JPH041257A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子及び電気部品、建材、自動車部品などの
分野に使用できるＡＢＳ系樹脂とボッカーボネート樹脂
とのアロイ系樹脂（以下、Ａ　Ｂ　Ｓ／Ｐ　Ｃアロイ樹
脂と呼ぶ）の改良に関する。さらに詳しくは、Ａ　Ｂ　
Ｓ／Ｐ　Ｃアロイ樹脂が本来有する耐熱性、加工性など
を損なうことなく、耐衝撃性及び耐候性を著しく改善せ
しめた熱可塑性樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ ＡＢＳ系樹脂は、成形加工特性、メツキ性に優れるが、
耐熱性に劣るとの欠点を持っている。

方、ポリカーボネート樹脂は機械的強度、耐衝撃性に優
れるが、成形物の厚みが厚（なると著しく耐衝撃性が損
なわれる。

Ａ　Ｂ　Ｓ／Ｐ　Ｃアロイ樹脂はＡＢＳ系樹脂及びポリ
カーボネート樹脂がそれぞれ持つ特長を損なうことなく
、欠点を改善した樹脂である。これらのＡ　Ｂ　Ｓ／Ｐ
　Ｃアロイ樹脂は、特公昭３８−１５２２５号、特開昭
５８−５９２５９号、特開昭５９−１９７４５８号など
に於いて種々検討されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、これらの発明において検討されたＡＢＳ／ＰＣ
アロイ樹脂は、自動車、建材分野において高い耐衝撃性
を要求される用途には、まだ耐衝撃性が不充分であり、
また屋外で長時間便用した場合の物性の劣化も無視でき
ず、改良が望まれていた。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意努力した
結果、ＡＢＳ系樹脂成分及びポリカーボネート樹脂成分
の同成分と親和性があるエチレン・一酸化炭素・　（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を配合するこ
とにより、大幅に耐衝撃性及び耐候性が改善されること
を見出した。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、 （Ａ）ＡＢＳ系樹脂　　　　　１０〜９０重量部（Ｂ）
ポリカーボネート樹脂　９０〜ｌＯ重量部及び（Ａ）＋
　（Ｂ）１００重量部に対して（Ｃ）エチレン・一酸化
炭素・　（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体
　　１〜７０重量部とからなる熱可塑性樹脂組成物であ
る。

本発明で用いる（Ａ）ＡＢＳ系樹脂は、ゴム状重合体の
存在下に、スチレン、ａ−メチルスチレン等で代表され
る芳香族ビニル系単量体、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸メチル等で代表される（メタ）アクリル酸エステル
系単量体およびアクリロニトリル、メタクリロニトリル
等で代表されるシアン化ビニル系単量体から選ばれた少
なくとも１種を重合させて得られるものであり、その代
表例としてはＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂やＡＢＳ樹脂など
が挙げられる。ここでゴム状重合体としてはポリブタジ
ェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴム
（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジェン共重合体ゴム（ＳＢ
Ｒ）等のジエン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリ
プロピルアクリレート等のアクリル系ゴムおよびエチレ
ン−プロピレン−ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）等を用いる
ことができる。またこのゴム状重合体にグラフト共重合
せしめるビニル系単量体は芳香族ビニル系単量体Ｏ〜９
０重置％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体０−１
００重量％およびシアン化ビニル系単量体０〜４０重量
％の割合が適当であり、この組成外においては耐衝撃性
や他の機械的性質が阻害される場合がある。ゴム状重合
体にグラフト共重合せしめるビニル系単量体の組合せと
してはスチレン／アクリロニトリル、スチレン／メタク
リル酸メチル／アクリロニトリル、メタクリル酸メチル
単独、メタクリル酸メチル／アクリロニトリル、スチレ
ン　）（タクリル酸メチル、ａ−メチルスチレン／メタ
クリル酸メチル／アクリロニトリルなどが挙げられる。

ただしくＡ）ＡＢＳ系樹脂におけるゴム状重合体とビニ
ル系単量体の割合は重要であり、ゴム状重合体５〜８０
重量部、とくに１５〜７０重量部の存在下に、ビニル系
単量体９５〜２０重量部とくに８５〜３０重量部（合計
１００重量部）を重合することが必要である。ゴム状重
合体の割合が５重量部未満では得られる組成物の耐衝撃
性が不十分である。

また、８０重量部を越えると、耐衝撃性改良効果も発現
しないため好ましくない。なおこれら（ＡｌＡＢＳ系樹
脂は乳化重合、塊状重合および塊状−懸濁重合などの公
知の重合法により製造される。

本発明の（Ｂ）ポリカーボネート樹脂は、種々のジヒド
ロキシアリール化合物とホスゲンとの反応によって得ら
れるもの、またはジヒドロキシアリール化合物とジフェ
ニルカーボネートとのエステル交換反応によって得られ
るものがあげられる。

代表的なものとしては、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンとホスゲンの反応で得られるポリカ
ーボネートがある。

ポリカーボネート原料となるジヒドロキシアリール化合
物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４〜ヒ
ドロキシフエニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−第３ブチルフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３〜ブロモフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３
，５−ジクロロフェニル）プロパン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１．１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４°
−ジヒドロキシジフェニルエチル、４．４°−ジヒドロ
キシ−３，３°ジメチルジフエニルエーテル、４，４°
−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，４゛−ジヒド
ロキシ−３，３−ジメチルフェニルスルフィド、４，４
°−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４°−
ジヒドロキシ−３，３゛−ジメチルフェニルスルホキシ
ド、４，４°−ジヒドロキシフェニルスルホン、４−４
”−ジヒドロキシ−３，３−ジメエチルジフェニルスル
ホンなどがあげられる。

好ましいのは２，２°−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン〔ビスフェノールＡ〕である。

本発明に用いる（Ｃ）エチレン・一酸化炭素・（メタ）
アクリル酸アルキルエステル共重合体は、エチレンと一
酸化炭素と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共
重合体である。ここに（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルとはアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエス
テルを指すが、本発明においてはアクリル酸アルキルエ
ステルが好ましい。またこの（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルにおけるアルキル基は、直鎖状または分岐状
であって、その炭素数は１−１８であり、具体的にはメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソ
ブチル基、ヘキシル基、２エチル−ヘキシル基、オクチ
ル基などが挙げられるが、このうち炭素数１〜８特に炭
素数４〜８のものが好ましく、とりわけ炭素数４〜８の
１級アルキル基のエステルが好ましい。

このエチレン・一酸化炭素・　（メタ）アクリル酸アル
キルエステル共重合体では、エチレンは３０〜９０重量
％、好ましくは４０〜８０重量％の量で、一酸化炭素は
１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％、より好ま
しくは５〜２０重量％の量で、（メタ）アクリル酸アル
キルエステルは５〜６０重量％、好ましくは２０〜５０
重量％の量で含まれていることが望ましく、必要に応じ
てさらに他の単量体を共重合させることも可能である。

このようなエチレン・一酸化炭素・　（メタ）アクリル
酸アルキルエステル共重合体を製造するには、単量体で
あるエチレン、一酸化炭素、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルのそれぞれを、触媒としてのｔ−プチルパー
オキシイソブチレトまたはアゾイソブチロニトリルなど
とともに所定の割合で高速撹拌反応容器中に供給して混
合し、高温（１６０〜２３０℃）高圧下［２４０００〜
２７０００　ｐｓｉｌに高速で撹拌することによって単
量体を共重合すればよい。

このエチレン・一酸化炭素・　（メタ）アクリル酸アル
キルエステル共重合体は、ＭＦＲが１〜１０００ｇ／１
０分、好ましくは５〜２００　ｇ／１０分であることが
望ましい。

又、この（Ｃ）成分の替わりに、エチレン・酸化炭素・
ビニルエステル共重合体、例えば、エチレン・一酸化炭
素・酢酸ビニル共重合体を用いると、分解が２２０℃付
近から起こり、酢酸を発生する為に、Ａ　Ｂ　Ｓ／Ｐ　
Ｃアロイ樹脂の改質用としては、金型腐蝕、物性低下が
発生するので好ましくない。

（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）成分の配合割合は、（Ａ）＋（Ｂ）
１００重量部に対し、（Ｃ）１〜７０重量部である。（
Ｃ）成分がこれより少ないと、耐衝撃性および耐候性の
改良効果が小さくなり、逆に（Ｃ）成分がこれより多い
とＡ　Ｂ　Ｓ／Ｐ　Ｃアロイ樹脂が本来布する剛性、耐
熱性が損なわれる。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分の使用比率は、（Ａ）＋（Ｂ）
１００重量部とすると（Ａ）成分１０〜９０重量部に対
し、（Ｂ）成分が９０〜１０重量部となる様に配合する
。（Ａ）成分がこれよりも少ないと、ＡＢＳ系樹脂の特
長であるメツキ性、流動性、耐薬品性が損なわれ、これ
より多いとポリカーボネート樹脂の特長である耐衝撃性
、耐熱性、機械的特性が損なわれる。（Ａ）成分と（Ｂ
）成分の好ましいし使用比率は、（Ａ）＋（Ｂ）１００
重量部とすると、（Ａ）成分３０〜７０重量部、（Ｂ）
成分７０〜３０重量部となるが、ＡＢＳ／ＰＣアロイ樹
脂に要求される物性によって上記範囲内で任意に（Ａ）
成分と（Ｂ）成分の使用比率を変えることができる。

本発明の組成物は、前記（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）成分を同時
に、あるいは任意の順序で溶融混合することによって行
われる。一般には単軸押出機、２軸押用機、ニーダ−な
どを用い、２２０〜３１０°Ｃ程度で洛融混練するのが
よい。

又、本発明の組成物に、要求物性によって無機質充填剤
を任意に添加することができる。

無機質充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、アルミ
ニウム繊維、しんちゅう繊維、アルミニウム粉、亜鉛粉
、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、亜鉛華、炭酸
カルシウム、炭酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸バ
リウム、硫酸カルシウム、カオリン、クルク、雲母、ペ
ンナイト。

硅ソウ土、珪砂、石英粉、カーボンブラック、ガラス粉
等があげられる。

最も用いられるのはガラス繊維であり、組成物の耐熱性
、寸法安定性、摩耗性などを向上することができる。添
加量は樹脂成分Ｃ（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｃ）１１００
重量部に対して、０〜１００重量部、好ましくは５〜６
０重量部である。

本発明の組成物にはまた、酸化防止剤、耐候安定剤、滑
剤、帯電防止剤、有機又は無機の顔料、難燃剤、Ｈ燃助
剤などが添加されてもよい。

本発明の組成物は、押出成形、射出成形、ブロー成形な
どの各種成形法によって種々の成形品とすることができ
る。

例えば、コネクター、コンピュータ一部品、チューナー
、エアコン部品などの電気部品、或いはカーヒーターフ
ァン、インスツルメントパネル、バンパー、ホイールカ
バーなどの自動車部品など多くの用途へ使用することが
できる。

［実施例］ 以下実施例により本発明を具体的に説明する。

なお、実施例、比較例における物性の測定方法を以下に
示す。

ＭＦＲメルトフローレート） Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−６７６０ 温度１９０℃、荷重２１６０ｇ Ｉ　ＺＯＤ衝撃強度（２３℃ ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６ ２５０℃で射出成形したＩ　ＺＯＤ試片（厚さ３、２ｍ
ｎ＋と厚さ６．４ｍｍ　）に後はど切削でｖノツチを入
れたものを測定試片とした。

弘張竹羞 ＪＩＳ−に−７１１３（引張速度５０　ｍｍ／　ｍ１ｎ
ｉ２５０°Ｃで射出成形した引張試片を測定試片とし、
下記の項目について物性を測定した。

降伏点応力（剛性を示す） 破断点応力 破断点伸び １閃１ サンシャインウエザロメーターを使用し６３℃、１２分
／６０分シャワーの条件で照射前、１１８時間照射後及
び２３６時間照射後における降伏点応力、破断点応力及
び破断点伸びを測定した。

！巖五−ユ 表−１に示すＡＢＳ樹脂０３０重量部、ポリカーボネー
ト樹脂０７０重量部、エチレン・一酸化炭素・アクリル
酸ｎ−ブチル共重合体■５．３重量部とを２軸押用機を
用いて２７５℃で混線を行った。得られた組成物の物性
を測定する為に、射出成形（成形温度２５０℃、金型温
度６０℃に設定）にて測定用の試片作製を行った。これ
らの試片を用いて前述の測定方法に準して、アイゾツト
衝撃強度および引張特性の評価を行った。結果を表−２
に示す。

実施例２〜４ 樹脂の配合組成を表−２の割合に代えた以外は実施例１
と同様な方法にて２合、成形し実施例１と同し方法で物
性の評価を行った。結果を表−２にあわせて示す。

比較例１〜４ エチレン・一酸化炭素・アクリル酸ｎ−ブチル共重合体
を加えないＡＢＳ樹脂とポリカーボネート樹脂のみの２
成分系樹脂組成物を調製し、実施例１と同様な方法で成
形し、物性の評価を行った。結果を表−２にあわせて示
す。

１ｈ五二五 実施例２の試片及び、これをサンシャインウエザロメー
ターを用い、１１８時間照射及び２３６時間照射した試
片について、降伏点応力、破断点応力及び破断点伸びを
測定した。結果を表−３に示す。

比ｌ」引−１ 比較例２の試片について実施例５と同様にして耐候性の
試験を行なった。結果を表−３にあわせて示す。

実施例５と比較例５の結果から、本発明の樹脂組成物は
エチレン・一酸化炭素・アクリル酸ｎ　−ブチル共重合
体を配合しないＡ　Ｂ　Ｓ／Ｐ　Ｃアロイ樹脂に較べて
耐候性、特に伸びの低下が飛躍的に改善されていること
がわかる。このように本発明は特定の３成分系を配合し
たことによりそれぞれの樹脂成分が有する物性からは予
測し得ない顕著な効果を示している。

以下余白 ［発明の効果Ｊ 本発明の樹脂組成物はＡ　Ｂ　Ｓ／Ｐ　Ｃアロイ樹脂の
耐衝撃性を改良すると共に、耐候性が著しく向上するの
で、屋外で長時間使用され、高い耐衝撃性が要求される
自動車、建材等の用途に広く使用することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ＡＢＳ系樹脂１０〜９０重量部 （Ｂ）ポリカーボネート樹脂９０〜１０重量部及び（Ａ
   ）＋（Ｂ）１００重量部に対して、 （Ｃ）エチレン・一酸化炭素・（メタ）アクリル酸アル
   キルエステル共重合体１〜７０重量部とからなる熱可塑
   性樹脂組成物。