃ，Ｉｌ、ＳＯ，Ｉ＋＼／ Ｎ１１゜ （Ａ−６） ０１（・Ｎ１０・１″・Ｏｌｌ ＮＨ。

（Ａ−７） ＨＯ８４Ｃ＊　　　Ｃｄ１４０ｆｔ ＼／ Ｎｌ＋！ （Ａ−８） ０・（１・Ｎ１０・１１・８０°１１ に 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは例示Ｎｏ、（Ａ−１）、　（Ａ−２）、（＾−
３）、（Ａ−４）、（Ａ−８）、（＾−７）及び（Ａ−
１５）で示した化合物である。

発色現像主薬の添加量は２発色現像液１見当り０．５　
Ｘｌ０−２モル以上であることが好ましく、より好マシ
くは１．０　Ｘ　ＩＱ−２〜１．Ｑ　Ｘ　１０−’モＪ
ｌｚノｌｌｊ囲であり、最も好ましくは１．５　Ｘｌ０
−２〜？、ＯＸｌ０−２モルのｌＩｉ囲であることであ
る。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ρ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

発色現像処理工程に用いられる発色現像液は。

現像液に通常用いられるアルカリ剤、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸
ナトリウム又は硼砂等を含むことができる。更に種々の
添加剤、例えばベンジルアルコール、ハロゲン化アルカ
リ、例えば臭化カリウム又は塩化カリウム等、あるいは
現像！１１節剤として例えばシトラジン酸等、保恒剤と
してヒドロキシルアミン、ヒドロキシルアミン銹導体（
例えばジエチルヒドロキシルアミン）、ヒドラジン誘導
体（例えばヒドラジン誘導体）又は亜硫酸塩等を含むこ
とができる。

さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド又はジメチルスルフオキシ
ド等の＊機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好ましくは約９
〜１３である。

発色現像液には必要に応じて融化防止剤として、テトロ
ン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族＠２フルコール、ヒドロキサ
ム酸、ペントースまたはへ−ｒ−ソース、　　ピロガロ
ール−１，３−ジメチルエーテル等が含有されてもよい
。

発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として。

種々なるキレート剤を併用することができる６例えば該
キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸等のアミノポリカルボン酸、ｌ−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸等の有機ホス
ホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエ
チレンジアミンテトラリン酸等の７ミノポリホスホン酸
、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、
２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸等の
ホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキザメ
タリン酸等のポリリン酸等が挙げられる。

連続処理における発色現像液の好ましい補充量はカラー
ネガティブフィルムについては感光材料１ＩＴＩ′当り
　１５０Ｏｓｉｉ以下が好ましく、より好ましくは２５
０■ｌ〜８００■見であり、更に好ましくは３００厘見
〜７００腸文である。

本発明において漂白定着液に用いられる漂白剤は下記−
船蔵（Ａ）又は〔Ｂ〕で表わされる有機酸の第２鉄錯塩
及び後記Ａ′−１−１８等で示される例示化合物の第２
鉄錯塩が挙げられる。

−船蔵（Ａ） ［式中、Ａ　＋　”　Ａ　ｓはそれぞれ同一でも異って
もよく、−ＣＨｚＯＨ、０００％又は−Ｐｏ　３Ｎ　Ｉ
Ｎ　２を表す。

Ｍ、Ｎ＋、Ｎ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属又は
アンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換
のフルキレン基を表す、〕 一般式（Ｂ） ［式中、＾１〜轟４は前記−船蔵（Ａ）で定義したもの
と同義であり、ｎは１〜８の整数を表す、またＢ１及び
Ｂ２は同一でも興なっていてもよく、それぞれ炭素数２
〜５の置換、未置換のフルキレン基を表す、］ 以下に一般式（Ａ）で示される化合物について詳述する
。

Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異っていてもよく、−Ｃ
Ｈ２０）１、−〇〇〇〇又は−Ｐ０３ＭＩＭ２を表し、
Ｘ、Ｍｌ、Ｍｌはそれぞれ水素原子、アルカリ金属（例
えばナトリウム、力νラム）又はアンモニラムラ表す、
Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基（例え
ばプロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す、
置換基としては水酸基、炭素数１〜３のフルキル基が挙
げられる。

以下に、前記−船蔵（Ａ）で（示される化合物の好まし
い具体例を示す。

（Ａ−１，） （Ａ　−２） （Ａ−３） （Ａ　−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） これら（Ａ−１）〜（Ａ−１２）の化合物の！２鉄錯塩
としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる６
本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第
２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

次に一般式ＣＢ）で示される化合物について詳述する。

Ａｌ〜轟４は前記と同義であり、ｎは１〜８の整数を表
す、Ｂ１及びＢ２は同一でも異っていてもよく。

それぞれ炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレフＭＣ
ｆ１４ｙｔ４ｆエチレン、プロピレン、ブチレン、ペン
タメチレン等）を表す、置換基としては水酸基、炭素数
１〜３の低級アルキル基（メチル基、エチル基、プロピ
ル基）等が挙げられる。

以下に、前記−船蔵ＣＢ）で示される化合物の好ましく
具体例を示す。

（Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−３） （Ｂ−４） ＣＢ−５） （Ｂ　−６） （Ｂ−７） これら（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）の化合物の第２鉄錯塩は
、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることかできる０
本発明においては、前記漂白剤の酸化力が十分高いこと
、漂白カブリはアンモニウム塩の場合に発生し易いこと
から、アンモニウム塩は５０モル％以下、好ましくは２
０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下か本発明
を実施する上で好ましい態様である。

漂白定着液において、上記−船蔵（Ａ）又は（Ｂ）で示
される化合物以外の好ましい漂白剤としては下記化合物
の第２鉄錯塩（例えばアンモニウム、ナトリウム、カリ
ウム、トリエタノールアミン等の塩）か例示されるがこ
れらに限定されない。

（Ａ′−１） （Ａ’−２） （Ａ′−３） （Ａ′−４） エチレンジアミン四酢酸 トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン酸 エチレンジアミンテトラキスメチレ ンホスホン酸 （Ａ′−５）　ニトリロトリスメチレンホスホン酸〔Ａ
′−６〕　ジエチレントリアミンペンタキスメチレンホ
スホン酸 〔Ａ′−７〕　ジエチレントリアミン五酢酸（Ａ′−８
）　　エチレンジアミンジオルトヒトロキシフェニル酢
酸 〔Ａ′−９〕　ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢
酸 〔＾’−１０）　　エチレンジアミンジプロピオン酸（
Ａ′−１１）　　エチレンジアミンジ酢酸（Ａ′−１２
）　　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（Ａ′−１３）　
　ニドソロトリ酢酸 （Ａ’　−１４）　　ニトリロ三プロピオン酸（＾’−
１５）　　トリエチレンテトラミン六酢酸（Ａ′−１６
）　　エチレンジアミン四プロピオン酸本発明において
好ましく用いられる漂白剤としては、（Ａ−１）、（Ａ
−３）、（Ａ′−１）、（Ａ′−２）、（Ａ′−７）の
有機酸第２鉄塩があげられる。

有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白定着液１１当り０．１
モル〜２．０モルの範囲で含有することか好ましく２よ
り好ましくは０．１５〜１．５モル／交の範囲である。

本発明においては、上記の漂白剤を単用してもよいし、
２種以上を組合せて使用してもよい。

有機酸鉄（ｍ）錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、鉄
（ｍ）塩１例えば硫＃第２鉄、塩化第２鉄、酢酸第２鉄
、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポ
リカルボン酸またはその塩を用いて溶液中で鉄（ｍ）イ
オン錯塩を形成させてもよい、また錯塩の形で使用する
場合は、１種類の錯塩を用いてもよいし、また２種類以
上の錯塩を用いてもよい、さらに第２鉄塩とアミノポリ
カルボン酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２
鉄塩を１場類または２種！Ｉ１以上使用してもよい、更
にまたアミノポリカルボン酸をＩｌｌ類または２＠類以
上使用してもよい、また、いずれの場合にもアミノポリ
カルボン酸を鉄（ｍ）イオン錯塩を形成する以上に過剰
に用いてもよい。

また上記の鉄（ｍ）イオン錯体を含む漂白定着液には鉄
以外のコバルト、銅、ニッケル、亜鉛等の金属イオン錯
塩か入っていてもよい。

漂白定着液には、漂白促進剤を含有させることかてきる
。

本発明に用いられる漂白促進剤としては、米国特許＄　
３，６９３．１１５８号明細書、ドイツ特許１ｇ　１，
２９０．８１２号明細書、英国特許第１．１．３８，８
４２号明細書。

特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロ
ージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物特開
昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリン誘導体
、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチオ
尿素詞導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の沃
化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記載
のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８１１：１
６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることが
できる。特に好ましくは英国特許第１．１３８，８４２
号明細書に記載のようなメルカプト化合物か好ましい。

漂白促進剤の添加量は漂白定着液１交当９０．０１ｇ〜
２０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜ｌｏｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的てあり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

本発明に用いられる漂白定着液には定着剤としてチオシ
アン酸塩を含有させることが本発明の実施態様において
好ましい。

チオシアン酸塩は漂白定着液１文当り０．１モル以上含
有することか好ましく、より好ましくは０．３モル／ｉ
以上、特に好ましくは０．５モル／愛〜３．０モル／ｌ
である。チオシアン酸塩を用いることで固着性に対して
効果があるばかりでなく、安定液自身の保存性も向上す
るという効果もある。

また、これら定着剤の他に更に硼酸、硼砂、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐ
Ｈ＊衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、Ｉｊｌ化ナトナト
リウム化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有
させることが望ましい、またアルキル７ミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常漂白定着液に添加すること
が知られている化合物を適宜添加することができる。

漂白定着液から公知の方法で銀回収してもよい、ｆＭえ
ば電気分解法（仏閣特許２，２１１！１，８１１７号明
細書記載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号公報記
載、独国特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオ
ン交換法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、故国特
許２．５４１１，２３７号明細書記載）及び金属置換法
（英国特許１，３５３，８０５号明細書記載）等が情動
に利用できる。

これら銀回収はタンク液中から電解法又はアニオン交換
樹脂を用いてインラインで銀回収すると、迅速処理適性
がさらに良好となるため、特に好ましいが、オーバーフ
ロー廃液から銀回収し、再生使用してもよい。

漂白定着液の補充量は感光材料１ｒｎ’当り８００■皇
以下が好ましく、より好ましくは感光材料１ｒｎ’当り
１５０層文〜７００１文である。この範囲において本発
明の効果が顕著に表われる。

漂白定着液には、特願昭８３−４８９３１号明細書第５
６頁に記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物及びこの
例示化合物を添加してもよく、少量感光材料を長期間に
わたって処理する際に発生するスラッジが極めて少ない
という別なる効果が得られる。

同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物は米国
特許３，３３５，１８１号明細書及び米国特許３，２８
０，７１８号明細書に記載されている如き一般的な方法
で合成できる。これら、前記−船蔵［ＦＡ］で示される
化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、また２１Ｉｉ以
上組合せて用いてもよい。

また、これら−船蔵［ＦＡ］で示される化合物の添加量
は処理液ｌ２当りＱ、１ｇ〜２００ｇの範囲で好結果が
得られる。

漂白定着液には亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物を用いて
もよい、これらの具体的例示化合物としては、亜硫酸カ
リウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、型破
酸水素アンモニウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素
ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム、メタ重重硫酸アンモニウム等が挙げられる。さ
らに特願昭８３−４８１１３１号明細書第ＢＯ頁記載の
一般式［Ｂ−１］又は［Ｂ−２３で示される化合物も包
含される。

これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は、定着液１１
当り亜硫酸イオンとして少なくとも０．０５モル必要で
あるが、　Ｏ，Ｏａモル／４〜０．６５モル／交の範囲
が好ましく、０．１０モル／ｌ〜０．５０モル／見の範
囲が特に好ましい、とりわけ特に０．１２モル／ｉ〜０
．４０モル／ＩＬの範囲が好ましい。

漂白定着液の温度は８０℃以下が好ましく、より好まし
くは３０℃〜７０℃である。

漂白定着液のｐＨは５．０以上が好ましく、より好まし
くは６．０〜９．０の範囲にすることである。

なお、漂白定着液のｐＨはハロゲン化銀感光材料の処理
時の処理槽のｐｎであり、いわゆる補充液のｐＨとは明
確に区別されうる。

本発明に係わる漂白定着液による処理時間は任意である
か、４分３０秒以下であることが好ましく、より好まし
くは１０秒〜３分４５秒、特に好ましくは２０抄〜３分
１５秒の範囲である。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に処理
浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹
き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、或いは適当
な酸化剤、＠えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を
適宜添加してもよい。

本発明の処理方法においては、漂白定着液に強制的液撹
拌を付与することが本発明の実施態様として好ましい、
ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動てはなく
、攪拌手段を付加して強制的に攪拌することを意味する
。

強制的攪拌の具体的方法としては特開昭６２−１８３４
６０号、同６２−１８３４６１号２米国特許第４，７５
８，８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液
の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１
号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液
中に設けたワイパーブレードと乳剤面を乱流化すること
により攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法かあげられる。

攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め
、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。

また、前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合
により有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白
促進剤による定１阻害作用を解消させることが出来る。

なお、本発明においては、発色現像槽から漂白定着槽等
、各検量のクロスオーバー時間が１０秒以内、好ましく
は７秒以内が本発明とは別なる効果である漂白カブリに
対して効果があり、更にはダックヒル弁等を設置して感
光材料により持ち込まれる処理液を少なくする方法も本
発明を実施する上で好ましい態様である。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、必要により「
感光材料」又はｒ感材」と略す）に用いられるハロゲン
化銀粒子は塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀い
ずれでもよく１本発明の効果を奏する上で沃臭化銀が好
ましく用いられる。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布銀量は好ましく
はハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｒｎ’当り５．０
ｇ以下てあり、特に好ましくは２．０〜４．５ｇである
晦すなわち、銀量が上記範囲のハロゲン化感光材料中の
全ハロゲン化銀乳剤の平均の沃化銀含有率は、０．１〜
１５モル％が好ましく、より好ましくは０．５　Ｓ１２
モル％であり、特に好ましくは１〜ｌＯモル％である。

感光材料中の全ハロゲン化銀乳剤の平均粒径は２．０勝
１以下が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０トー
である。

へロダン化銀乳剤が粒径／粒子の厚さの平均値が５未満
である粒子を含む場合には粒子サイズ分布が単分散性で
あることが脱銀性の上から好ましい。

単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒを中心に±
２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハ
ロゲン化銀粒子重量の８０％以上であるものを言い、好
ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上である
。

ここに、平均粒径７は、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎ
ｉとｒｉ３との積ｎｉＸ　ｒｉ３が最大となるときの粒
径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５
人する）。

ここで言う粒径とは１球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面種な実測することによって得ることができる（測定
粒子個数は無差別に１０００偏以上あることとする）。

特に好ましい高度の単分散乳剤は 平均粒径 によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下のものである。

ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよく、［１，０，０］面と［１，１，１］面の比率
は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化
銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであ
っても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェル型
）をしたものであってもよい、また、これらのハロゲン
化銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒
子内部に形成する塁のものでもよい、さらに平板状／＼
ロロダ化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特願昭
５１１−１７００７０号参照）を用いることもできる。

ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法またはアンモニア
法等のいずれの調製法により得られたものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐＨ，ｐＡｇ等をコントロールし、例
えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。

ハロゲン化銀粒子の調製は以上のようにして行われるの
が好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有する組成物を１
本明細書においてハロゲン化銀乳剤という。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成
、化学熟成および分光増感を行ったものを使用すること
ができる。このような工程で使用される添加剤はリサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ　）　Ｎｏ、　１７６４
３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。

感光材料に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており。

下記の表に関連する記載箇所を示し た。

添加 １化学増感剤 ２６度上昇剤 ３分光増感剤２ 強色増感剤 ４増白剤 ５かぶり防止剤 及び安定剤 ６光吸収剤。

フィルター　染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８色素画像安定剤 ８硬膜剤 ＩＯバインダー １１可塑剤、潤滑剤 １２鎗布助剤、表面 活性剤 １３　スダチック　防止剤 ＨＤ　１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２８頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２Ｂ頁 ２７頁 ２Ｂ〜２７頁 ２７頁 ＲＤ　１８７１８ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４８頁右欄 ６４８頁右欄〜 ６４８頁右欄〜 ８５０頁左欄 ８５０頁左〜右欄 １１５１頁左欄 同上 ８５０頁右欄 同上 同上 感光材料には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（ＨＤ）　Ｎｏ、１７８４３．■−Ｃ−Ｃ項に記載され
た特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許路３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，８２０号、同第４，３
２８，０２４号、同第４，４０１，７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許路１，４２５，０２０号、
同第１，４７６．７８０号１等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許路４，３１
０，８１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，８３８号、米国特許路３，０１？１，４３２号、
同第３，７２５．０８７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭８
０−３３５５２号、同５５−１１８０３４号、同８０−
１８５９５１号、リサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎｏ
、２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭８０−４３
８５θ号、同８１−７２２３８号、同８０−３５７３０
号、米国特許路４，５００，８３０号、同４．５４０．
８５４号、同４，５５８，８３０号、　ＷＯ（ＰＣＴ）
　８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許路４，０５２．２１２
号、同第４，１４８．３１１１８号、同第４，２２８，
２３３号、同第４，２９８，２００号、同第２，３８９
，８２９号、同第２．８０１，１７１号、同第２，７７
２，１８２号、同第２，８８３，１１２６号、同第３，
７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４
，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独
時評公開第３，３２９，７２８号、欧州特許第１２１．
３ｆ１３Ａ号、米国特許路３，４４８，８２２号、同第
４，３３３．ＩＩＨ号、同第４．４５１，５５θ号２同
第４，４２７，７８７号、欧州特許第１６１　。

６２８＾号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、リサーチ・ディスクロージャー）ｌｏ、１７Ｂ４３
の■−Ｇ項、米国特許路４．１１１３．８７０号、特公
昭５７−５９４１３号、米国特許第礁、００４，９２８
号、同第４．１３８．２５１１号、英国特許路１，１４
８，３８８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適′度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許路４，３Ｈ，２３７号、英国特許路２，１２５
．５７０号、欧州特許！９８，５７０号、西独特許（公
開）　！ｉ５３，２３４，５３３号に記載のものが好ま
しい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許路３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３８７，２８２号、英国特許路２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは２前述のＨＤ　１７８４３
．■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同８０−１８４２４８
号、米国特許路４，２４８．１１８２号に記載されたも
のが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許路２．０１１７，１４０号
、同第２，１３１，１８８号、特開昭５８−１５７８３
８号、同５１１−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。

その他１本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、米国特許路４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許路４．２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，８１１１号
等に記載の多当量カプラー、特開昭８０−１８５８５０
号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧
州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後褪色する色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国時評
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４Ｂ−３０４９４号、米国特許路３，８１１）
、！９５号、西独特許１，９５７，４８７号、特公Ｆ＠
１ｌｌ−３１１８３５号に種々の記載がある。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許路４．Ｉｎ、３８３号、西独
時評出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２．！ｉ４１，２３０号などに記載されている。

感光材料の支持体としては、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、バライ
タ紙やポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙１及
射層を併用する透明支持体１例えばガラス板等が挙げら
れ、その他通常の透明支持体であってもよい、これらの
支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。

ハロゲン化銀乳剤層及びその他の写真構成層の塗設には
、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カーテン塗
布、ホッパー塗布等の種々の塗布方法を用いることがで
きる。また米国特許２，７８１．７８１号、同２，１１
４１．８１３８号に記載の方法による２層以上の同時塗
布法を用いることもできる。

各乳剤層の塗設位置を任意に定めることができる０例え
ばフルカラーの撮影用カラーネガ写真感光材料の場合に
は、支持体から順次赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層。

青感光性ハロゲン化銀乳剤層の配列とすることが好まし
い、これらの感光性ハロゲン化銀乳剤層は各々２以上の
層からなっていてもよい。

本発明で処理される感光材料において、目的に応じて適
当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフィ
ルター暦、カール防止層、保護層、アンチハレーション
暦等の種々の層を構成層として適宜組合せて用いること
ができる。これらの構成層には結合剤として前記のよう
な乳剤層に用いることのできるバインターを同様に用い
ることがでさ、またその層中には前記の如き乳剤層中に
含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せ
しめることができる。

本発明の感光材料の処理方法においては、感光材料とし
て、感光材料中にカプラを含有する所謂内式現像方式で
処理される感光材料であれば、カラーネガフィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルム、スライド用カラー
反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラ
ー反転フィルム、反転カラーペーパー等任意の感光材料
に適用することができる。

〔実施例） 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、明の実施の態
様はこれらに限定されない。

未発 実施例１ 下記の安定液を調整した。

（安定液） 界面活性剤 Ｃ，１ＩＨ１？＋　０−（ＣＨ＊Ｃ）ＩｔＯ＋１゜）Ｉ
　　　Ｏ，２ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　
　２．Ｏｇｌ、２−ベンツイソチアゾリン−３オン　　
　０．０２ｇホルマリン（３７Ｋ）又は本発明の化合物
表１記載 定着液又は漂白定着液　　　　　　　表１記載ｐＨ９，
０ なお、定着液及び漂白定着液の組成は下記の通りである
。

（定着液ン チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　２５０ｇ無水重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０ｇメタ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミン
テトラ酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１１とし、氷酢酸とアンモニア水を用いてｐｌ　７
．０に調整する。

（漂白定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　２００ｇエチ
レンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　１５０ｇエチレン
ジアミン四酢酸２ナトリウム塩　５ｇ臭化アンモニウム
　　　　　　　　　　　５０ｇ夏硫亜硫トリウム　　　
　　　　　　　　１５ｇ水を加えて１皇とし、アンモニ
ア水にて１１）１を７．０にＩＩ！！する。

ノリル樹脂（安定液タンクの材質を想定）の表面を蒸留
水で洗浄後、乾燥した樹脂表面に上記安定液を０．２厘
文滴下し、５０℃湿度５０％ＲＨの条件で３０日間保存
した後、表面を水で湿らせたペーパータオルで拭き取り
１表面の状態を目視で観察した。

結果を表１に示す。

ただし１表面の状態については下記の評価基準に従った
。

■　　表面への固着、表面の変質が全くない。

Ｏ表面にわずかに固着するが強くこすると取れる。

Δ　　表面に固着し、強くこすると取れる。

Ｘ　　表面に固着し１表面が少し変質する。

××　表面に強力に固着し、表面が著しく変質する。

表 表１より明らかなように定着液より漂白定着液を含有し
た場合に安定液における固着性は良く。

又、ホルマリンを含有している場合、固着性はかなり劣
化するものの本発明の化合物、特にＦ−１−１，Ｆ−９
−６，Ｆ−１０−４，Ａ−１−１，特にＡ−１−１が固
着性に対してすぐれた効果があった。

実施例２ 実施例１使用の安定液Ｎｏ、ｌ−２、１−４。

１−１５の漂白定着液を添加した安定液について実施例
１と同様の評価を行った。

ただし、安定液は３日間室温保存後、実施例１と同様に
行ない、保存期間を４５日間とした。

結果は表２に示す。

表 表２より明らかなように安定液のＰＨが変った場合、ホ
ルマリンを含有している時にはほとんどＰＨの変化によ
る有意差は認められなかったが１本発明の化合物を含有
した安定液はｐＨ７，５以上、特に８．５〜１０．５の
範囲で効果が顕著であることがわかる。

実施例３ 下塗りをしだ三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下
記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
である試料Ａを作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については鎖の
Ｋｉｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内の／＼ロロダ化＃［１モル当
りのモル数で示した。なお、添加物を示す記号は下記に
示す意味を有する。但し、複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。

Ｕｖ：紫外線吸収剤、５ｏｌｖ：高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ：染料、ＥｘＳ　：増感色素、ＥｘＣニジアンカプラ
ー、ＥｘＭ：マゼンタカプラー、ＥＸＹ：イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ：添加剤第１ＦＦ（ハレーション防止Ｍ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．ｌＯゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２．９ＵＶ−１０，０
３ ＵＶ−２０，０８ ＵＶ−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ＥｘＦ−１０，０１ ＥｘＦ−２０，０１ 第２層（低感度赤感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４モル％、均−Ａｇｌ型１球相
当径０．４％ｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直 径／厚み比３．０）　　　　　　塗布銀量０．３５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０・８ｘＳ−１ ２，３Ｘ　１０−４ ＥｘＳ−２ １，４Ｘ　１０−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−３ 第３層（中開度赤感性乳剤層） ２．３Ｘ　１０−４ ８、ＯＸ　１０−４ ０．１７ ０．０３ ｂ、！３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高ＡｇＩ型。

球相当径０Ｊ５ＩＬ■、球相当径の変動係数２３％、板
状粒子、直径／厚み 比２．０）　　　　　　　　　　塗布銀量ｏ、ｅ。

沃臭化銀乳剤（ムｇＩ　４モル％、均−轟１！塁、球相
当径０．４ル■１球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直 径／厚み比３．０）　　　　　　塗布銀量０．１ゼラチ
ン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ｘＣ−Ｉ ｘＣ−２ １，０ ２Ｘ　ｔｏ−４ １，２Ｘ　１０−４ Ｘｌ０−４ ７Ｘ１０−’ ０．３１ Ｏｏｏｌ ｘＣ−３ ０、ＯＢ 第４層（高感度赤感性乳剤ＦＪ） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　６モル％、コアシェル比２：ｌ
の内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．７４ｍ、球相当径の変動 係数２０％、板状粒子、直径／厚み 比２．５）　　　　　　　　　　塗布銀量０．７ゼラチ
ン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ｘＣ−Ｉ ｘＣ−４ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ Ｃｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン Ｖ−４ Ｖ−５ ０，８ １，６Ｘ　１０−４ １．８Ｘ　１０−４ １．８Ｘ　ｔｏ−４ Ｘ１Ｏ−４ ０，０７ ０，０５ ０，０７ ０，２０ ４，８Ｘ　１０−４ ０．８ ０．０３ ０．０４ Ｃｐｄ−４ ポリエチルアクリレートラテックス ｏｌｖ−１ 第６暦（低感度緑感性乳剤層） ０．１ ０．０８ ０．０５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％、均−Ａ、！型、球相
当径０．す１、球相当 径の変動係数３５％、板状粒子、直 径／厚み比２．０）　　　　　　塗布銀量０．１５ゼラ
チン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＭ−５ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７ ｘＹ−８ Ｓｏｌマーｌ ｏｌｖ−４ 第７層（中感度緑感性乳剤暦） ０．４ ２Ｘ　１Ｏ−４ ７Ｘ　１０−’ ｌＸｌ０” ０．１１ ０．０３ ０．０＋ ０．０８ ０．０■ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コア シェル比１：１の内部高ＡｇＩ型。

球相当径０−５ｇｍ、球相当径の変動 係数２５％、板状粒子、直径／厚み 比４．０）　　　　　　　　　　塗布銀量０．２４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０・６Ｅ　ｘ　Ｓ　
−３２Ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４７Ｘ　１Ｏ−４ Ｅ　Ｘ　Ｓ　−５１Ｘ　１０−１ ０−４Ｅｘ　　　　　　　　　　　　　　０．１７Ｅｘ
Ｍ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，＋４ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−４０，０２ 第８層（高感度緑感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　９．２モル％、銀量比３：４
：２の多層構造粒子 Ａｇｒ含有量内部から２４モル％、０モル％、２モル％
、球相当径０．７絡１、球相当径の変動係数２０％、板
状粒 子、直径／厚み比１，８）　　　塗布銀量Ｏ，Ｓゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ＥｘＳ−４５，
２Ｘ１０１ Ｅ　Ｘ　Ｓ　−５１Ｘ　１Ｏ−４ Ｅ　ｘ　Ｓ　−８０，３Ｘ　１０−１ ０−４Ｅｘ　　　　　　　　　　　　　　０．１ＥｘＭ
−６ ｘＹ−８ ｘＣ−１ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−４ ｐｃｉ−７ 第９層（中間層） ゼラチン Ｃｐｄ−１ ポリエチルアクリレートラテックス ｏｌｖ−１ 第１０層（赤感性層に対する重層効果の０．０３ ０．０２ ０．０２ ０．０１ ０．２５ ０．０６ ０．０１ １Ｘ　１０−４ ０、Ｇ Ｏ２Ｏ３ ０，１２ ０，０２ ドナー層つ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　５．５モル％、コアシェル比
２：１の内部高ＡｇＩ型。

球相当径０−７ＩＬ組球相当径の変動 係数２０％、板状粒子、直径／厚み 比２．０）　　　　　　　　　　塗布銀量０．８３沃臭
化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均− ＡｇＩ型２球相当径０．４鉢膳、球相当径の変動係数３
７％、板状粒子、直 径／厚み比３．０）　　　　　　塗布銀量０．１５ゼラ
チン ｘＳ−３ ｘＭ−１０ ｏｌｖ−１ 第１１暦（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ゼラチン Ｃｐｄ−２ ｏｌｖ−１ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−６ 第１２層（低感度青感性乳剤層） ８Ｘ　１０−４ ０．１９ ０．２０ ０．０６ ０．８ ０．１３ ０．１３ ０．０７ ０．０Ｇ２ ０．１３ 沃臭化銀乳剤（ムｇｌ　　４．５モル％、均−Ａｇ１Ｌ
球相当径０．７μ組球相当 径の変動係数１８％、板状粒子、直 径／厚み比７．０）　　　　　　塗布鍜量０．２５沃臭
化銀乳剤（Ａｇｌ　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径
０１ｇｍ、球相当 径の変動係数３０％、根状粒子、直 径／厚み比７．０）　　　　　　塗布銀量０，１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８Ｅ　ｘ　Ｓ　
−６９ｘ　１０ ＥｘＣ−１０，０５ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１１０，８９ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン ０．７ ｘＹ−１２ ０，２０ ｏｌｖ−１ ０，３４ 第１４層（高感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０モル％、内部高Ａｇｌ型１
球相当径１．０ＪＬｍ、球相当径の変動係数２３％、多
重双晶板 状粒子、直径／厚み比２．５）　　塗布銀量０．４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．５ｘＳ−６ ｘＹ−９ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１１ ｘＣ−１ ｏｌｖ−１ 第１５層（第１保護Ｍ） １×１０ ０．０１ ０．２０ ０．０２ ０．１０ 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　２モル％。

均−Ａｇｌ型、球相当径０．０７ＪＬ■）塗布銀量０．
１０ ゼラチン Ｖ−４ Ｖ−５ ｏｌｖ−５ ｐｄ−５ ポリエチルアクリレートラテックス 第１８暦（第２保護層） ０．８ ０．１１ ０．１６ ０．０２ ０．１３ ０．１０ ０．０９ 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　３モル％、均−Ａｇｌ　
ｆｉ、球相当径０．０７弘層）塗布銀量０．２３ ゼラチン ０．５５ ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５終履）　　　　　　　　　　０・２Ｈ−Ｉ
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、１７各層には上
記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　−３（０，
０７ｇ／ゴ）、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０３３／ｒ
ｎ’）を塗布助剤として添加した。

Ｖ Ｖ−２ Ｖ−３ Ｖ−４ Ｖ−５ Ｃ４Ｈａ（ｔ） Ｈ Ｈ ５ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ｘＦ−１ Ｎ（ＣｓＨｔ、）２ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ （ＣＬ）ａｓＯｓ）１４（ＣｔＨｓ）ｓｘＳ−７ ｘＳ−８ ＥｘＭ−５ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−５ す Ｃｐｄ−３ Ｈ Ｃｐｄ−４ ＣＨ＊−Ｃｌｌ　　ＳＯｔ　　ＣＩＩｔＣＯＮＩＩ　　
Ｃｌ１ｚＣＩ＋、＝Ｃ１ｌ−ＳＱ、−ＣＩｌ、Ｃ０ＮＩ
Ｉ−ＣＩｌ。

このようにして作製したフィルム試料にカメラを用いて
実写露光を与えた後、下記の条件でランニングテストを
行った。

（補充量は感光材料１　ｍ″当りの値である。）ただし
、安定化処理は２槽カウンターカレントで行い、安定化
液の最終槽に補充されその前槽にオーバーフローが流入
する方式で行った。

使用した発色現像液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　３．０ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　０．８鳳ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　２．５８塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ＝（
β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸ｆＪｉ　　　　　　　　　　　４．８ｇジ
エチレントリアミン五酢酸　　　　　３０ｇ水酸化カリ
ウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１１と
し、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐ）１１
０．０１に調整する。

使用した発色現像補充液の組成は、次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０゜炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　３．１８４−アミノ−３−メチルートエチルート（
β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　６．０ｇジエチレ
ントリアミン五酸酢酸　　　　３．０ｇ水酸化カリウム
　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１交とし、水
酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐ）Ｉ　１０．
１２に調整する。

使用した漂白定着液及び漂白定着補充液の組成は１次の
通りである。

く漂白定着液〉 エチレンジ７ミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　１５０゜エチレン
ジアミン四酢酸２ ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　２０ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）２５０口交漂白促進剤（５−ア
ミ／　−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール）
　　　　０．５ｇアンモニア水にてｐＨ７，０に調整し
た。

く漂白定着補充液〉 エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　１８０ｇエチレン
ジアミン四酢酸２ ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 千オ硫酸アンモニウム（７０％溶液） ５．０ｇ ４ｇ ３００腸見 漂白促進剤（５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール
−２−チオール） ４ｇ アンモニア水にてｐＨ６，５に調整した。

使用した安定法及び補充液の組成は次の通りである。

界面活性剤 Ｃ，Ｈ，、＋０−（ＣＨ，Ｃｌ１２０＋ＩｏＨ０，１５
ｇ５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オン０
．０２ｇ ホルマリン（３７％）又は本発明の化合物衣３記載ｐＨ
表３記載 上記処理液、処理工程で週のうちの月〜水は１日当り　
０．２Ｒ，木〜土は０．０ＳＲ、日は休みのサイクルで
５週間ランニング処理を行った。（Ｒはタンク容量（Ｖ
）に対する補充液総量（Ｒ）Ｒ／Ｖ＝ラウンド（Ｒ）） ランニング終了後、安定＄１１１槽目の液界面より上部
のラック、壁面、渡りラックにおける固着性を評価し、
更に処理後の処理液を開口面積２０ｃｍ’／ｌのビーカ
ーに入れ、３８℃の条件下で１日１２時間温調し、スタ
ーラーで攪拌しながら、２週間保存し、液外観をみた。

又、処理後の感光材料を５０℃、７５％Ｒ）Ｉ下で２週
間保存し、グリーンの透過濃度の保存処理前後の変化を
評価した。なお液保存性の評価基準は以下の通りとした
。

■　　沈澱物及び浮遊物の発生が全くない。

０　　沈澱物及び浮遊物の発生がごくわずか認められる
。

Δ　　若干沈澱物、浮遊物が認められる。

×　　沈澱物、浮遊物の発生が多量ではないが認められ
る。

××　沈澱物、浮遊物の発生が多量に認められる。

結果は表３に示す。

表 本保存後のグリーン透過濃度−保存前のグリーン透過濃
度衣３より明らかなように本発明の化合物を用い、　Ｐ
）ｌ　ｓ、ｏ以上の安定液の場合に固着性、液保存性、
画像保存性共に十分満足のいく結果を得ることができた
が、ホルマリン使用の場合は画像保存性においては特に
問題はないものの、固着性、液保存性が大巾に悪いこと
がわかる。

実施例４ 多層カラーネガフィルムは下記の様に作成した。

ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない
限りｌｔｎ’当りのグラム数を示す、また、ハロゲン化
ｉｍｌ及びコロイド銀は、銀に換算して示した。ただし
、増感色素については、同−暦のハロゲン化銀１モルに
対するモル数で示す。

（感光材料試料） 第１層；ハレーション防止暦 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０，２ＵＶ吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　　　　０．２３高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−１）　　　　　　　　０．１８ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１．４第２暦；第１中間暦 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３第３暦；低
感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．５（平均粒径
０．４終■、ＡｇＩ　２．０モル％）増感色素（５Ｄ−
１）　　１．８ＸｌＯ−５（モル／銀ｌモｈ）増感色素
（ＳＤ−２）　　２．８ＸＩＯ−’（モル／銀１モｈ）
増感色素（ＳＤ−３）３．０ＸＩＯ−４（モル／［１モ
Ａ）シアンカプラーＣＣ−１）　　　　　　０．５０カ
ラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　０．０４０Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　０．０１ＤＩＲ化
合物（Ｄ−３）　　　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−１）　　　　　　　　０．４０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　１．２第４暦；中感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．５（平均粒径
０．７終ｓ、ＡｇＩ　８．０モル％）増感色素（ＳＤ−
１）　　２．ｌＸｌ０−５（モルｌ銀１モｈ）増感色素
（ＳＯ−２）　　１．１ｌＸ１０−４（モｈ／銀ｌモｈ
）増感色素（ＳＤ−３）　　１．９Ｘ１０＝（モル／＠
１モｈ）シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　０．２
０カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）　　　０．０２
７ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　０．０１高清
点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　０．２８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．６第５暦；高感度赤
感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．８（平均粒径
０．８ト馬、Ａｇ１８．０モル％）増感色素（ＳＤ−１
）　　１．ｌ］Ｘ１Ｏ−５（モｈ／［１モｈ）増感色素
（ＳＤ−２）　　１．７Ｘ１０−４（モｈ／銀１モＡ）
増感色素（ＳＤ−３）　　１．７ＸｌＯ−４（モル／銀
１モｈ）シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　０．０
５シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　０．０５カラ
ードシアンカプラー（ＣＧ−１）　　　０．０１ＤＩＲ
化合物（Ｄ−１）　　　　　　　０．０１高沸点溶媒（
Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　０．１０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．２第６暦：第２中間暦 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第７層：低
感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．６（平均粒径
０．４ｇｍ、Ａｇｌ　２．０モル％）増感色素（ＳＤ〜
４）　　ｅ、ａｘ＋ｏ−５（七ｈ／銀１モｈ）増感色素
（ＳＤ−５）　　８．２ＸＩＯ−４（モＡ／銀１モル）
マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　０．３０マゼン
タカプラー（Ｍ−２）　　　　　０．１０カラードマゼ
ンタカプラー（ＣＨ−１）　　０．０４ＤＩＲ化合物（
Ｄ　−２）　　　　　　　０．０１ＤＩＲ化合物（Ｄ−
３）　　　　　　　ｏ、ｏ＋高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）
　　　　　　　　０．８１ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　１．８第８層；中感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３（平均粒径
０．７鉢■、Ａｇｌ　８．０モル％）増感色素（Ｓ　Ｄ
　−６）　　１．９Ｘ　１Ｏ−４（モル／銀１モル）増
感色素（ＳＤ−７）　　１．２Ｘ１０１（モｈ／銀１モ
ル）増感色素（Ｓ　Ｄ　−８）　　１．５Ｘ　１Ｏ−５
（モｓ／銀Ｉモｓ）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　
　　０．０３マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　０
．０３カラードマゼンタカプラー（ｆｌ：Ｍ−１）　　
０．０２ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　０．０
ｉ３高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　０．３
０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第９層；
高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．８（平均粒径
１．０μ勲＾ｇｌ　８．０モル％）増感色素（ＳＤ−８
）　　１．２Ｘ１０１（ｔｓ／ａｌｅＡ）増感色素　（
５０−７）　　　１．ＱＸｌｏ−’（モｓ／銀Ｉモｓ）
増感色素（ＳＤ−８）　　３．４ＸｌＯ−６（七ル／銀
１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　０．０
５マゼンタカプラー（Ｍ−３）　　　　　０．０２カラ
ードマゼンタカプラー（ｆｌＪ−１）　　０．０２高沸
点溶媒（Ｏｔｌ−２）　　　　　　　　０．２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．０１１４１０層：イ
エローフィルター暦 黄色コロイド鍜　　　　　　　　　　０．０３色汚染防
止剤（ＳＣ−１）　　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−２）　　　　　　　　０．１３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　０．７ホルマリンスカベンジヤー（Ｉ
ｓ−１）　　ｏ、ｏｓホルマリンスカベンジャ−（ＨＳ 第１１暦；低感度青感性乳剤層 ０．０７ 増感色素（Ｓ　Ｄ　−９）　　５．２ｘ　１０−’（ｖ
ｈ／銀１モル）ｗ感色Ｉｍ（５０−１０）　　　１．８
ＸｆＯ−５（モｓ／＃Ｉｖ、ｓ）イエローカプラー（Ｙ
−１）　　　　　　０．３５イエローカプラー（Ｙ−２
）　　　　　０．２０ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　
　　　０．０３高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　
　　０．１８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．
３ホルマリンスカヘンジャ−（ＨＳ−１）　　０．０８
第１２暦；高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　ｏ、ｅ（平均粒径
１．ＯｊＬ厘、Ａｇｒ　８．０モル％）増感色素（Ｓ　
Ｄ　−９）　　１．８Ｘ　１０−’（ｔｓ／銀ＬＥＡ）
増感色素（Ｓ　Ｄ　−１０）　　？、９Ｘ　１ｏ−５Ｃ
ｅｈ／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　
　　０．１０イエローカプラー（Ｙ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン ホルマリンスカベンジャ−（ＭＳ−１）ホルマリンスカ
ベンジャ−（）ＩＳ−２）第１３暦；第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０８終膳Ａｇｌ１モル％）紫外線吸収剤
（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 高沸点溶媒（Ｏｔｌ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ホルマリンスカベンジャ−（ＭＳ−１）ホルマリンスカ
ベンジャ−（ＭＳ−２）ゼラチン 第１４層；第２保護層 アルカリ可溶性マット剤 （平均粒径２ＩＬａ） ポリメチルメタクリレート （平均粒径３糾■） ０．０５ ０．０？４ １．３０ ０．０５ ０．１２ ０．１５ ０．０７ ０．１０ ０．０７ ０．０７ ０．１３ ０．３７ １．３ ０．１３ ０．０２ 滑り剤（ｗＡＸ−１）　　　　　　　　　０．０４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．６尚上記組成物の
他に、塗布助剤５ｕ−１，分散助剤５ｕ−２，粘度調整
剤、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、安定剤５Ｔ−１，かぶり防
止剤ＡＦ−１゜Ｍｗ　：　１０，０００及びＭｗ　：　
１，１００，０００の２１ｉのＡＦ−２を添加した。

上記試料に用いた乳剤は単分散性の表面低沃化銀含有型
乳剤であり、常法に従い、金参硫黄増感を最適に施した
。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。

Ｃ，Ｉ＋。

０Ｍ−１ ｉ Ｏ ｉ１ Ｃ ■ ｉｌ Ｖ−１ Ｃｊｌｓ（ｔ） Ｖ−２ Ｃ，１１゜ ＡＸ−１ ｕ−１ ｕ−２ Ｄ Ｄ−４ Ｄ−５ ｃ、Ｈａ Ｃ，１１゜ ５Ｄ−７ ＳＤ−９ １、Ｌ；Ｈ＋Ｊｓｌ）Ｕ５Ｎｇ ＮメゝＮ 。トド。３ （ＣＩｌ　２　＝　Ｃｌｌ５ＯＩ　ＣＩｌ　２　）　１
０Ｔ−１ ｎｌ＋ Ｐ ■ Ｐ−２ 上記感光材料をカメラを用いて実写露光を与えた後、漂
白定着液、漂白定着補充液を下記に示す組成に、又、補
充量を６００■ｌ／ｒｒｆにした以外は実施例３と同じ
処理液、処理工程で評価した。

ただし、安定液及び安定補充液は処理Ｎｏ、３−３　、
３−７　、３−１０及び３−１２について評価した。

結果は表４に示す。

く漂白定着及び漂白定着補充液〉 ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　０，３５モｈ定
着剤（表４に示す）２．０モル 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　　４０ｍ１
エチレンジアミン四酢酸アンモニウム　２．０ｇ５−ア
ミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール　　
　　　　　　　　　０．５ｇ水を加え１又とし、アンモ
ニア水又は氷酢酸に５てｐ８７．５に調整する。

表４より明らかなように漂白定着液の定着剤をかえても
安定液にホルマリンを含有している場合には固着性、液
保存性が実施例３と同様の傾向でほとんどチオシアン酸
塩添加の効果が認められないが、本発明の化合物の場合
、チオシアン酸塩を添加していくことで固着性や液保存
性が顕著に良くなっており、さらには画像保存性も若干
ではあるが改良される傾向にある。

実施例５ 実施例４の処理Ｎｏ、４−５　、４−１０において漂白
定着液の補充量を表５のように変化させ、実施例４と同
様の評価を行った。

結果は表５に示す。

表 本保存後のグリーン透過濃度−保存前のグリーン透過濃
度表５より明らかなように漂白定着液を低補充化してい
くと安定液とホルマリンを含有している場合には固着性
、液保存性がともに劣化する傾向にあるが１本発明の化
合物を用いた場合には低補充化していくと逆に若干固着
性が改良される傾向にある。

実施例６ 実施例４におけるカラー写真感光材料の総銀量を表６に
示すように変化し、処理Ｎｏ、４−１（Ｎｏ、６−１〜
６−５）、　　Ｎｏ、４−６（Ｎｏ、６−６〜６−１１
）及びＮｏ、　４−１０（Ｎｏ、　６−１２〜６−１５
）について実施例４と同様の評価を行った。

ただし、総銀量は表６の銀量になるよう各層間じ比率で
変化させた。

結果は表６に示す。

表 本保存後のグリーン透過濃度−保存前のグリーン透過濃
度表６より明らかなように銀量が５．０ｇ／ｒｒＩ′以
上である場合、固着性が低下する傾向にあり、特にこの
傾向は定着剤としてチオ硫酸塩を用いた６−１〜６−１
Ｏにおいて顕著であり、　５．Ｏｇ／ゴ以下の場合１本
発明の化合物を安定液に用い、定着剤としてチオシアン
酸塩を併用するとより効果が顕著であることがわかる。

実施例７ 実施例４使用の感光材料中のシアンカプラーＣ−２を下
記ＢＡＲ−１〜ＢＡＲ−３及び下記ＢＡ−Ａｇ−１、Ｂ
Ａ−Ａｇ−２に各々等モルにおきかえ実施例３と同様の
評価を行った。

その結果、効果としては、はぼ実施例３と同様であった
が、ホルマリン添加の安定液に比べ、本発明の化合物を
使用した安定液で処理した方が固着性に対する効果が顕
著であった。

ＡＲ−１ （’＋１１ ＳＣＨＩ　Ｃ１ｌ　、　ＣＯＯ１１ ＡＲ−２ ｎ＋１ ＡＲ−３ ＢＡ−Ａｇ−１ ＋１ｏｏｃ　　ＣＨｚＣＩ（−ＳＡｇ ＢＡ−Ａｇ−２ Ｃ，Ｉｌ、Ｃ００Ｉ＋ 〔発明の効果〕 本発明によれば、迅速処理可能でかつ液保存性や処理の
安定性にすぐれ、更には低公害化が達成できるハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することがで
きる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
   発色現像処理し、引き続き漂白定着液で処理し、次いで
   安定液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法において、該安定液が実質的にホルマリンを含有
   せず、該安定液中にヘキサメチレンテトラミン系化合物
   及び下記一般式［Ｆ−１］〜［Ｆ−１０］で示される化
   合物から選ばれる化合物の少なくとも１種を含有し、か
   つ該安定液のｐＨが７．５以上であることを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ｆ−１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿６は、各々水素原子又は１価の有
   機基を表す。］ 一般式［Ｆ−２］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｆ−３］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｆ−４］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿７は水素原子又はメチロール基を表す。］ 一般式［Ｆ−５］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｆ−６］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｖ＿１及びＷ＿１は電子吸引性の基を表し、ま
   た、Ｖ＿１とＷ＿１で結合して５員又は６員の含窒素複
   素環を形成してもよい。Ｙ＿１は水素原子又は加水分解
   によって脱離する基を表す。Ｚは窒素原子及び■Ｃ＝Ｏ
   基と共に単環又は縮合した含窒素複素環を形成するに必
   要な非金属原子群を表す。］ 一般式［Ｆ−７］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿８は水素原子又は脂肪族基を表し、Ｒ＿９
   及びＲ＿１＿０は各々脂肪族基又はアリール基を表し、
   Ｒ＿９とＲ＿１＿０は互いに結合して環を形成してもよ
   い。Ｚ＿１及びＺ＿２は各々酸素原子、硫黄原子又は−
   Ｎ（Ｒ＿１＿１）−を表す。ただし、Ｚ＿１とＺ＿２は
   同時に酸素原子又は−Ｎ（Ｒ＿１＿１）−であることは
   ない。 Ｒ＿１＿１は水素原子、ヒドロキシ基、脂肪族基又はア
   リール基を表す。］ 一般式［Ｆ−８］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｆ−９］ Ｗ＿２−Ｏ■ＣＨ＿２Ｏ■＿ｎＹ＿２ 一般式［Ｆ−１０］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１＿２は水素原子又は脂肪族炭化水素基を
   表し、Ｖ＿２は加水分解によって脱離する基を表し、Ｍ
   はカチオンを表し、Ｗ＿２及びＹ＿２は各々水素原子又
   は加水分解によって脱離する基を表し、ｎは１〜１０の
   整数を表し、Ｚ＿３は水素原子、脂肪族炭化水素基、ア
   リール基又は加水分解によって脱離する基を表し、Ｒ＿
   １＿３は脂肪族炭化水素基又はアリール基を表す。Ｚ＿
   ３はＲ＿１＿３と結合して環を形成してもよい。］
2. （２）前記ヘキサメチレンテトラミン系化合物が下記一
   般式［Ａ−１］で示される化合物又はその塩であること
   を特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 一般式［Ａ−１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４は水素原子、アルキル基、アル
   ケニル基、ピリジル基を表す、ｌは０又は１を表す。］
3. （３）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布銀量
   が、ハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ＾２当り５．
   ０ｇ以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. （４）前記漂白定着液の定着剤として、チオシアン酸塩
   を少なくとも０．１モル／ｌ含有することを特徴とする
   請求項１、２又は３記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。 化銀カラー写真感光材料の処理方法。
5. （５）前記漂白定着液の補充量が、ハロゲン化銀カラー
   写真感光材料１ｍ＾２当り８００ｍ以下であることを特
   徴とする請求項１、２、３又は４記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。