JPH0413027A - 蓄熱方法 - Google Patents

蓄熱方法

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JPH0413027A
JPH0413027A JP2116337A JP11633790A JPH0413027A JP H0413027 A JPH0413027 A JP H0413027A JP 2116337 A JP2116337 A JP 2116337A JP 11633790 A JP11633790 A JP 11633790A JP H0413027 A JPH0413027 A JP H0413027A
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methanol
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zeolite
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Takashi Fujita
藤田 尊志
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    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/14—Thermal energy storage

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  • Other Air-Conditioning Systems (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は熱源でもって蓄熱した熱を、、必要時に冷熱及
び温熱として同時に個別に発生させることのできる冷、
温熱同時発生方式の蓄熱方法に関する。
従来技術とその問題点 我国においては第1次石油シヨ・ンク以来、省エネルギ
ー技術の開発が叫ばれ、その−環として蓄熱技術の研究
が数多くの研究機関で行われてきた。
これらの蓄熱技術は大別すると、顕熱蓄熱、潜熱蓄熱、
化学蓄熱に分類される。これらの内、顕熱蓄熱、潜熱蓄
熱の場合は出力される熱としてそれぞれ蓄熱時の熱源の
温度レベル(温熱あるいは冷熱)と同種の熱が出力され
る。一方化学蓄熱の場合は出力温度が入力される熱源温
度と同種の熱が回収されることはもちろん、異種の熱を
取り出すことも可能である。例えば、 蓄熱過程 Ca (On) 2  (固体)+Q+kcal−Ca
O(固体)+)120(気体)  (1)1120 (
気体)−1’120(液体) +Q2 kcal  (
2)反応器に充填したCa (OH)2加熱すると(1
)式の右に進む脱水反応が起こり水蒸気が発生する。
この発生水蒸気を凝縮器に導き、冷却水で冷却すると復
水するので反応が終了した時点で、反応器〜凝縮器間の
バルブを閉じておけば蓄熱過程は終了する。
放熱過程 CaO(固体)+H20(気体)− Ca (01() 2  (固体) 十Q 1kcal
    (3)!+20  (液体) +02 kca
l−+)l 2 Q  (気体)  (4)蓄熱過程で
分離した凝縮器内の水に熱を与えると(2)式の逆に水
蒸気が発生し、これを反応器に導くと、(3)式のよう
に(1)式の逆反応が起こり、反応熱が発生するのでこ
れを回収する。この例の場合、Qlの温度レベルは良く
知られているように500℃程度であり、Q2は20℃
レベルである。しかしながら、原理的には(3)式にお
いて水に与える蒸発潜熱Q2の温度レベルを下げれば(
例えば10℃)、冷熱発生も可能となるので冷、温同時
発生型蓄熱装置の構成が可能となる。しかしながら、実
際には低温になると水の持つ蒸気圧が低くなり(0℃で
は約4mmHg)、配管内圧力損失やCaO粒子層内の
圧力損失の影響で反応速度が極めて遅くなって実用的で
はない。
このような問題点を改良するために、作動媒体として水
を使用せずに低温における蒸気圧の大きなアルコール系
例えばメタノールを使用して冷、温熱を同時に発生させ
る方法もすでに提案されている(例えば特開昭62−1
38665号公報参照)。この方法の場合は、蓄熱媒体
として臭化カルシウムを使用するが、臭化カルシウムは
メタノール吸収前後における固体の体積変化があるので
造粒が難しく、どうしても粉体での使用となり、これで
はメタノール蒸気吸収の際の粉体層への蒸気分散均一化
のために特別の工夫が必要となり大変面倒である。
本発明はこのような従来の問題点を一掃することを目的
としてなされたものである。
本発明者等は、メタノール吸着前後における固体の体積
変化のないゼオライトのメタノール吸着特性に着目し、
これを蓄熱媒体として利用すれば粒体での使用が可能で
、粉体使用にまつわる問題点を解消できると考え、各種
ゼオライトのメタノール吸着特性につき、検討したとこ
ろ次のことが判った。即ちゼオライトとして41t’、
5A型、13X型(10A型)及びY型等が知られてい
るが、このうち13X型はメタノールの吸着量が少なく
蓄熱媒体として適さない。また5A型は吸着量は多いが
高温までメタノールが吸着されており、脱着ひいては蓄
熱操作時に高温加熱を必要とし、熱ロス、メタノール分
解、反応器構成材料の強度等の面で問題を生ずる。これ
に対しY型はメタノールの吸着口が多い上に比較的低温
で脱着し、13X型、5A型に見られるような欠点がな
く、蓄熱媒体として最も適していることが判った。そこ
で本発明者等はY型ゼオライトの蓄熱媒体とじての適性
につき更に検討を加えた所、Y型ゼオライトのあるもの
は、メタノールの分解のため脱着再生に問題があること
が判明した。そこで本発明者等の各種Y型ゼオライトに
ついて特性試験を行なった所、Y’Uセオライトのうち
でも特にアルカリ金属イオン置換型のもののみメタノー
ルの分解が極めて少なく、脱着再生の問題点をクリヤー
できることを見出し、社に本発明を完成するに至ったも
のである。
即ち本発明は、蓄熱媒体として、吸着材及び該吸着材に
吸、脱着される作動流体を用い、熱源でもって蓄熱した
熱を必要時に冷熱及び温熱として同時に個別に発生させ
る蓄熱方法であって、蓄熱媒体のうち吸着材として、ア
ルカリ金属でイオン交換されたY型ゼオライト粒を、ま
た作動流体としてメタノールをそれぞれ使用することを
特徴とする蓄熱方法に係る。
本発明に於ては、蓄熱媒体のうち作動流体としてメタノ
ール、また作動流体を吸2着脱する吸着材としてゼオラ
イト粒が用いられる。ゼオライト粒の形状、大きさは充
填層内に連通間隙を形成し得る限り任意であり、例えば
直径1〜5mmφ、長さ5〜15mm程度の円柱状ベレ
ットタイプや直径1〜10mm程度の球状粒体タイプの
ものを使用できる。ゼオライト粒を反応器内に充填する
と、充填層内には粒状形状にもとづく連通間隙が形成さ
れるので、従来技術どして述べた粉体層(臭化カルシウ
ム)にみられるような蒸気分散均一化のための手段の適
用は一切必要でなくなる。
本発明に於て、ゼオライトはY型であることが必要であ
る。Y型ゼオライトは天然のフォジャサイトと同じ骨格
構造で、単位胞あたりSiとA7が192個あり、原子
比Si/AIが1.9〜2.8である。尚X型は原子比
Si/AA’が1.0〜1.4である。
本発明で用いるY型ゼオライトはメタノールの吸着量が
多く、しかも比較的低温で脱着できるという特性を持っ
ている。第3図のグラフにメタノール蒸気圧55mmH
gに於ける各種ゼオライトの温度と吸着量の関係が示さ
れている。O印結線(イ)で示されたY型ゼオライトは
口印結線(ロ)で示された13X型のものより吸着量が
遥かに多く、しかも△印結線(ハ)で示された5A型よ
り比較的低温で脱着でき、蓄熱システム構成上再生用熱
源温度が低くなることから、この種用途に最も適してい
る。これを更に詳述すると次の通りである。
■吸、脱着の間に移動するメタノール曾が多い程発生熱
量が多いので本用途に都合が良い。13X型は200℃
で脱着可能であるが、全移動メタノールが10%にも満
たないので不利である。
■ 5A型、Y型はいずれも吸着量が多いが、吸着時の
温度50℃、脱着温度200℃とすれば、Y型の移動量
は14.9%、5A型では6.7%とY型が多い。
■5A型も280℃程度まで昇温すれば、同一量移動可
能であるが、装置材料の問題が出てくる。
すなわち、この反応に用いる反応器は経世、伝熱性良好
等の理由でアルミニウム材料の使用が有利となるが、ア
ルミニウム材料は200℃以上になると抗張力は200
℃で常温の2/3.280℃で約1/3となり、耐力で
は200℃で常温の9割、280℃では常温の約1/2
になる。このプロセスでは反応器が減圧状態で操作され
るので、高温脱着を行なうと材料強度の問題が出てくる
ので好ましく無い。
Y型ゼオライトはメタノールの脱着再生の必要上、アル
カリ金属イオン置換型であることが必要である。
このようなアルカリ金属イオン置換型Y型ゼオライトと
して、次のものを例示できる。
0ゼオライ)ZCE−50(商品名 触媒化成工業株式
会社製) OLINDE  モレキュラーシーブL−ZY−52(
商品名 取扱い会社:ユニオンカーバイドコーポレーシ
ョンモレキュラーシーグデパートメント)表1は水素イ
オン型(H−Y)(比較品)とアルカリ金属(Na)イ
オン交換型(Na−Y)(本発明)との脱着再生試験結
果であり、その試験法は次の通りである。比較品及び本
発明の試料500gにそれぞれ50gの95 w t%
メタノールを吸着させたものをガラスフラスコに入れ、
250℃に加熱した。そして発生した蒸気を10℃の冷
却水を流したコンデンサーで冷却、凝縮させる操作を2
時間行ない、凝縮液の組成を調べたところ表1の結果を
得た。
表1 メタノール脱着試験結果 表1に示す凝縮液組成から明らかなように、比較界では
メタノールが多量に分解し脱着再生ができないのに対し
、本発明ではメタノールの分解が殆んどなく脱着再生が
できる。よって本発明のアルカリ金属イオン置換型(吸
着材)とメタノール(作動流体)とを用いた蓄熱媒体に
よれば、繰返しの使用が可能となる。
実施例 以下に本発明蓄熱方法の一実施状況を第1図及び第2図
にもとづき説明すると、次の通りである。
第1図は本発明法を保温、保冷庫の保温保冷に適用した
例を示している。第1−a図は、本発明者等が実測し作
成したその操作線図である。第1図に於て、(1)はア
ルカリ金属イオン交換型Y型ゼオライト粒子(2)を充
填した反応器を表わし、ゼオライトは15%のメタノー
ルを吸着している。(4)は空冷冷却式凝縮器、(5)
はメタノール貯留タンク兼蒸発器を表わしている。反応
器(1)に内蔵される電気ヒータ(3)で夜間電力等を
利用してゼオライト(2)を186℃に加熱するとメタ
ノールが蒸発しバルブ(7)を解放すると凝縮器(4)
方向にメタノール蒸気が流れる。凝縮器(4)において
空冷され、40℃に冷却されるとメタノール蒸気はメタ
ノール液(6)に凝縮しタンク(5)に貯められる。ゼ
オライト粒子温度が186℃で凝縮温度が40°Cの場
合、第1−a図の関係からメタノール吸着口は5%まで
減少する。この時点でバルブ(7)を閉じると蓄熱過程
が終了する。次に蓄熱された熱を回収する場合はバルブ
(7)を解放すると、タンク(5)内のメタノール液は
熱交換器(10)から供給される熱を奪って蒸発し反応
器(1)内のゼオライトに吸着され吸着熱を発生する。
この時、第1a図の操作例で言えば、メタノール蒸発温
度−5°Cの時吸着初期は142°Cまで昇温するが吸
着台が増えるにしたがって昇温限度温度が低下しメタノ
ールを15%吸着すると46°Cとなる。反応器、蒸発
器にポンプ(9)、  (11)によって熱回収流体を
供給すれば反応器側では熱交換器(8)を介して温熱が
回収され、蒸発器(5)では熱交換器(10)を介して
冷熱が回収される。この回収熱は保温室(12)、保冷
室(14)に送られ熱交換器(13)と(15)からそ
れぞれ室内に熱を放置する。これによって、冷、温熱同
時発生型蓄熱装置が構成される。なお、温熱側の出力熱
量はメタノールkg当り約500kcalである。
第2図は本発明法を冷、暖房に適用した例を示している
。図において、(1′)はアルカリ金属イオン置換型Y
型ゼオライト粒子(2′)を充填した反応器で先の実施
例と同様電気ヒータ(3′)と熱交換部(8′)を内蔵
している。蓄熱時の操作は前例同様電気ヒータ(3′)
で加熱し、発生したメタノールはバルブ(7′)を通っ
て凝縮器(4′)で凝縮し、メタノールタンク兼蒸発器
(5′)に貯められる。一方、(13’)は冷、暖房を
必要とする建物で熱交換部(14’ )が設けられてい
る。冬場に暖房を要する時には、バルブ(12’)を閉
じておき、放熱時の熱回収用流体をポンプ(10’)で
もって反応器側の熱交換部(8′)に流し温熱を回収す
る。この時、蒸発するメタノール(6′)には熱交換部
(15’)から熱交換器(17’)、ポンプ(16’)
で汲み上げられた環境熱が供給される。夏場の冷房時に
はバルブ(11’)、(18’)を閉じ、バルブ(12
’)を開けて熱回収流体を蒸発器(5′)側に供給し、
メタノールに与える蒸発潜熱でもって流体を冷却し、こ
れで得た冷熱を熱交換部(14′)に供給することによ
り建物の冷房を行う。
なお、この時、反応器側で発生する温熱は(2′)の熱
交換器(8′)からバルブ(19’)、(20′)を開
けてポンプ(21’)を起動し、熱回収流体を流して温
水槽(22”)の温水として回収利用する。
効    果 本発明蓄熱方法によれば、蓄熱媒体として特にアルカリ
金属置換型Y型ゼオライト粒とメタノールを使用したの
で、次の通りの効果が得られる。
■ 吸着材として造粒されたゼオライトを用いるので、
充填層に連通間隙ができ、メタノール蒸気均一吸着の目
的を蒸気均一分散化手段の適用の必要性なしに、従って
装置構造面に於て簡潔に達成できる。
■ 吸着量が多くしかも比較的低温で脱着するので、吸
、脱着の間に移動するメタノール量を比較的低温の再生
で充分に確保することが可能となり、効率がよくなる。
■ 比較的低温で再生できるので、装置構成材料の選択
が容易となり、例えば経世で伝熱性良好なアルミニウム
材料を使用でき、熱ロスを減少できる。
■ 比較的低温で再生できるので、アルカリ金属イオン
置換型の特性と相俟ってメタノールの分解を抑制でき、
長期間に亘り安定した性能を持続保持できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明法を保温、保冷庫の保温、保冷に適用し
た例を示す概略説明図、第1−a図はその操作線図、第
2図は本発明法を冷暖房に適用した例を示す概略説明図
、第3図は各種ゼオライトの温度と吸着量の関係を示す
グラフである。 図に於て、(1)は反応器、(2)はゼオライト粒、(
3)は電気ヒータ、(4)は凝縮器、(5)は蒸発器、
(6)はメタノール液、(7)はバルブ、(8)は熱交
換部、(9)はポンプ、(10)は熱交換部、(11)
はポンプ、(12)は保温室、(13)は熱交換部、(
14)は保冷室、(15)は熱交換部である。 (以 上) 第 図 第 図 第1−a図 T (’C) 第 図 1 度(°C)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)蓄熱媒体として、吸着材及び該吸着材に吸、脱着
    される作動流体を用い、熱源でもって蓄熱した熱を必要
    時に冷熱及び温熱として同時に個別に発生させる蓄熱方
    法であって、蓄熱媒体のうち吸着材として、アルカリ金
    属でイオン交換されたY型ゼオライト粒を、また作動流
    体としてメタノールをそれぞれ使用することを特徴とす
    る蓄熱方法。
JP2116337A 1990-05-02 1990-05-02 蓄熱方法 Expired - Lifetime JPH0762546B2 (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018165578A (ja) * 2017-03-28 2018-10-25 古河電気工業株式会社 蓄熱装置
CN112815756A (zh) * 2021-01-04 2021-05-18 浙江大学 一种蓄热相变换热器及促进糖醇相变材料结晶和减小过冷度的方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH03282190A (ja) * 1990-03-30 1991-12-12 Hitachi Ltd 蓄熱装置

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