【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は磁性セルロース系材料およびその製造
方法に関するものである。
〔産業上の利用分野〕
近年、デジタル機器や精密電子機器およびIC、
LSI等の精密電子部品の普及により電磁波障害や
磁気障害等が問題となり、電磁波シールド、電波
吸収、磁気シールドの必要性が高まつている。
本発明は、柔軟かつ軽量で成形性に優れた電磁
波シールド材、電波吸収材および磁気シールド材
やその他の磁性材料としての用途に適した磁性セ
ルロース系材料およびその製造方法を提供するも
のである。
〔従来の技術〕
セルロース系材料へ磁性を付与する方法とし
て、従来は、粉末磁性物質を一旦製造し、これを
合成あるいは天然系のバインダー樹脂溶液中に分
散させて磁性塗布液とし、セルロース系材料へ塗
布する方法が行なわれている。しかし、この塗布
方法は、塗布液を調製するに当つて、磁性物質粒
子をバインダーとしての樹脂中に均質に分散させ
るための操作に長時間を要する。そして、セルロ
ース系材料に塗布するに当つて数回の塗布工程を
必要とし、この場合その表層のみ磁性を有するこ
とになる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的とするところは、前述したような
技術で得られる磁性セルロース系材料の欠点を改
善し、しかもセルロース系材料の持つ、親水性で
多孔質等の特性を生かし、簡単な操作で経済的
に、柔軟かつ軽量で成形性に富む磁性効果の高い
セルロース系材料を得ようとするものである。
すなわち、(1)合成樹脂系や天然系のバインダー
を使用せず、(2)セルロース系材料と磁性物質とを
良く密着させ、(3)しかも、磁性物質の連続した皮
膜を形成させて、磁気特性の優れた磁性セルロー
ス系材料を経済的に得ることを目的とするもので
ある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、セルロース系材料あるいは予め
活性化処理したセルロース系材料へ鉄を主体とす
る金属塩類溶液を含ませた後、加熱、電気分解等
により析出操作を施せば目的の磁性セルロース系
材料が得られることを見い出し、本発明を達成し
た。
すなわち、本発明の第１の発明は、セルロース
系材料へ磁性を有する、鉄を主体とする金属酸化
物を析出させた磁性セルロース系材料である。ま
た第２の発明は、セルロース系材料あるいは予め
活性化処理した、セルロース系材料へ、鉄を主体
とする金属塩類溶液を含ませたものから、磁性を
有する、鉄を主体とする金属酸化物を析出させる
ことを特徴とする磁性セルロース系材料の製造方
法である。
本発明の磁性セルロース系材料は、磁性金属酸
化物の析出量を対セルロース重量で１〜数百％に
変えることができ、かつ均一に析出されている。
しかも、粉末状、繊維状、シート状の磁性セルロ
ース系材料が容易に得られる。この磁性セルロー
ス系材料は、優れた磁気特性を有する外に、磁性
金属、磁性金属酸化物の単体材料に比べてはるか
に低比重で柔軟性に富み良好な成形性を有する。
更に例えば、プラスチツクや他のセルロース系材
料など他材料と複合化させることにより、更に軽
量の磁性材料が得られる。磁気遮蔽材料、電磁波
遮蔽材料、電波吸収材料やその他の磁性材料とし
て従来市販されているものよりも軽量で柔らかく
成形性が良いので、優れた性能を発揮するものと
期待される。
本発明において、金属塩類としては、第１鉄
塩、第２鉄塩、第１鉄塩と第２鉄塩の混合物、あ
るいはこれらの塩類にそれぞれLi、Na、Cu、
Ag、Mg、Ba、Zn、Al、Ti、Sn、Pb、Ｖ、Sb、
Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Ni等の金属塩類の１種
類または複数の種類を適宜選択して組み合せたも
のが好ましい。上記の鉄塩およびその他の各種金
属の塩類としては、種々のものがあるが、入手の
容易さ、経済性などの点から硫酸塩、塩化物が好
適であり、より好ましくは水可溶性の硫酸塩、塩
化物が好適である。
これらの鉄を主体とする金属塩類溶液からセル
ロース系材料への析出手段としては、PHおよび温
度調整下、加熱処理、電気分解処理等もしくはこ
れらの組み合せがあり、この析出処理により、磁
性を有する、鉄を主体とする金属酸化物をセルロ
ース系材料へ析出させる。
それらの析出処理を磁場の中で行なうと析出し
た磁性体の磁気配向度が高まり、磁性セルロース
系材料の磁気特性を向上させる上で有効である。
セルロース系材料としては、純粋セルロース系
からリグノセルロース系に亘る広範な材料が利用
できるが、シート状のものとしては、紙、板、綿
布等、繊維状のものとしては、漂白パルプから未
漂白パルプに至るまでの各種木質系パルプ、木
綿、再生セルロース綿等、また粉末状のものとし
ては、微結晶セルロース、木質系粉末（例えば木
粉）、セルロース類似多糖類（例えばデンプン）
等が挙げられる。
これらセルロース系材料をそのままあるいは予
め活性化処理した後、金属塩類溶液による処理に
供する。この場合の活性化処理方法としては、各
種酸化剤や、コロナ放電処理等の酸化処理によつ
て材料へアルデヒド基等の官能基を増加させた
り、アルデヒド基を有するグリオキザール、ジア
ルデヒドデンプンおよびホルムアルデヒド樹脂系
化合物等をセルロース系材料へ付着させることに
より、アルデヒド基を付与する方法、または界面
活性剤や界面活性効果を有する薬剤を付着させる
方法等がある。
析出手段としては、このようなセルロース系材
料を金属塩類溶液へ浸漬し、溶液のPHおよび温度
を調整し、加熱処理および必要に応じて酸素含有
ガスの導入を併用する。このような析出操作によ
つて、金属塩類の加水分解、および酸化が起り、
セルロース系材料に、磁性を有する、鉄を主体と
する金属酸化物磁性体が析出してくる。
またあるものは、セルロース系材料を浸漬し温
度とPHを調整した金属塩類溶液に電流を流すと、
金属塩類の加水分解および酸化により、セルロー
ス系材料に磁性体が析出してくる。
なお、それらの析出処理において、PH調整の具
体的方法は、従来公知の方法によつて容易に行な
うことができ、セルロース系材料に磁性体を均一
に析出させるためには、PH調整剤の種類やその添
加速度を適宜選択、調整することが望ましい。析
出処理時の最終PHは５〜13とすることが望ましい
が、金属塩類やPH調整剤の種類および析出処理方
法等によりその好適な範囲は異なる。例えば、亜
鉛やアルミニウムのような両性金属の塩類を含む
場合には、PH調整に十分留意しないと目的とする
組成の磁性体が析出しない。また例えば、ニツケ
ルやコバルトの塩類を含む場合、アンモニアやア
ミン類のようなPH調整剤を使用するとこれらの金
属と錯体を形成するので目的とする組成の磁性体
が析出しない。析出させる時の雰囲気は特に限定
するものではないが、例えば鉄を主体とする金属
塩類溶液や、あるいは析出させた磁性金属酸化物
が必要以上に酸化されて保磁力および飽和磁束密
度の磁気特性の低下を招いて好ましくないような
場合には、不活性雰囲気下で析出させるなどし
て、適宜雰囲気を調節、選択すればよい。
〔作用〕
このような析出処理もしくはこれらの組み合せ
によつてセルロース系材料へ析出させた磁性体
は、セルロース系材料とよく密着しており、水洗
等によつて脱落しないので、PH調整剤、未反応の
金属塩類、PH調整剤と金属塩類との反応によつて
生成した塩類等、得られた磁性セルロース系材料
を利用する上で好ましくない物質は水洗等で除去
することができる。水洗後、乾燥すると耐候性、
耐摩擦性に優れた所望の磁気特性を有する磁性セ
ルロース系材料が得られる。更にこの磁性セルロ
ース系材料は、軽量で柔軟性および優れた成形性
を有しかつ十分な強度があるので他材料と組み合
せることにより良好な磁性複合材料が得られる。
〔実施例〕
次に実施例によつて本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明は以下の実施例に制約されるも
のではない。
実施例 １
フリーネス400mlに叩解した針葉樹漂白パルプ
100ｇを１％濃度スラリーに調製した。このスラ
リーを撹拌しながら、これへ1mol／硫酸第一
鉄溶液435mlと1mol／硫酸第二鉄溶液435mlと
を加え、水酸化ナトリウムでPHを11〜12に調節す
ると、パルプは赤褐色から黒色へ変化する。この
スラリーを90℃で30分間加熱処理すると、第一鉄
塩と第二鉄塩は、ほぼ全量マグネタイトを主成分
とする磁性酸化鉄として、パルプへ析出してく
る。この磁性酸化鉄析出パルプを水洗後、常法ど
おり坪量60ｇ／m2となるように抄紙し、105℃で
乾燥すると、黒色を呈した磁性紙が得られる。
得られる磁性紙への磁性体の析出率は、対パル
プ100重量％で、その磁気特性は、保磁力97Oe、
残留磁束密度8.6emu／ｇ、飽和磁束密度
25.0emu／ｇ、透磁率12.1であつた。
なお、磁気特性の測定は、電子磁気工業(株)製の
振動試料型直流磁化特性自動記録装置を用いた。
以下の磁気特性の測定も同様である。
実施例 ２
広葉樹漂白パルプをフリーネス250mlに叩解し、
常法どおり坪量60ｇ／m2となるように抄紙し、湿
紙を得る。この湿紙をコロナ放電処理して、パル
プ中のアルデヒド基をパルプ100ｇ当り5.0ｍmol
に増加させた。この活性化処理した湿紙100ｇを
水中に再分散させ２％濃度スラリーとする。この
スラリー中へ1mol／塩化第２鉄溶液870mlを加
え、よく撹拌しながら沸騰するまで加熱し、
Fe3+イオンをパルプへ吸着させた。このFe3+イ
オン吸着パルプスラリーへ、塩化第２鉄、塩化第
１鉄、塩化ニツケルのモル比が２：１：１となる
ように1mol／塩化第１鉄溶液435ml、1mol／
塩化ニツケル溶液435mlを加え、よく撹拌した
後、水酸化ナトリウムで系のPHを10〜11に調整
し、90℃で１時間加熱処理するとニツケル酸化物
を含有する磁性酸化鉄が析出した磁性パルプが得
られる。この磁性パルプを水洗後、常法どおり抄
紙し、105℃で乾燥し坪量60ｇ／m2の磁性紙を得
た。
得られた磁性紙への磁性体の析出率は対パルプ
100重量％で、その磁気特性は、保磁力70Oe、残
留磁束密度10.9emu／ｇ、飽和磁束密度
29.0emu／ｇ、透磁率19.4であつた。ニツケル酸
化物を含有させることによつて飽和磁束密度、透
磁率の向上した磁性セルロース系材料が得られ
た。
実施例 ３
針葉樹未漂白パルプ100ｇをフリーネス500mlに
叩解し、１％濃度スラリーを調製した。このスラ
リーを撹拌しながら、1mol／塩化第１鉄溶液
870mlと1mol／塩化コバルト溶液435ml加え、
水酸化ナトリウムでの系のPHを10〜11に調節し、
90℃で30分間加熱処理すると、コバルト酸化物を
含有する磁性酸化鉄が析出した磁性パルプが得ら
れる。この磁性パルプを常法どおり抄紙し、105
℃で乾燥すると坪量60ｇ／m2の磁性紙が得られ
る。
得られた磁性紙への磁性体の析出率は対パルプ
100重量％で、その磁気特性は保磁力660Oe、残
留磁束密度10.6emu／ｇ、飽和磁束密度
22.0emu／ｇ、透磁率5.4であつた。コバルト酸化
物を含有させることにより保磁力が著しく向上し
た磁性セルロース系材料が得られた。
実施例 ４
ブナ木粉（80メツシユパス）100ｇを、0.5％過
ヨウ素酸水溶液２中に懸濁させ、室温で５分間
処理すると、木粉100ｇ当り３ｍmolのアルデヒ
ド基が生成する。この酸化活性化処理木粉を水洗
した後、1mol／塩化第１鉄溶液600ml、
1mol／塩化マンガン溶液200ml、1mol／塩
化亜鉛溶液200mlで調製した混合液中に懸濁させ、
１時間撹拌を続け、木粉に溶液を十分浸み込ませ
た後脱液し溶液が木粉重量の約200％含まれるよ
うに調節した。この湿木粉をアンモニアガス雰囲
気に曝らすと黒色を呈する。次に80℃の熱風で熱
処理すると、マンガン酸化物と亜鉛酸化物を含有
する磁性酸化鉄が析出した磁性木粉が得られる。
十分に水洗し不純物を除去し再び乾燥させた。
得られた磁性木粉への磁性体析出率は対木粉20
重量％で、その磁気特性は保磁力19Oe、残留磁
束密度0.7emu／ｇ、飽和磁束密度10.5emu／ｇ、
透磁率9.6であつた。マンガン酸化物と亜鉛酸化
物を含有させることにより、飽和磁束密度に比し
て、保磁力、残留磁束密度の小さい磁性セルロー
ス系材料が得られた。
〔発明の効果〕
以上の実施例１〜４で得られた結果をまとめて
第１表に示す。
The present invention relates to a magnetic cellulose material and a method for producing the same. [Industrial Application Fields] In recent years, digital equipment, precision electronic equipment, IC,
With the spread of precision electronic components such as LSIs, electromagnetic interference and magnetic interference have become a problem, and the need for electromagnetic shielding, radio wave absorption, and magnetic shielding is increasing. The present invention provides a magnetic cellulose-based material that is flexible, lightweight, and has excellent moldability and is suitable for use as an electromagnetic shielding material, a radiowave absorbing material, a magnetic shielding material, and other magnetic materials, and a method for producing the same. [Prior Art] Conventionally, as a method of imparting magnetism to cellulose-based materials, a powdered magnetic substance is first produced, and then this is dispersed in a synthetic or natural binder resin solution to form a magnetic coating liquid. A method of coating is used. However, this coating method requires a long time to operate in order to homogeneously disperse magnetic particles in a resin as a binder in preparing a coating liquid. Further, several coating steps are required when coating the cellulose material, and in this case, only the surface layer thereof has magnetism. [Problems to be Solved by the Invention] The purpose of the present invention is to improve the drawbacks of magnetic cellulose-based materials obtained by the above-mentioned techniques, and to improve the hydrophilic, porous, etc. The aim is to make use of these characteristics to obtain a cellulose-based material that is easy to operate, economical, flexible, lightweight, highly moldable, and has a high magnetic effect. In other words, (1) no synthetic resin or natural binder is used, (2) the cellulose material and the magnetic substance are brought into close contact with each other, and (3) a continuous film of the magnetic substance is formed to create magnetic properties. The purpose of this invention is to economically obtain a magnetic cellulose material with excellent properties. [Means for Solving the Problems] The present inventors have impregnated a cellulose material or a cellulose material that has been previously activated with a solution of metal salts mainly containing iron, and then deposited it by heating, electrolysis, etc. The inventors have discovered that the desired magnetic cellulose material can be obtained by performing these operations, and have achieved the present invention. That is, the first invention of the present invention is a magnetic cellulose-based material in which a metal oxide, which has magnetism and is mainly composed of iron, is deposited on the cellulose-based material. Further, the second invention is to obtain a magnetic metal oxide mainly composed of iron from a cellulose material or a cellulose material which has been previously activated and impregnated with a metal salt solution mainly composed of iron. This is a method for producing a magnetic cellulose-based material characterized by precipitation. In the magnetic cellulose-based material of the present invention, the amount of magnetic metal oxide precipitated can be varied from 1 to several hundred percent based on the weight of cellulose, and the magnetic metal oxide can be precipitated uniformly.
Moreover, magnetic cellulose-based materials in the form of powders, fibers, and sheets can be easily obtained. In addition to having excellent magnetic properties, this magnetic cellulose-based material has a much lower specific gravity, greater flexibility, and better moldability than single magnetic metal or magnetic metal oxide materials.
Furthermore, even lighter magnetic materials can be obtained by compounding them with other materials, such as plastics or other cellulosic materials. It is expected to exhibit superior performance because it is lighter, softer, and has better moldability than conventionally commercially available magnetic shielding materials, electromagnetic wave shielding materials, radio wave absorbing materials, and other magnetic materials. In the present invention, the metal salts include ferrous salts, ferric salts, mixtures of ferrous salts and ferric salts, or these salts containing Li, Na, Cu,
Ag, Mg, Ba, Zn, Al, Ti, Sn, Pb, V, Sb,
Preferably, one or more types of metal salts such as Cr, Mo, Mn, Fe, Co, Ni, etc. are appropriately selected and combined. There are various types of iron salts and other metal salts mentioned above, but sulfates and chlorides are preferred from the viewpoint of ease of availability and economic efficiency, and water-soluble sulfates are more preferred. , chloride are preferred. Methods for depositing iron-based metal salt solutions onto cellulose materials include heat treatment, electrolysis treatment, etc. under pH and temperature control, or a combination thereof. Metal oxides, mainly iron, are deposited on cellulose-based materials. Performing these precipitation treatments in a magnetic field increases the degree of magnetic orientation of the precipitated magnetic material, which is effective in improving the magnetic properties of magnetic cellulose-based materials. A wide variety of cellulosic materials can be used, ranging from pure cellulose to lignocellulose, but sheet-like materials include paper, boards, cotton cloth, etc., and fibrous materials include bleached pulp to unbleached pulp. Various types of wood pulp, cotton, regenerated cellulose cotton, etc., and powders such as microcrystalline cellulose, wood powder (e.g., wood flour), and cellulose-like polysaccharides (e.g., starch)
etc. These cellulosic materials are subjected to treatment with a metal salt solution either as they are or after being activated in advance. In this case, activation treatment methods include increasing functional groups such as aldehyde groups in the material by using various oxidizing agents or oxidation treatment such as corona discharge treatment, or using glyoxal, dialdehyde starch, and formaldehyde resins that have aldehyde groups. There are a method of imparting an aldehyde group by attaching a cellulose-based compound or the like to a cellulose-based material, a method of attaching a surfactant or a drug having a surfactant effect, and the like. As a precipitation means, such a cellulose-based material is immersed in a metal salt solution, the pH and temperature of the solution are adjusted, and heat treatment and, if necessary, introduction of an oxygen-containing gas are used in combination. This precipitation operation causes hydrolysis and oxidation of metal salts,
A magnetic metal oxide magnetic material mainly composed of iron is deposited on the cellulose-based material. In some cases, cellulosic materials are immersed in a metal salt solution whose temperature and pH have been adjusted and an electric current is passed through it.
Due to hydrolysis and oxidation of metal salts, magnetic substances are deposited on cellulosic materials. In addition, in these precipitation treatments, the specific method of PH adjustment can be easily carried out by conventionally known methods, and in order to uniformly deposit the magnetic material on the cellulose material, the type of PH adjuster must be adjusted. It is desirable to appropriately select and adjust the amount and rate of addition thereof. The final PH during the precipitation treatment is preferably 5 to 13, but the preferred range varies depending on the type of metal salt and PH adjuster, the precipitation treatment method, etc. For example, if salts of amphoteric metals such as zinc or aluminum are included, a magnetic material with the desired composition will not precipitate unless sufficient attention is paid to pH adjustment. For example, if nickel or cobalt salts are included, if a PH adjuster such as ammonia or amines is used, a complex will be formed with these metals, and a magnetic material of the desired composition will not be precipitated. The atmosphere during precipitation is not particularly limited, but for example, a metal salt solution containing iron as a main component, or a precipitated magnetic metal oxide may be oxidized more than necessary, resulting in poor magnetic properties such as coercive force and saturation magnetic flux density. If this is undesirable due to a decrease in the concentration, the atmosphere may be adjusted and selected as appropriate, such as by performing precipitation under an inert atmosphere. [Function] The magnetic material deposited on the cellulose material by such a precipitation treatment or a combination thereof adheres well to the cellulose material and does not fall off when washed with water, etc. Substances that are undesirable when using the obtained magnetic cellulose material, such as metal salts of the reaction and salts generated by the reaction between the PH regulator and the metal salts, can be removed by washing with water or the like. After washing with water and drying, it becomes weather resistant.
A magnetic cellulose-based material having desired magnetic properties with excellent abrasion resistance is obtained. Furthermore, this magnetic cellulose material is lightweight, flexible, has excellent moldability, and has sufficient strength, so that a good magnetic composite material can be obtained by combining it with other materials. [Example] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. Example 1 Softwood bleached pulp beaten to freeness 400ml
100 g was prepared into a 1% slurry. While stirring this slurry, add 435 ml of 1 mol/ferrous sulfate solution and 435 ml of 1 mol/ferric sulfate solution, and adjust the pH to 11-12 with sodium hydroxide, and the pulp changes from reddish brown to black. do. When this slurry is heat-treated at 90°C for 30 minutes, almost all of the ferrous salts and ferric salts are precipitated into the pulp as magnetic iron oxide whose main component is magnetite. After washing this magnetic iron oxide precipitated pulp with water, it is made into paper with a basis weight of 60 g/m 2 in a conventional manner and dried at 105° C. to obtain a black magnetic paper. The precipitation rate of the magnetic material on the obtained magnetic paper is 100% by weight of the pulp, and its magnetic properties are as follows: coercive force of 97 Oe,
Residual magnetic flux density 8.6emu/g, saturation magnetic flux density
It had a magnetic permeability of 25.0 emu/g and 12.1. The magnetic properties were measured using a vibrating sample type direct current magnetization property automatic recording device manufactured by Denshi Magnetic Industry Co., Ltd.
The same applies to the measurement of magnetic properties below. Example 2 Hardwood bleached pulp was beaten to freeness 250ml,
Paper is made in the usual manner to a basis weight of 60 g/m 2 to obtain wet paper. This wet paper was treated with corona discharge to reduce the aldehyde group in the pulp to 5.0 mmol per 100 g of pulp.
increased to 100 g of this activated wet paper was redispersed in water to form a 2% slurry. Add 1 mol/870 ml of ferric chloride solution to this slurry and heat until boiling while stirring well.
Fe 3+ ions were adsorbed to the pulp. To this Fe 3+ ion-adsorbing pulp slurry, 435 ml of 1 mol/ferrous chloride solution and 1 mol/ferrous chloride solution were added so that the molar ratio of ferric chloride, ferrous chloride, and nickel chloride was 2:1:1.
After adding 435 ml of nickel chloride solution and stirring well, the pH of the system was adjusted to 10-11 with sodium hydroxide, and when heated at 90℃ for 1 hour, magnetic pulp with precipitated magnetic iron oxide containing nickel oxide was formed. can get. After washing this magnetic pulp with water, it was made into paper in a conventional manner and dried at 105°C to obtain magnetic paper with a basis weight of 60 g/m 2 . The precipitation rate of magnetic material on the obtained magnetic paper is higher than that of pulp.
At 100% by weight, its magnetic properties are coercive force 70Oe, residual magnetic flux density 10.9emu/g, and saturation magnetic flux density.
It had a magnetic permeability of 29.0 emu/g and a magnetic permeability of 19.4. By containing nickel oxide, a magnetic cellulose material with improved saturation magnetic flux density and magnetic permeability was obtained. Example 3 100 g of unbleached softwood pulp was beaten to 500 ml of freeness to prepare a 1% slurry. While stirring this slurry, add 1 mol/ferrous chloride solution.
Add 870ml and 435ml of 1mol/cobalt chloride solution,
Adjust the pH of the system to 10-11 with sodium hydroxide,
Heat treatment at 90°C for 30 minutes yields magnetic pulp in which magnetic iron oxide containing cobalt oxide is precipitated. This magnetic pulp is made into paper in the usual manner, and 105
When dried at ℃, a magnetic paper with a basis weight of 60 g/m 2 is obtained. The precipitation rate of magnetic material on the obtained magnetic paper is higher than that of pulp.
100% by weight, its magnetic properties are coercive force 660Oe, residual magnetic flux density 10.6emu/g, and saturation magnetic flux density.
It had a magnetic permeability of 22.0 emu/g and 5.4. A magnetic cellulose-based material with significantly improved coercive force was obtained by containing cobalt oxide. Example 4 When 100 g of beech wood flour (80 mesh pass) is suspended in 0.5% periodic acid aqueous solution 2 and treated at room temperature for 5 minutes, 3 mmol of aldehyde groups are produced per 100 g of wood flour. After washing this oxidation-activated wood flour with water, 600ml of 1mol/ferrous chloride solution,
Suspended in a mixture prepared with 200ml of 1mol/manganese chloride solution and 200ml of 1mol/zinc chloride solution,
Stirring was continued for 1 hour, and after the wood flour was thoroughly soaked with the solution, the liquid was removed and the solution was adjusted to contain approximately 200% of the weight of the wood flour. When this wet wood powder is exposed to an ammonia gas atmosphere, it takes on a black color. Next, heat treatment with hot air at 80°C yields magnetic wood powder in which magnetic iron oxide containing manganese oxide and zinc oxide is precipitated.
It was thoroughly washed with water to remove impurities and dried again. The magnetic material precipitation rate in the obtained magnetic wood powder was 20% compared to the wood powder.
In weight%, its magnetic properties are coercive force 19 Oe, residual magnetic flux density 0.7 emu/g, saturation magnetic flux density 10.5 emu/g,
The magnetic permeability was 9.6. By containing manganese oxide and zinc oxide, a magnetic cellulose-based material with a coercive force and residual magnetic flux density smaller than the saturation magnetic flux density was obtained. [Effects of the Invention] The results obtained in Examples 1 to 4 above are summarized in Table 1.
【表】
本発明では、セルロース系材料へ、磁性を有す
る鉄を主体とする金属酸化物を均一に連続した皮
膜として析出させることができ、しかも、その析
出量は自由にコントロールできる。
また、得られる磁性セルロース系材料の磁気特
性についても自由にコントロールできるので、用
途に応じた磁性効果を有する柔軟かつ軽量で成形
性に富む磁性材料を経済的に提供できる。[Table] In the present invention, a magnetic metal oxide mainly composed of iron can be deposited as a uniform, continuous film on a cellulose-based material, and the amount of the deposit can be freely controlled. Furthermore, since the magnetic properties of the obtained magnetic cellulose material can be freely controlled, it is possible to economically provide a flexible, lightweight, and moldable magnetic material that has a magnetic effect depending on the application.