JPH04130329A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法、静電印刷法及び静電記録法など
において形成される静電荷潜像を磁性トナーを用いて現
像する工程を有する画像形成方法に関する。

［従来の技術］ ■従来例として、代表的なものにＵＳＰ　３，８６６．
５７４及びＵＳＰ　３，８９０，９２９及びＵＳＰ　３
，８９３，４１８号がある。

潜像保持体とトナー担持体（トナー）をある間隙を設け
、これらに非対称の交流パルスバイアスを印加し、高抵
抗−成分トナーの飛翔を制御する提案がなされている。

その時の波形の模式図を第１図に示す。内容的には、潜
像保持体とトナー担持体の間隙は５０μｍ〜５００μｍ
　（好ましくは５０〜１８０μｍ）、周波数は１．５　
Ｋ−１０８）ＩＺ　　（好ましくは４〜８　ＫＨｚ）　
、現像時間は１０μｓｅｃ≦Ｔ＾≦２００μ５ｅｃ（好
ましくは３０μｓｅｃ≦ＴＡ≦２００μ５ｅｃ）　、は
ぎ取り時間は１００μｓ　ｅ　ｃ≦ＴＯ≦５００μｓｅ
ｃ　　（好ましくは１００μｓｅｃ≦ＴＤ≦１８０ＬＳ
ｅｃ）　、現像電圧はｖＡ≧−１５０Ｖ、はぎ取り電圧
はｖＤ≧４ＱＯＶ、かツｖ。−ｖＡ≦ＩＩＩＱＯＶ　（
好ましくは一１５０■≦ＶＡ≦−２００Ｖ及び４００Ｖ
≦ＶＤ≦４５０Ｖ）等である。この方式により非画像部
にトナー粒子の飛翔付着を防止し、かつ階調性とライン
再現性を向上させている。第２図に上述の模式％式％ 上）を用いる潜像現像法としては、インプレッション現
像法（ｔｌｓＰ　３４０５６８２号明細書等）、ジャン
ピング現像法（特開昭５５−１８６５６〜１８６５９号
公報等）などが知られており、特にジャンピング現像法
はトナー担持体と潜像保持体との最接近部である現像領
域でトナー担持体と潜像保持体との間に印加された交流
バイアス電圧によりトナーが現像担持体と潜像保持体と
の間を往復運動し、最終的に潜像パターンに応じて選択
的に潜像保持体面に移行付着し、顕像化される。これら
のデユーティ比は５０％で現像側時間と逆現像側時間が
同一である（第３図参照）。

しかし、前記ジャンピング現像法に関する特許で画像濃
度調整のため、現像剤の残量に応じてトナー担持体と潜
像保持体との間に印加される交流バイアス電圧のデユー
ティ比を制御するものもある。（特開昭８０−７３６４
７公報等）ここで「交流バイアス電界のデユーティ比」
を下式のように定義する。。

ａ：電界極性が正・負交互に周期的に変化する交流バイ
アスの１周期分に於てトナーを潜像保持体側へ移行させ
る方向の極性の電界成分（現像側バイアス成分）の印加
時間。この時直流バイアス電界は除去している。

ｂ：逆にトナーを潜像保持体側から引き離す方向の極性
の電界成分の（逆現像側バイアス成分）印加時間 また現像側バイアス成分とは、潜像保持体の潜像電位な
り、（極性は正）とし、用いるトナーの極性を負とした
際の第４図におけるａの部分のことをいい、逆現像側バ
イアス成分とは第４図に招けるｂの部分のことをいう。

従来例■のように、非画像部にトナーの付着を防止する
ために交番バイアス電圧の絶対値を低く抑え、さらに現
像側電圧を小さくする現像方法では、十分な画像濃度を
得られない場合がある。

上記従来例■に関しては、この現像法の場合、現像側バ
イアス電圧が大きいため、ベタ潜像（高電位領域）の現
像性は高い一方で、低電位領域の逆現像側バイアスが大
きいため、現像されたトナーが過剰にはぎ取られ階調性
のない画像となる傾向である。

またその電圧（ＤＣ分及びＡＣ（Ｖｐｐ＆周波数））設
定の許容範囲が狭い。すなわち、電圧を調整（ＯＣ分を
下げるｏｒＡＣ分を上げる等）し、濃度を上げようとす
ると、地肌汚れ（白地カブリ）が生じてしまう。ＡＣの
周波数を高めると白地カブリには有効だが、文字やライ
ンの再現性が劣って（細って）しまう。

上記２つの現像法を改良する手段として現像側バイアス
印加の際、その現像電界を高くシ、そして現像側時間を
短時間に設定することにより画像濃度が高く、階調性が
得られ、白地カブリのない画像が得られるようになる。

しかしながら、このような現像法を用いた画像形成方法
で繰り返し使用していると画像濃度の低下、白地カブリ
の増加、あるいは解像力、ライン再現性が悪化するなど
して画質が劣化してくることがあった。

この時、現像器中のトナーの粒度分布を測定したところ
、初期に比べ変化しており、画質の劣化はトナーの選択
的現像によるものであるとか判明した。

また、このような現像方法に用いられる現像器は簡単な
構成で非常に小さくできることが特徴である。そのため
例えば高速機では感光体のまわりに余裕ができるため、
他の色の現像器をいくつか配置しワンタッチで色の変更
をしたり、アナログ光と同時にレーザー光を用いページ
や文字の書き込みを複写と同時に行うなどが容易になる
というような利点がでてくる。

しかしながら、この現像方式はシンプルで軽（小さい現
像器という特徴のため逆に、この方式に使われるトナー
は従来トナー以上により帯電状態が環境安定性によりす
ぐれていないと全体としてすぐれた画像性、耐久性、安
定性を得られない。

すなわちかかるトナーの性能がシステムの性能にそのま
ま反映される場合が多いということである。さらに複写
機はより高速化の方向にも進んでいるため、トナーは高
解像と高速現像、高耐久などを高度に満足しなければな
らなくなってきている。

これらのきびしい要求にこたえるためトナーの研究開発
が鋭意行なわれている。磁性トナーに使われる材料のな
かで特に磁性体はトナー全体に対して重量で２０〜７０
重量％含有されているためトナーの性能を大きく左右す
る。

ここで、特開昭５８−１８９６４６号公報にみられるよ
うに、ＦｅＯ含有量１６〜２５重量％の磁性粉を含有す
る磁性トナーでは、確かに高い静電荷像の現像効率と良
好な転写効率が得られ、安定した充分な画像が得られる
ことが示されている。だが、近年のように複写機が高速
化の方向に進んでいるため、ＦｅＯ含有量を１６〜２５
重量％の磁性粉を含有する上記磁性トナーでは、高解像
と高速現像、高耐久などを充分に満足させることはでき
ない。また上記磁性トナーを高速機へ適用させようとす
ると低温低湿環境下では、トナー帯電量の適度なコント
ロールがしにくくなり、トナー帯電量の過度の上昇によ
る画像濃度低下やバックグラウンドの汚れが発生するこ
とが多い。また、帯電量の過度の上昇を抑える方法の１
つとして、磁性体を増加させる方法があるが、この方法
では、定着性が悪化する方向であり、今後のさらなる高
速機への対応を考慮した場合、対症療法的手段にすぎな
い。

また、上述の電子写真法の最終工程であるトナー像を紙
などのシートに定着する工程に関して種々の方法や装置
が開発されているが、現在量も一般的な方法は熱ローラ
ーによる圧着加熱方式である。

加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナーに対し離型性
を有する表面を形成した熱ローラーの表面に被定着シー
トのトナー像面を加圧下で接触しながら通過せしめるこ
とにより定着を行なうものである。この方法は熱ローラ
ーの表面と被定着シートのトナー像とが加圧下で接触す
るため、トナー像を被定着シート上に融着する際の熱効
率が極めて良好であり、迅速に定着を行うことができ、
高速度電子写真複写機において非常に有効である。

このような定着方法に於いて、定着性を向上させる為に
酸成分を含有する結着樹脂の使用が特開昭５５−１３４
８６１号公報で提案されている。しかしながら、この様
な結着樹脂を用いたトナーは、高温下での帯電不足、低
湿下での帯電過剰を生じ易いなど環境変動の影響を受は
易い。また、かぶり、画像濃度など十分な現像性が得ら
れないこともある。

一方、酸無水物は帯電性を向上させる働きがあり、酸無
水物を含有する樹脂を応用した例として特開昭５９−１
３９０５３号公報、特開昭６２−２８０７５８号公報等
がある。これらは、酸無水物の単位を高密度に有する重
合体を、結着樹脂に希釈させる方法なとっている。これ
らの方法では、酸無水物含有樹脂を結着樹脂中に均一に
分散させる必要があり、良好に分散させないと、トナー
粒子が帯電不均一となり、かぶりなど現像性に悪影響を
及ぼす。またこれら方法では、負帯電性が強く正荷電性
トナーには好ましくない。

従って、酸無水物の単位を結着樹脂中のポリマー鎖に共
重合により分散させ希釈させる方が、分散の問題を解消
し、均一な帯電性の得られるトナー粒子とすることがで
きる。この例として、特開昭６１−１２３８５６号公報
、６１−１２３８５７号公報等があり、これらのトナー
は、良好な定着性、耐オフセット性、現像性が得られる
。

しかしながら、このようなトナーは、低湿下で高速機等
に適用すると、帯電過剰となり、かぶりや濃度低下を生
じることがある。

これは、これらのトナーに用いられる結着樹脂中の酸無
水物の単位は、均一に分散されているものの、その量が
多い為である。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明は、静電
荷像を保持する静電像保持体と、磁性トナーを表面に担
持するトナー担持体とを現像部において一定の間隙を設
けて配置し、磁性トナーをトナー担持体上に前記間隙よ
りも薄い厚さに規制して現像部に搬送し、現像部におい
てトナーに交番電界をかけながら現像する画像形成方法
において、 ■　該交番電界が直流電圧と非対称交番電圧から成り、
直流バイアス電圧を含む交番バイアス電圧の現像側電圧
成分を逆現像側電圧成分（はぎ取り電圧成分）と同じか
それより大きくし、かつ現像側電圧の印加時間を逆現像
側電圧のそれよりも小さくなるものとし、 ■　該磁性トナーが、５μｍ以下の粒径の磁性トナー粒
子を１２個数％以上含有し、８〜１２．７μｍの粒径の
磁性トナー粒子を３３個数％以下含有し、１６μｍ以上
の粒径の磁性トナー粒子を２．０体積％以下で含有し、
磁性トナーの体積平均粒径が４〜１０μｍである粒度分
布を有し ■　該磁性トナーが少なくとも結着樹脂及び磁性酸化鉄
を含有する磁性トナーであり、磁性酸化鉄がＦｅＯ含有
量が２５〜３０重量％である磁性酸化鉄であり、結着樹
脂が、結着樹脂中に含有される酸無水物基を加水分解し
て測定した全体の全酸価（Ａ）が２〜１００ｍｇＫＯＨ
／ｇであり、該酸無水物基に由来する全酸価（Ｂ）が６
　ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、かつ該酸無水物基に由来
する全酸価（Ｂ）の結着樹脂全体の全酸価（Ａ）に対す
る割合（（Ｂ）／　（Ａ）　）×１００が６０％以下で
ある結着樹脂であることを特徴とする磁性トナーを用い
る画像形成方法に関する。

現像時の交番電界に於いて、交番バイアスの周波数は変
えずに現像側バイアス電界を太き（し、かつ現像側−バ
イアス電界の印加時間を短（し、それに伴って逆現像側
バイアス電界を低（抑えて、その印加時間を長くすると
いう交番バイアスのデユーティ比を制御する方法を用い
ているため、スリーブ上の画質を向上させる為に必須の
成分である５μｍ以下のトナー粒子を効果的に飛翔往復
運動させる点で優れており、高濃度とカブリの低減を両
立することができる。

また、磁性トナーにおいては磁性酸化鉄中のＦｅＯ含有
量を２５〜３０重量％とじ、結着樹脂として該結着樹脂
中に含有される酸無水物基を加水分解して測定した全体
の全酸価（Ａ）が２〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、該
酸無水物基に由来する全酸価（Ｂ）が６　ｍｇＫＯＨ／
ｇ未満であり、かつ該酸無水物基に由来する全酸価（Ｂ
）の結着樹脂全体の全酸価（Ａ）に対する割合（（Ｂ）
／　（Ａ）　）　Ｘ　１００が６０％以下である結着樹
脂を用いることにより低湿環境下におけるトナー帯電量
の過度の上昇を防止でき、適正な帯電量をかなり長期に
わたり保持でき画像濃度を長期にわたり一定に保つ磁性
トナーを得ることができる。また、特に高速複写機に適
用する際において、定着性を向上させることもできろ。

更に非対称現像バイアスによって効果的に現像される。

その結果、画像濃度が高く、細線再現性、階調性に優れ
、カブリがなく、鮮明で高画質な画像を長期にわたって
得ることができる。

本発明者らは、トナー粒径と現像バイアスに於ける現像
性の関係を見る為に０，５μｍ〜３０μｍにわたる粒度
分布を有する磁性トナーを用いた検討を行った。これは
トナー担持体、潜像保持体間（約２５０μｍ）に一定の
現像側電圧（約１０００Ｖ　）をパルス状に与えた場合
、トナーが潜像保持体に付着し始める（転写、定着後の
画像で画像濃度が１．０以上となる様にする。）パルス
巾とトナーの粒度分布を見るものである。すなわち潜像
保持体の表面電位を一定にし、パルス巾を変化させ潜像
を現像し、潜像保持体上の現像されたトナー粒子を集め
、トナー粒度分布を測定したところパルス幅２００μｓ
以下では、８μｍ以下の磁性トナー粒子が多く、さらに
５μｍ以下の磁性トナー粒子が多いことが判明した。ま
た、パルス巾をさらに小さくしてゆくと５μｍ以下の磁
性トナー粒子が増加してゆ（知見も得られた。

すなわち、粒径の小さいトナーはど潜像保持体へ到達す
る時間が早いことが判る。従って現像側バイアス印加の
際、その現像電界を高く、そして短時間に設定すること
によって粒径の小さなトナー粒子を選択的に現像するこ
とができる。

また逆現像側バイアス印加時には、はぎとり電界を低く
そして長時間に設定することにより、現像側バイアス時
に潜像保持体まで到達できなかった大きなトナー粒子或
いは帯電量の低いトナー粒子（移動速度が遅い）をトナ
ー担持体に時間をかけてしっかりと戻す。この際、潜像
担持体上に於いて画像部の粒径の小さなトナー粒子は、
鏡映力が強いこととはぎとり電界が低いこと等により、
はとんどはぎとられないが、飛散等によって非画像部に
付着したかすかな帯電量の小さなトナー粒子（カブリト
ナー粒子）は鏡映力が弱い為、はぎとり電界によってト
ナー担持体上に引き戻される。

また一般にトナー粒子の粒径が小さくなると単位体積当
りの表面積が太き（なるので、単位重量当りの帯電量は
大きくなる。このようなことがら、粒径の小さなトナー
粒子が飛翔しやすい一つの原因として、帯電量が大きい
ことが考えられる。

以上のように本発明の特徴とする現像バイアスを用いた
現像法により階調性が得られ、画像濃度が高くカブリの
ない画像が得られる。

しかしながらこのような現像法では粒径の大きなトナー
粒子あるいは、摩擦帯電が不十分であるトナー粒子がト
ナー担持体上の磁性トナー中に多（含有されているとこ
れらの粒子は現像されずに残留するとともに他のトナー
粒子の摩擦帯電を阻害し、悪循環となり、磁性トナーの
粒度分布に変化をきたし、画質劣化を引き起こす。

一方、０，５μｍ〜３０μｍにわたる粒度分布を有する
磁性トナーを用いて、今回は感光体上の表面電位を変化
し、多数のトナー粒子が現像され易い大きな現像電位コ
ントラストから、ハーフトーンへ、さらに、ごくわずか
のトナー粒子しか現像されない小さな現像電位コントラ
ストまで、感光体上の表面電位を変化させた潜像を現像
し、感光体上の現像されたトナー粒子を集め、トナー粒
度分布を測定したところ、８μｍ以下の磁性トナー粒子
が多く、特に５μｍ以下の磁性トナー粒子が多いことが
判明した。すなわち、現像にもっとも適した５＃Ｌｍ以
下の粒径の磁性トナー粒子が感光体の潜像の現像に円滑
に供給される場合に潜像に忠実であり、潜像からはみ出
すことな（、真に再現性の優れた画像かえられるもので
ある。

一方、粒径に関し本発明の磁性トナーにおいては、５μ
ｍ以下の粒径の磁性トナー粒子が１２個数％以上である
ことが一つの特徴である。従来、磁性トナーにおいては
５μｍ以下の磁性トナー粒子は、帯電量コントロールが
困難であり帯電過剰となり易かった。このため５μｍ以
下のトナー粒子は現像スリーブ等への鏡映力が強くなり
スリーブ表面に固着して、他の粒子の摩擦帯電を阻害し
、帯電不良のトナー粒子を発生させ、ガサツキ、濃度低
下を引き起こす場合もあり、積極的に減少することが必
要であると考えられていた。

しかしながら、本発明者らの検討によれば、５μｍ以下
の磁性トナー粒子が高品質な画質を形成するための必須
の成分であることが判明した。

本発明の現像法では５μｍ以下のトナー粒子を効率良（
飛翔させるのでスリーブ表面への固着を防止することが
できる。

また、本発明の磁性トナーに於いては、８〜１２．７μ
ｍの範囲の粒子が３３個数％以下であることが一つの特
徴である。これは、前述のごとく、５μｍ以下の粒径の
磁性トナー粒子の存在の必要性と関係があり、５μｍ以
゛下の粒径の磁性トナー粒子は、潜像を厳密に覆い、忠
実に再現する能力を有するが、潜像自身において、その
周囲のエツジ部の電界強度が中央部よりも高（、そのた
め、潜像内部がエツジ部より、トナー粒子ののりがうす
（なり、画像濃度が薄（見えることがある。特に、５Ｉ
Ｌｍ以下の磁性トナー粒子は、その傾向が強い。

しかしながら、本発明者らは、８〜１２．７μｍの範囲
のトナー粒子を３３個数％以下で含有させることによっ
て、この問題を解決し、さらに鮮明にできることを知見
した。すなわち、８〜１２．７μｍの粒径の範囲のトナ
ー粒子が５μｍ以下の粒径の磁性トナー粒子に対して、
適度にコントロールされた帯電量をもっためと考えられ
るが、潜像のエツジ部より電界強度の小さい内側に供給
されて、エツジ部に対する内側のトナー粒子ののりの少
なさを補って、均一なる現像画像が形成され、その結果
、高い濃度で解像性及び階調性の優れたシャープな画像
が提供されるものである。

なお、５μｍ以下の粒径の粒子について、１２〜６０個
数％かつ体積平均粒径が７〜１０μｍである場合にはそ
の個数％（Ｎ）と体積％（Ｖ）との間に、 Ｎ／Ｖ　＝−０，０４Ｎ　＋　ｋ （但し、４．５≦に≦６．５；１２≦Ｎ≦６０）なる関
係を本発明の磁性トナーが満足していることも好ましい
。この範囲を満足する粒度分布の本発明の磁性トナーは
より優れた現像性を達成しつる。

本発明者らは、５μｍ以下の粒度分布の状態を検討する
中で、上記式で示すような、最も目的を達成するに適し
た微粉の存在状態があることを知見した。すなわち、１
２≦Ｎ≦６０のあるＮの値に対して、Ｎ／Ｖが大きいと
いうことは、５μｍ以下の粒子まで広く含んでいること
を示しており、Ｎ／Ｖが小さいということは、５μｍ付
近の粒子の存在率が高く、それ以下の粒径の粒子が少な
いことを示していると解され、Ｎが１２〜６０の範囲に
ある場合にはＮ／Ｖの値が２．１〜５．８２の範囲内に
あり、且つ上記関係式をさらに満足する場合には、良好
な細線再現性及び高解像性が達成される。

また、１６μｍ以上の粒径の磁性トナー粒子については
、２．０体積％以下にし、できるだけ少ないことが好ま
しい。

本発明のトナーの構成について、詳しく説明をする。

５μｍ以下の粒径の磁性トナー粒子が全粒子数の１２個
数％以上であることが良（、好ましくは１２〜６０個数
％が良く更に好ましくは１７〜５０個数％が良い。５μ
ｍ以下の粒径の磁性トナー粒子が１２個数％未満である
と、高画質に有効な磁性トナー粒子が少なく、特に、コ
ピーまたはプリントアウトをつづけることによってトナ
ーが使われるに従い、有効な磁性トナー粒子成分が減少
して、本発明で示すところの磁性トナーの粒度分布のバ
ランスが悪化し、画質がしだいに低下して（る。また、
６０個数％を超えると、磁性トナー粒子相互の凝集状態
が生じやすく、本来の粒径以上のトナー塊となるため、
荒れた画質となり、解像性を低下させ、または潜像のエ
ツジ部と内部との濃度差が大きくなり、中ぬけ気味の画
像となる場合もある。

本発明者らの検討によれば、５ｇｍ以下の磁性トナー粒
子が画出し耐久中のスリーブ上の磁性トナーの体積平均
粒径を安定化する必須の成分であることが判明した。

画出し耐久を行うと現像にもっとも適した５ＩＬｍ以下
の粒径の磁性トナー粒子が多（消費される為に、この量
が少ないと、スリーブ上の体積平均粒径が次第に巨大化
し、スリーブ上Ｍ／Ｓが増大し、スリーブコートの均一
化を困難にする傾向を生ずる。

また、８〜１２．７μｍの範囲の粒子が３３個数％以下
であることが良く、好ましくは１〜３３個数％が良い。

３３個数％より多いと、画質が悪化すると共に、必要以
上の現像、すなわち、トナーののりすぎが起こり、トナ
ー消費量の増大をまね（。

一方、１個数％未満であると、高画像濃度が得られにく
くなることもある。また、５μｍ以下の粒径の磁性トナ
ー粒子群の個数％（Ｎ％）５体積％（７％）の間に、Ｎ
／Ｖ＝−０，０４Ｎ＋になる関係があり、４．５≦に≦
６．５の範囲の正数を示す。好ましくは４．５≦に≦６
．０である。先に示したように、１２≦Ｎ≦６０であり
、この時の体積平均粒径は７〜１０μｍである。

ｋ＜４．５では、５．０μｍより小さな粒径の磁性トナ
ー粒子数が少なく、画像濃度、解像性、鮮鋭さで劣った
ものとなる傾向にある。従来、不要と考えがちであった
微細な磁性トナー粒子の適度な存在が、現像において、
トナーの最密充填化を果たし、粗れのない均一な画像を
形成するのに貢献する。特に細線及び画像の輪郭部を均
一に埋めることにより、視覚的にも鮮鋭さをより助長す
るものである。すなわち、ｋ＜４．５では、この粒度分
布成分の不足に起因して、これらの特性の点で劣ったも
のとなる傾向にある。

別の面からは、生産上も、ｋ＜４．５の条件を満足する
には分級等の条件が厳しくなる方向であり、収率及びト
ナーコストの点でも不利なものとなる。また、ｋ＞６．
５では、必要以上の微粉の存在によって、（り返しコピ
ーをつづけるうちに、粒度分布のバランスが崩れ、トナ
ーの凝集度が上がったり、摩擦帯電が有効に行なわれな
かったりして、クリーニング不良やカブリを発生するこ
とがある。

また、１６μｍ以上の粒径の磁性トナー粒子が２．０体
積％以下であることが良（、さらに好ましくは１．０体
積％以下であり、さらに好ましくは０．５体積％以下で
ある。２．０体積％より多いと、細線再現における妨げ
になるばかりでなく、転写において、感光体上に現像さ
れたトナー粒子の薄層面に１６μｍ以上の粗めのトナー
粒子が突出して存在することで、トナー層を介した感光
体と転写紙間の微妙な密着状態を不規則なものとして、
転写条件の変動をひきおこし、転写不良画像を発生する
要因となる。

更に本発明の画像形成方法では１６μｍ以上のトナー粒
子は十分な帯電量をもてないと潜像保持体上に飛翔でき
ずに、トナー担持体上に多（残留し、粒度分布に変化を
きたしたり、他のトナー粒子の摩擦帯電を阻害し、現像
能力を低下させたり、穂の形状を乱し、画質劣化の原因
となることが多い。

また１６Ｈ以上の粒径の磁性トナー粒子は５μｍ以下の
粒径の磁性トナー粒子とは逆に、画出し耐久を行っても
相対的に消費されにく（，２，０体積％より多いと、ス
リーブ上の体積平均粒径が次第に巨大化する為に、スリ
ーブ上Ｍ／Ｓが増大し好ましくない。

本発明に於ける、磁性トナーの体積平均径は４〜ｌＯμ
ｍ、好ましくは４〜９μｍであり、この値は先にのべた
各構成要素と切りはなして考えることはできないもので
ある。体積平均粒径４μｍ未満では、グラフィック画像
などの画像面積比率の高い用途では、転写紙上のトナー
ののり量が少なく、画像濃度の低いという問題点が生じ
やすい。これは、先に述べた潜像におけるエツジ部に対
して、内部の濃度が下がる理由と同じ原因によると考え
られる。体積平均粒径が１０μｍを超える場合では解像
度が良好でな（、また複写の初めは良（とも使用をつづ
けていると粒度分布に変化をきたし画質低下を発生しや
すい。

本発明のトナーに用いられる結着樹脂は、酸価を有する
ことを特徴とし、酸無水物基を加水分解して測定した全
酸価（Ａ）は、２〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇで好ましくは
、５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは、５
〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

全酸価（Ａ）が２　ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は低温環
境下での良好な定着性が得にく（、また特に高速機用ト
ナーへの適応を考えた際には連続耐久中に定着ローラー
上にトナーが固着し、定着ローラーがトナーにより汚染
される現象が発生する。１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える
場合には、トナーの帯電性をコントロールすることはで
きない。

酸価を与える成分としてはカルボキシル基及び酸無水物
基があるが、これらの官能基はトナーの帯電性に与える
影響が大きい。例えばポリマー鎖中にカルボキシル基が
ある場合は弱い負帯電付与能力がある。しかしながら、
カルボキシル基の密度が増加すると親水性が増加し、空
気中の水に電荷を放出する様になり、増加に従いこの傾
向が顕著になる。

一方、酸無水物基は、負帯電付与能力があるが、電荷を
放出する能力はない。これらの官能基をもつ結着樹脂は
、負帯電性であるので負荷電性トナーに好ましいが、荷
電制御剤の選択によって正荷電性トナーに用いることも
できる。つまり、荷電制御剤の帯電付与能力が官能基の
帯電付与能力に打ち勝てば、これらの官能基は電荷の放
出だけを行う様になる。

従ってトナーの帯電性の安定化の為にはこれらの官能基
の割合が重要である。すなわちカルボキシル基は電荷放
出に働くとともに帯電付与にも働（。

一方酸無水物基は、帯電性付与のみに特に有効に働く。

カルボキシル基が多く存在する場合には、電荷放出が多
（なり、トナーの帯電量が不足し、十分な画像濃度が得
られにくくなる。この傾向は高湿下では顕著になる。

一方酸無水物基が多く存在する場合には、トナーの帯電
量が過剰となり、かぶりの増加などが見られ、特に低湿
下に於いてはこの傾向が強まり、画像濃度低下を引き起
こす。

そこで適度の割合で、これらの官能基を存在させること
で帯電の付与、放出のバランスをとることができ、トナ
ーの帯電性を安定化させ、環境変動による帯電性への影
響を最小限に押えることが可能になる。

即ち、酸無水物基の存在で帯電付与するとともに、カル
ボキシル基の存在で電荷の放出を行い帯電過剰を防止す
る。

以上の目的を達成する為に、本発明の結着樹脂は以下の
様な特徴をもつものである。

まず、酸無水物基に由来する全酸価（Ｂ）が６　ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ未満であることを特徴とする。

６　ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の場合には、トナーが帯電過剰
となり易く、低湿下での濃度低下、かぶりなどを生じる
ことがある。

更に酸無水物基に由来する全酸価（Ｂ）が結着樹脂全体
の全酸価（Ａ）の６０％（好ましくは５０％以下、更に
好ましくは４０％以下）以下であることを特徴とする。

６０％を超える場合には、電荷の付与と放出のバランス
がとれなくなり、帯電付与能力が勝ち、帯電過剰となり
易（なる。

また酸無水物基を構成成分とすることは、赤外吸収スペ
クトルにおいて酸無水物に由来する吸収ピーク（約１７
５０ｃｍ−’〜１８５０ｃｍ−’付近）が認められるこ
とである。この程度存在すれば、充分なトナーの摩擦帯
電安定性が得られる。

また、酸無水物のカルボニルの吸収はエステル酸の時よ
りも高波数側に現われるのでその存在は確認できる。

本発明のトナーに用いられるＦｅＯ含有量が２５〜３０
重量％である磁性酸化鉄は、黒色顔料としての黒色度が
高く、適度な電気抵抗を保持するためトナー帯電量を安
定化させる作用があり、画像濃度を向上させることがで
き、現像性の面では画像上のかぶりのランクを向上させ
る働きがある。

ここで、先にも述べたようにＦｅＯ含有量が２５重量％
未滴の磁性酸化鉄をトナーに用いると、特に高速機への
適応を考えた場合低温低湿環境下では、トナー帯電量を
適度にコントロールしに（（なり、トナー帯電量の過度
の上昇による画像濃度低下やバックグラウンドの汚れに
充分対処しきれるものではない。

また、ＦｅＯ含有量が３０重量％を上まわる磁性酸化鉄
をトナーに用いると、特に高温環境下ではトナーの帯電
量が低下し、画像濃度低下が発生する。

以上から、磁性酸化鉄中のＦｅＯ含有量を２５〜３０重
量％とし、上述の如き結着樹脂を用いることにより低湿
環境下におけるトナー帯電量の過度の上昇を防止でき、
適正な帯電量をかなり長期にわたり保持できる磁性トナ
ーを得ることができた。

また、特に高速複写機に適用する際において、定着性を
向上できることも明らかとなった。

本発明者らはこの現象を明確に説明できる迄には至らな
かったが、トナー粒子表面上でのミクロな界面での電荷
の放出と蓄積のバランスが均衡化しトナー粒子例々が均
一に帯電しつる状況になることが原因ではないかと考え
ている。

ここで、帯電量分布測定装置Ｅ−スパートアナライザ（
ホソカワミクロン製）により、本発明トナーと、ＦｅＱ
含有量が２５重量％未満である他は本発明トナーと同じ
処方である比較トナーの単位重量当たりの帯電量の分布
状態を測定した。第５図に測定結果を示す。以下、磁性
トナーの単位重量当たりの帯電量をｑ／ｍ（μｃ　／　
ｇ　）と表わす。

本発明においては、磁性トナーの帯電量分布（ｑ　／　
ｍ分布）が、シャープであるかブロードであるかの判断
は、第５図に示すＡ及びＢ（ｑ／ｍの存在幅）によって
判断する。ｑ　／　ｍの存在幅が（μｃ　／　ｇ　）小
さければ小さいほど、磁性トナーの帯電量分布（９７ｍ
分布）がシャープである。

第５図において、Ａ＝２７（μｃ／ｇ）　、Ｂ＝４８（
μｃ／ｇ）であり、本発明トナーは、比較トナーに比し
て、帯電量分布（ｑ　／　ｍ分布）が非常にシャープで
あり、トナー粒子例々の帯電状態が均質化している様子
がうかがえた。

従来、トナーホッパーから現像器へと現像器のトナー残
量に応じてトナーが補給される機構をもつ複写機では、
現像器のスリーブ周辺の帯電量が上昇したトナー中に、
ホッパーから新たにトナーが補給されてくるとトナー帯
電量が不均一になり、画像濃度が一時的に低下する場合
があった。

本発明のトナーでは、第５図に示すように帯電量分布が
シャープであるため上述のような一時的な画像濃度低下
が発生することはなかった。

このように、特定の結着樹脂と磁性酸化鉄を含み特定の
粒度分布を有する磁性トナーを適用することにより、感
光体上に形成された潜像の細線に至るまで、忠実に再現
することが可能であり、網点およびデジタルのようなド
ツト潜像の再現にも優れ階調性及び解像性にすぐれた画
像を与える。

さらに、コピーまたはブリ゛ントアウトを続けた場合で
も高画質を保持し、かつ、高濃度の画像の場合でも、従
来の磁性トナーより少ないトナー消費量で良好な現像を
おこなうことが可能であり、経済性および、複写機また
はプリンター本体の小型化にも利点を有するものである
。

また、特に高速機への適用に際して、連続耐久中でのト
ナーによる定着ローラー汚染が未発生であり、低温環境
下での定着性の向上、低湿環境下でのトナー帯電量の過
度の上昇に伴なう画像濃度低下の発生防止を兼ねそなえ
長期にわたり、画像濃度を一定に保持しつるトナーを得
ることができるものである。

本発明の磁性トナーは特定の結着樹脂と磁性酸化鉄を含
むため、トナー粒子例々の帯電状態が均質であり適正な
帯電量をかなり長期にわたり保持できる。

従って本発明の現像方法においては、現像時の交番電界
に於いて、交番バイアスの周波数は変えずに現像側バイ
アス電界を大きくし、かつ現像側バイアス電界の印加時
間を短くし、それに伴って逆現像側バイアス電界を低（
抑えて、その印加時間を長（するという交番バイアスの
デユーティ比を制御する方法を用いているため、トナー
粒子例々の帯電状態が均質な本発明磁性トナーを効果的
に飛翔往復運動させる点で優れている。

本発明の磁性トナーに適用される現像方法においては上
記の効果をより有効に発揮できるものである。

トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できるが、
本発明においてはコールタ−カウンターを用いて行った
。

すなわち、測定装置としてはコールタ−カウンターＴＡ
−ｎ型（コールタ−社製）を用い、個数分布９体積分布
を出力するインターフェイス（日科機製）及び（：Ｘ−
１パーソナルコンピユータ（キャノン製）を接続し、電
解液は１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｊ）水
溶液を調製する。例えば、ｌ５ＯＴＯＮ■−■（コール
タ−サイエンティフィックジャパン社製）が使用できる
。測定法としては前配電解水溶液１００〜１５０ｍｊ！
中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベン
ゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍＡ＋加え、さらに測定
試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超
音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コール
タ−カウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパチャーとして
１００μアパチヤーを用いて、個数を基準として２〜４
０μの粒子の粒度分布を測定して、それから本発明に係
るところの値を求めた。

本発明に於いて現像工程を実施した装置を具体的な一例
として挙げ、これを第６図に示し、本発明の構成につい
てさらに詳しく説明するが、これは本発明をなんら限定
するものではない。

第６図に於いて１は転写方式電子写真法に於ける回転ド
ラム式等の潜像保持体（謂る感光体）転写方式静電記録
法に於ける回転ドラム式等の絶縁体、エレクトロファッ
クス法に於ける感光紙、直接方式静電記録法に於ける静
電記録紙等の潜像保持体でその面に図に省略した潜像形
成プロセス機器或いは同プロセス機構で静電気潜像が形
成され、矢印方向に面移動している。

２は現像装置の全体符号、２１はトナーを収容したホッ
パ、２２はトナー担持体（現像剤層支持部材）としての
回転円筒体（以下スリーブと記す）で内部に磁気ローラ
等の磁気発生手段２３を内蔵させである。

該スリーブ２２は図面上その略右半周面をホッパ２１内
に略左半周面をホッパ外に露出させて軸受支持させてあ
り、矢示方向に回転駆動され２４はスリーブ２２の上面
に下辺エツジ部を接近させて配設したトナー塗布部材と
してのドクターブレード、２７はホッパ内トナーの撹拌
部材である。

スリーブ２２はその軸線が潜像保持体１の母線に略平行
であり、且つ潜像保持体１面に僅小な間隙αを存して接
近対向している。

潜像保持体１とスリーブ２２の各面移動速度（周速）は
路間−であるか、スリーブ２２の周速が若干早い。又潜
像保持体１とスリーブ２２間には交番バイアス電圧印加
手段Ｓ０と直流バイアス電圧印加手段Ｓ、によって、直
流電圧と交流電圧が重畳印加される。

而してスリーブ２２の略右半周面はホッパ２１内のトナ
ー溜りに常時接触していて、そのスリーブ面近傍のトナ
ーがスリーブ面にスリーブ内磁気発生手段２３の磁力で
磁気付着層として、又静電気力により付着保持される。

スリーブ２２が回転駆動されるとそのスリーブ面の付着
トナー層がドクターブレード２４位置を通過する過程で
各部略均−厚さの薄層トナー層Ｔ１として整層化される
。トナーの帯電は主としてスリーブ２２の回転に伴なう
スリーブ面とその近傍のトナー溜りのトナーとの摩擦接
触によりなされ、スリーブ２２の上記トナー薄層面はス
リーブの回転に伴ない潜像保持体１面側へ回転し、潜像
保持体１とスリーブ２２の最接近部である現像領域部Ａ
を通過する。この通過過程でスリーブ２２面側のトナー
薄層のトナーが潜像保持体ｌとスリーブ２２間に印加し
た直流と交流電圧による直流と交流電界により飛翔し現
像領域部Ａの潜像保持体１面と、スリーブ２２面との間
を往復運動する。そして最終的にはスリーブ２２側のト
ナーが潜像保持体１面に潜像の電位パターンに応じて選
択的に移行付着してトナー像Ｔ２が順次に形成される。

現像領域部Ａを通過してトナーが選択的に消費されたス
リーブ面はホッパ２１のトナー溜りへ再回転することに
よりトナーの再供給を受け、現像領域部Ａへは常にスリ
ーブ２２のトナー薄層Ｔ１面が回転し、繰り返し複写工
程が行なわれる。

ところでこのような現像方式（］成分非接触現像法）を
採用した場合に於ける問題の１つとしてスリーブ表面近
傍のトナーの付着力増大による現像性低下現象が起こる
場合がある。つまりスリーブ２２の回転によりトナーと
スリーブが常に接触摩擦し、次第にトナーの帯電量が大
きくなることでスリーブとの静電気力（クーロン力）が
増大し、潜像保持体１へのトナーの飛翔力が弱まり、ス
リーブ近傍に滞留し、他のトナーの摩擦帯電を阻害し、
現像性低下を生じる現象である。これは、低湿下や複写
工程の繰り返しにより発生する。

さて、トナーをスリーブから潜像保持体１へ飛翔させる
力は交流バイアス電界によって充分に潜像面へ到達し得
るべく加速度ａを与えねばならない。トナーの重量をｍ
としてその力ｆは、ｆ＝ｍ’ａで与えられる。トナーの
電荷なｑとし、スノーブとの距離なｄ、交番バイアス電
界なＥとすされ、スリーブとの静電吸着力と電界力との
かね合いてトナーの潜像面への到達力が決定される。

ここでスリーブ近傍に集まり易い５μｍ以下のトナーも
飛翔させるには、電界を大きくすればよい。しかし、単
純に現像側バイアス電圧を上げることは、潜像パターン
に関係なく潜像側へ飛翔することになり５μｍ以下のト
ナー粒子はその傾向が強く、地力ブリが問題となる。さ
らに、逆現像バイアス電圧を太き（することで地力ブリ
は防止できるが潜像保持体１とスリーブ２２間に交番バ
イアス電界を太き（印加すると直接潜像保持体１とスリ
ーブ２２間で放電が発生し、−著しく画像性を乱してし
まう。

また、逆現像バイアス電圧も太き（していくと、非潜像
部のみならず、潜像パターンに現像したトナーをもはぎ
取る結果となり潜像保持体への鏡映力が比較的弱い８〜
１２．７μｍのトナー粒子がとり除かれ、潜像部のトナ
ーののりが悪（なり、顕像パターンも乱してしまい、階
調性、ライン再現性が悪化し中ヌケ等が発生しやす（な
る。

以上の結果から、交番バイアス電界をあまり太き（せず
、かつ逆現像側バイアス電圧を低く抑えて、スリーブ近
傍のトナーを飛翔・往復運動させる必要がある。

そこで本発明では、交番バイアス電界の大きさだけでな
（、印加時間ｔ、制御する現像バイアスに適合する摩擦
帯電量をトナー担持体上で有することができる画像形成
方法にすることで本目的を達成した。つまり、交番バイ
アスの周波数は変えずに現像側バイアス電界を太き（し
、かつ現像側バイアス電界の印加時間を短くし、それに
伴って逆現像側バイアス電界を低（抑えて、その印加時
間を長くするという交番バイアスのデユーティ比を制御
する方法を用いた。

ここで「交流バイアス電界のデユーティ比」は下式のよ
うに定義する。

ａ：電界極性が正・負交互に周期的に変化する交流バイ
アスの１周期分に於てトナーを潜像保持体側へ移行させ
る方向の極性の電界成分の印加時間。この時直流バイア
ス電界は除去している。

ｂ：逆にトナーを潜像保持体側から引き離す方向の極性
の電界成分の印加時間 この方式を用いることで現像側バイアス電界を十分強（
することによってスリーブ上の画質を向上させる為に必
須の成分である５μｍ以下のトナー粒子を効果的に飛翔
往復運動させることに合致し、スリーブ表面への付着を
防止するに至った。

すなわち、画像濃度低下を生じに（くなる。

さらに、逆現像側バイアス電界は低（抑えられても、逆
に十分長い時間印加されることで潜像パターン以外に付
着した余剰トナーを潜像保持体１から引き離す力が得ら
れ、地力ブリを防止できる。

この時、逆現像側バイアス電界は低く抑えられているの
でトナーののりの為の必須成分である８〜１２．７μｍ
のトナー粒子がはぎとられることはない。−例として第
１図に本発明に用いられる交番バイアス電圧の波形を示
す。

つまり、逆現像側バイアス電界は弱（ても時間を長くす
ることで潜像保持体から引き離す力の実効値は同じにな
っている。かつ、潜像パターンに現像したトナー像をも
乱すこともないため階調性のある良好な画像性を得るに
至った。

本発明によれば交番バイアス電界の現像側バイアス電界
が強（スリーブ近傍のトナーも飛翔できることから、ス
リーブ近傍の電荷量の大きいトナーがより強く潜像パタ
ーンに現像される。そのため弱い潜像パターンにも高い
電荷量のトナーの静電気力により強（付着することがで
き、画像的にもエツジ効果のある解像度の良好な現像が
でき、高画質化を実現する為の有効成分である５１以下
の磁性トナー粒子を効果的に利用でき、著しく良好な画
質を得ることができる。

本発明に用いられる現像法に於いてはスリーブ２２と潜
像保持体１との間隙は、実施例に於いては０．３ｍｍで
行ったが０．１ｍｍから０．５ｍｍまで本発明による現
像方式により十分な現像が可能である。

従来の現像方式に比べ、現像側バイアスが大きくなるた
め、スリーブ２２と潜像保持体１との間隙が太き（ても
現像できる結果である。

交番バイアス電圧の絶対値が１．ＯｋＶ以上であれば十
分満足できる画像が得られる。さらに、潜像保持体への
リークを考慮すれば、交番バイアス電圧の絶対値は１．
０ｋＶ以上、　２．０ｋＶ以下が望ましい。ただし、こ
のリークもスリーブ２２と潜像保持体１との間隙により
変動することは同然である。

次に交番バイアス周波数は１．ｏｋＨｚから５．０ｋＨ
ｚが好ましい。周波数が１．０ｋＨｚ以下になると、階
調性が良（なるが、地力ブリを解消するのが困難となる
。これは、トナーの往復運動回数が少ない低周波領域で
は非画像部でも現像側バイアス電界による潜像保持体へ
のトナーの押しつけ力が強くなり過ぎ、逆現像側バイア
ス電界によるトナーのはぎ取り力によっても完全に非画
像部に付着したトナーを除去できないためと考えられる
。そして、周波数が５．０ｋＨｚ以上になるとトナーが
潜像保持体に充分接触しないうちに逆現像側のバイアス
電界が印加されることになり現像性が著しく低下する。

つまりトナー自身が高周波電界に応答できな（なる。

特に本発明によれば交番バイアス電界の周波数は１．５
ｋＨｚから３　ｋＨｚで最適な画像性を示した。

最後に本発明の交番バイアス電界波形を満足するデユー
ティ比は略５０％未満であればいいが、画像性も考慮す
ると、１０％≦デユーティ比≦４０％であることが良い
。デユーティ比が４０％を超えると、前述の欠点が目立
ち始め、本発明の更なる高画質化への効果が弱められる
。デユーティ比１０％−未満になると、上記でも説明し
たトナー自身の交番バイアス電界応答性が悪（なり現像
性が低下してしまう。特にデユーティ比の最適値は１５
％≦デユーティ比≦３５％である。

更に交番バイアス波形は矩形波、サイン波、のこぎり波
、三角波等の波形が適用できる。

本発明に用いる磁性酸化鉄は、硫酸鉄（ＦｅＳＯ４）を
苛性ソーダ（ＮａＯＨ）で中和しＦｅ（ＯＨ）ｉを得、
アルカリ調整によりｐＨ１２〜１３にした後、蒸気と空
気により酸化しマグネタイトのスラリーを得る。次の乾
燥工程を温風乾燥器を用い、乾燥温度、乾燥時間をコン
トロールすることにより磁性酸化鉄中のＦｅＯをコント
ロールすることができる。乾燥終了後解砕しマグネタイ
ト粉体を得る。

ここで磁性酸化鉄中のＦｅＯの測定は、下記の手順によ
る。磁性酸化鉄１．０００ｇを５００ｍＡ＋のヒーカー
に入れ脱イオン水５０ｍＩ！を加え、さらに特級硫酸２
０ｍＲを添加し磁性酸化鉄を完全に溶解させる。

次に脱イオン水１００ｍｊ）加え、さらにＭｎＳＯ４゜
Ｈ，ＳＯ，およびＨ，ＰＯ，（モル比０．３：２．０：
２．０　）から成るＭｎＳＯ４混液１０ｍｆを加えて合
計１８０ｍ１ｌｌとしだ後１０ｍＩ！を採取し０．ＩＮ
のＫＭｎＯ＋溶液にて滴定する。

そして次式により磁性酸化鉄１．０００ｇ中に含まれる
ＦｅＯ（％）を求める。

ＦｅＯ（％）＝ 本発明の磁性トナーに使用される結着樹脂としては公知
のトナー用結着樹脂の中で以下の方法により測定される
全酸価が２〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである結着樹脂が使
用できる。

本発明に於ける結着樹脂中の官能基の定性、及び定量は
赤外吸収スペクトル、ＪＩＳ　Ｋ−００７０の酸価測定
、加水分解酸価測定（全酸価測定）等を応用する方法が
一例として挙げられる。

例えば赤外吸収に於いては１７８０ｃｍ−’付近に無水
物のカルボニルに由来する吸収ピークが現われるので酸
無水物の存在は確認される。

またＪＩＳ　Ｋ−００７０の酸価測定（以下ＪＩＳ酸価
と記す）では酸無水物は理論値（酸無水物をジカルボン
酸としての酸価をもつものとする）の約５０％が測定さ
れる。

一方全酸価測定では、はぼ理論値通り測定される。従っ
て全酸価とＪＩＳ酸価との差は、理論値の約５０％で酸
無水物は二塩基酸として測定されるので、１ｇ当りの酸
無水物に由来する全酸価は求められる。

具体例を挙げればマイレン酸モノオクチルを酸成分とし
て用いた場合は、まず溶液重合でマレイン酸モノオクチ
ル共重合体を合成する。この共重合体のＪＩＳ酸価、全
酸価（Ａ）を測定することで無水物に由来する全酸価（
Ｂ）は求められる。この共重合体を更にモノマー中に溶
解し、懸濁重合を行うと、一部間環する。このように得
られた結着樹脂のＪＩＳ酸価、全酸価（Ａ）を測定する
ことで残留した無水物に由来する全酸価（Ｂ）は求めら
れ、結着樹脂全体の全酸価（Ａ）中に占める無水物に由
来する全酸価（Ｂ）の割合を求められる。

なお、本発明に於いて全酸価は以下のようにして求めら
れる。サンプル樹脂２ｇをジオキサン３０ｍｊ）に溶解
させ、これに、ピリジン１０ｍｊ）、ジメチルアミノピ
リジン２０ｍＩ！、水３．５ｍρを加え攪拌しながら４
時間加熱還流する。冷却後１／ＩＯＮ　ＫＯＨ−ＴＨＦ
溶液でフェノールフタレインを指示薬として中和滴定し
て得られた酸価値を全酸価とする。

１／ＩＯＮ　ＫＯＨ−ＴＨＦ溶液の調製は次のように行
う。

ＫＯＨ１，５ｇを約３　ｍｉ）の水で溶解し、これにＴ
ＨＦ２００ｍＩ！と水３０ｍｊ）を加え、撹拌する。静
置後溶液が分離していたら少量のメタノールを、溶液が
濁っていたら少量の水を加えて均一な透明溶液にし、１
／ＩＯＮ　ＨＣｊ）標準溶液で標定する。

トナーの結着樹脂としては、公知のトナー用結着樹脂を
使用することができる。例えばスチレン−マレイン酸エ
ステル共重合体等のスチレンと他のビニル系モノマーと
のスチレン系共重合体；ポリエステル、ポリアミド、エ
ポキシ樹脂、ポリアクリル酸、フェノール樹脂、脂肪族
又は脂環族炭化水素樹脂、石油樹脂、等が単独または混
合して使用出来る。

トナーの結着樹脂中には、例えばマレイン酸、シトラコ
ン酸、ジメチルマレイン酸、イタコン酸、アルケニルコ
ハク酸、及びこれらの無水物；フマル酸、メタコン酸、
ジメチルフマル酸；などの不飽和二塩基酸、無水物モノ
マー。更に上記不飽和二塩基酸のモノエステル。また、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸及び
これらの無水物；上記α、β−不飽和酸間の無水物及び
、低級脂肪酸との無水物；などのα、β−不飽和酸、こ
れらの無水物モノマー。アルケニルマロン酸、アルケニ
ルゲルタン酸、アルケニルアジピン酸及びこれらの無水
物、モノエステルなどの構造を有しなければならない。

これらの中でもマレイン酸、フマル酸、コハク酸構造を
もっα、β二塩基酸のモノエステル類の構造を有するこ
とが特に好ましい。

本発明においては、必要に応じて荷電制御剤を使用する
こともでき、従来公知の負あるいは正の荷電制御剤が用
いられる。

今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
、以下のものがあげられる。

トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質がある
。

例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効で前述した
様なモノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳
香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族グイカルボン酸系
の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボ
ン酸、芳香族モノ及びポリカンボン酸及びその金属塩、
無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘
導体類である。

トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質がある
。

ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変成物。

トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４
−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテ
トラフルオロボレートなどの四級アンモニウム塩、及び
これらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及
びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこ
れらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングス
テン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデ
ン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシア
ン化物、フェロシアン化物など）高級脂肪酸の金属塩；
ジブチルスズオキサ・イド、ジオクチルスズオキサイド
、ジシクロへキシルスズオキサイドなどのジオルガノス
ズオキサイド。ジブチルスズボレート、ジオクチルスズ
ボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオル
ガノスズボレートである。これらを単独であるいは２種
類以上組合せて用いることができる。これらの中でも、
ニグロシン系、四級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が
特に好ましく用いられる。

本発明のトナーに於いては、帯電安定性、現像性、流動
性、耐久性向上の為、シリカ微粉末を添加することが好
ましい。

本発明に用いられるシリカ微粉末は、ＢＥＴ法で測定し
た窒素吸着による比表面積が３０ｍ”／ｇ以上（特に５
０〜４００ｍ”／ｇ）の範囲内のものが良好な結果を与
える。トナー１００重量部に対してシワ力微粉体０．０
１〜８重量部、好ましくは０．１〜５重量部使用するの
が良い。

また、本発明に用いられるシリカ微粉末は、必要に応じ
、疎水化、帯電性コントロールなどの目的でシリコーン
オイル、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル
、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、
官能基を有するシランカップリング剤、その他の有機ケ
イ素化合物等の処理剤で、あるいは種々の処理剤で併用
して処理されていることも好ましい。

他の添加剤としては、例えば酸化セリウム、炭化ケイ素
、チタン酸ストロンチウム等の研磨剤、中でもチタン酸
ストロンチウムが好ましい。あるいは例えば酸化チタン
、酸化アルミニウム等の流動性付与剤、中でも特に疎水
性のものが好ましい。ケーキング防止剤、あるいは例え
ばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化
スズ等の導電性付与剤、また逆極性の白色微粒子及び黒
色微粒子を現像性向上剤として少量用いることもできる
。

また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワッ
クス、パラフィンワックス等のワックス状物質をバイン
ダー樹脂１００重量％に対し０．５〜１０重量％程度を
トナーに加えることも本発明の好ましい形態の１つであ
る。

本発明の磁性トナー中には鉄、コバルト、ニッケルのよ
うな金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト
、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベ
リリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよう
な金属の合金およびその混合物等の磁性材料を併用して
もよい。

これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２μｍ、好まし
くは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ましく、トナー
中に含有させる量としては樹脂成分１００重量部に対し
約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹脂成分１００
重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。

また、１０ＫＯｅ印加での磁気特性が抗磁力２０〜１５
００ｅ飽和磁化５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化２〜
２０ｅｍｕ／ｇのものが望ましい。

本発明のトナーに使用し得る着色剤としては任意の適当
な顔料または染料があげられる。トナー着色剤は周知で
あって、例えば顔料としてカーボンブラック、アニリン
ブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロー、
ハンザイエローローダミンレーキ、アリザリンレーキ、
ベンガラ、フタロシアニンブルー　インダンスレンブル
−等がある。これらは定着画像の光学濃度を維持するの
に必要充分な量が用いられ、樹脂１００重量部に対し０
．１〜２０重量部、好ましくは２〜ｌＯ重量部の添加量
が良い。また同様の目的で、さらに染料が用いられる。

例えばアゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンチン
系染料、メチン系染料等があり樹脂１００重量部に対し
、０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜３重量部の
添加量が良い。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには結着
樹脂、金属塩ないしは金属錯体、着色材としての顔料、
又は染料、磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その他の
添加剤等をヘンシェルミキサー　ボールミル等の混合機
により充分混合してから加熱ロール、ニーダ−、エクス
トルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉
して樹脂類を互いに相溶せしめた中に金属化合物顔料、
染料、磁性体を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及
び分級な行って本発明に係るところのトナーを得ること
が出来る。

さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェルミキサー等
の混合機により充分混合し本発明に係る静電荷像現像用
トナーを得ることができる。

なお、本発明において担持体上のトナー層の電荷量はい
わゆる吸引式ファラデーケージ法を使用して求めた。こ
の吸引式ファラデーケージ法は、その外筒をトナー担持
体に押しつけて担持体上の一定面積上のすべてのトナー
を吸引し、内筒のフィルターに採集してフィルターの重
量増加分よりトナー担持体上の単位面積当りのトナー層
の重量を計算することができる。それと同時に外部から
静電的にシールドされた内筒に蓄積された電荷量を測定
することによってトナー担持体上の電荷量を求めること
ができる方法である。

本発明において、細線再現性は次に示すような方法によ
って測定を行った。すなわち、正確に幅１００４ｍとし
た細線のオリジナル原稿を、適正なる複写条件でコピー
した画像を測定用サンプルとし、測定装置として、ルー
ゼックス４５０粒子アナライザーを用いて、拡大したモ
ニター画像から、インジケーターによって線幅の測定を
行う。このとき、線幅の測定位置はトナーの細線画像の
幅方向に凹凸があるため、凹凸の平均的線幅をもって測
定点とする。これより、細線再現性の値（％）は、下記
式によって算出する。

本発明において、解像力の測定は次の方法によって行っ
た。すなわち、線幅および間隔の等し・い５本の細線よ
りなるパターンで、１ｍｍの間に２．８．３．２．３．
６．４．０．４．５．５．０．５．６．６．３．７．１
゜８．０．９．０．１０．０本あるように描かれている
オリジナル画像をつ（る。この１２種類の線画像を有す
るオリジナル原稿を適正なる複写条件でコピーした画像
を、拡大鏡にて観察し、細線間が明確に分離している画
像の本数（本／　ｍｍ）をもって解像力の値とする。

この数字が大きいほど、解像力が高いことを示す。

本発明において、磁性トナーの帯電量分布の測定は、先
に述べたように、帯電量分布測定装置Ｅ−スパートアナ
ライザ（ホソカワミクロン製）により、単位重量当たり
の帯電量の分布状態を測定した。第５図に測定結果の一
例を示す。

以下、磁性トナーの単位重量当たりの帯電量をｑ／ｍ（
μｃ／ｇ）と表わす。本発明においては、磁性トナーの
帯電量分布（ｑ／ｍ分布）が、シャープであるかブロー
ドであるかの判断は、第５図に示すＡ及びＢ　（ｑ／ｍ
の存在幅）によって判断する。ｑ　／　ｍの存在幅が（
μｃ／ｇ）小さければ小さいほど、磁性トナーの帯電量
分布（ｑ／ｍ分布）がシャープである。

尚、実施例及び比較例において、磁性トナーの帯電量分
布（ｑ　／　ｍ分布）の測定は、低温低湿環境下での複
写テストの開始直前と終了後に行なった。

［実施例］ 以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが、こ
れは本発明をなんら限定するものではない。

まず、本発明の画像形成に実施した画像形成装置に用い
た現像バイアス電源について、その交番電界の波形で説
明する。

（波形例１） 第７図に示す波形の交番バイアス電界を印加できる現像
バイアス電源を電源１とする。

この交番電界は ｐｅａｋ　ｔｏ　ｐｅａｋ　　１４００　Ｖ周波数　　
　　２０００　Ｈｚ デユーティ比　　２０　　％ のちのであり、＋２００Ｖの直流電圧を重畳させたもの
を、現像バイアス電源として用いた。

（波形例２） 第８図に示す波形の交番バイアス電界を印加できる現像
バイアス電源を電源２とする。

この交番電界は ｐｅａｋ　ｔｏ　ｐｅａｋ　　１４００　Ｖ周波数　　
　　２０００　Ｈｚ デユーティ比　　３０　　％ の交番電圧に＋２００■の直流電圧を重畳させたもので
これを現像バイアス電源として用いた。

（波形例３） 第９図に示す波形の交番バイアス電界な印加できる現像
バイアス電源を電源３とする。

この交番電界は ｐｅａｋ　ｔｏ　ｐｅａｋ　　１４００　Ｖ周波数　　
　　２０００　Ｈｚ デユーティ比　　３５　　％ のものであり、＋２００Ｖの直流電圧を重畳させたもの
を、現像バイアス電源として用いた。

（波形例４） 第１０図に示す波形の交番バイアス電界を印加できる現
像バイアス電源を電源４とする。

この交番電界は ｐｅａｋ　ｔｏ　ｐｅａｋ　　１４００　Ｖ周波数　　
　　２０００　Ｈｚ デユーティ比　　３０　　％ のものであり、＋２００Ｖの直流電圧を重畳させたもの
を、現像バイアス電源として用いた。

（波形例５） 第１１図に示す波形の交番バイアス電界を印加できる現
像バイアス電源を電源５とする。

この交番電界は ｐｅａｋ　ｔｏ　ｐｅａｋ　　１４００　Ｖ周波数　　
　　２０００　Ｈｚ デユーティ比　　５０　　％ のちのであり、＋２００Ｖの直流電圧を重畳させたもの
を、現像バイアス電源として用いた。

次に本発明の画像形成に用いた磁性トナーについて説明
する。

はじめに、本発明に使用される結着樹脂の合成例につい
て述べる。

含迩ｄ糺１ 上記化合物を、還流温度まで加熱したキシレン２００重
量部中に４時間かけて滴下した。更にキシレン還流下（
１３８〜１４４℃）で重合を完了し、減圧下で２００℃
まで昇温させながらキシレンを除去した。このようにし
て得られた樹脂を樹脂Ａとする。

次に樹脂Ａを用いて 上記混合液にポリビニルアルコール部分ケン化物０．１
２部を溶解した水１７０重量部を加え、激しく撹拌し、
懸濁分散液とした。水５０重量部を入れ窒素置換した反
応器に上記懸濁分散液を添加し、反応温度８０℃で８時
間懸濁重合反応させた。反応終了後、水洗し、脱水、乾
燥して樹脂Ｂを得た。

上記化合物を用いて合成例１と同様にして樹脂Ｃを得た
。

上記混合液を用いて合成例１と同様にして樹脂りを得た
。

血仄ヨユ 上記化合物を、還流温度まで加熱したキシレン２００重
量部中に４時間かけて滴下した。更にキシレン還流下（
１３８〜１４４℃）で重合を完了し、減圧下で２００℃
まで昇温させながらキシレンを除去した。このようにし
て得られた樹脂を樹脂Ｅとする。

上述の結着樹脂の全酸価（Ａ）、　ＪＩＳ酸価、酸無水
物、由来する全酸価（Ｂ）、この樹脂全体の全酸価（Ａ
）に対する割合（（Ｂ）／　（Ａ）　）　Ｘ　１００を
第１表に示す。

（以下余白） 次に、本発明に使用される磁性酸化鉄の製造例を示す。

説」Ｌ倒」。

４βの三日フラスコ中で、０．８ＭのＦｅＳＯ４水溶液
ＩＪ２と、０．８５Ｍの苛性ソーダ水溶液１ρとを混合
した系に、蒸気と酸素とを吹き込みながら、およそ７０
℃にて酸化する。得られた黒色粉をｉ濾過、水洗して、
乾燥温度１３０℃で１０分間保持した後（初期乾燥条件
）さらに乾燥温度８０℃で２時間乾燥しく後期乾燥条件
）　ＦｅＯを２６．１重量％含有する磁性酸化鉄粉を得
た。

１遺■ユ 製造例１において初期乾燥条件１３０℃、　１０分間保
持を１２０℃、１５分間保持とし、後期乾燥条件８０℃
、２時間とすることを除いては製造例１と同様に行なっ
たところ、ＦｅＯを２５．４重量％含有する磁性酸化鉄
粉を得た。

１産土ユ 製造例１において乾燥条件を６５℃、　１５時間とする
ことを除いては製造例１と同様に行なったところ、Ｆｅ
Ｏを２８．１重量％含有する磁性酸化鉄粉を得た。

製」１糺Ａ 製造例１において乾燥条件を７０℃、　１０時間とする
ことを除いては製造例１と同様に行なったところ、Ｆｅ
Ｏを２７．２重量％含有する磁性酸化鉄粉を得た。

ル負ａ延上 製造例１において乾燥条件を１３０℃、１．５時間とす
ることを除いては製造例１と同様に行なったところ、Ｆ
ｅＯを２３．０重量％含有する磁性酸化鉄粉を得た。

血校１１立ユ 製造例１において乾燥条件を７５℃、１８時間とし、更
に５０℃、５０時間放置後、更にＨ２雰囲気下に１５時
間放置することを除いては製造例１と同様に行なったと
ころ、ＦｅＯを３０．５重量％含有する磁性酸化鉄粉を
得た。

第２表に、上記磁性酸化鉄の乾燥条件及びＦｅＯ含有量
をまとめて示した。

本発明の画像形成に用いた磁性トナーについて説明する
。

上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。

得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、
得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して分級
粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ効果
を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェッ
ト分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去し
て黒色微粉体（磁性トナー）を得た。この磁性トナーの
粒度分布を第３表に示す。

得られた黒色微粉体の磁性トナー１００重量部に疎水性
乾式シリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ２／ｇ）　０．６
重量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。

このトナーをトナー１とする。

上記材料を用いトナーの製造例１と同様にして、第３表
に示す粒度分布をもつ磁性トナーを得、この磁性トナー
１００重量部に疎水性乾式シリカ（ＢＥＴ２００ｍ”７
ｇ）を０．８重量部加え、ヘンシェルミキサーで混合し
た。

このトナーをトナー２とする。

上記材料を用いトナーの製造例１と同様にして、第３表
に示す粒度分布をもつトナー３を得た。

上記材料を用いトナー製造例２と同様にして、第３表に
示す粒度分布をもつトナー４を得た。

トナーの１′告　５６ トナーの製造例１で得られた粗砕品を用いて、微粉砕分
級条件を変更する以外はトナーの製造例１と同様にして
、第３表に示す粒度分布をもつトナー５．トナー６を得
た。

一ヒ丈ニー互ｌ」１阻ユ トナーの製造例１で使用した樹脂Ｂの代わりに樹脂Ｅを
用いる以外はトナーの製造例１と同様にして第３表に示
す粒度分布をもつトナー７を得た。

トナーの１゛告１８ トナーの製造例１で使用した樹脂Ｂの代わりに樹脂Ｅを
用い、また、トナーの製造例１で使用した磁性酸化鉄の
代わりに比較製造例１の磁性酸化鉄を用いる以外は、ト
ナーの製造例１と同様にして第３表に示す粒度分布をも
つトナー８を得た。

トナーの’ＬＭ１９ トナーの製造例１で使用した樹脂Ｂの代わりに樹脂Ｅを
用い、また、トナーの製造例１で使用した磁性酸化鉄の
代わりに比較製造例２の磁性酸化鉄を用いる以外は、ト
ナーの製造例１と同様にして第３表に示す粒度分布をも
つトナー９を得た。

（以下余白） また定着性の評価は以下の手順で行なった。

定着性は、低温低湿度環境（１５℃、１０％）にて評価
機を１晩放置し、評価機及びその内部の定着器が完全に
低温低湿度環境になじんだ状態から、連続２００枚の複
写画像をとりその複写画像の２００枚目を定着性の評価
に用いた。定着性の評価は画像をシルボン紙で往復ｌＯ
回約１００ｇ荷重でこすり、画像のはがれを反射濃度の
低下率（％）で評価した。

本発明の実施例及び比較例に於ける画像形成はキャノン
製複写機ＮＰ−８５８０により常温常温（２３，５℃、
６０％）、低温低湿（１５℃、１０％）、高温高温（３
２，５℃、８５％）の各環境条件で行なった。

常温常温（２３，５℃、６０％）環境下では実施例及び
比較例で用いたトナーは全て１ｏｏｏｏｏ枚の複写テス
トの結果、画像品質の高い画像が得られた。

ここでは第４表に低温低湿（１５℃、１０％）環境下で
行なった１０００００枚複写テストの結果を示す。

（以下余白） 夾１！ｊＬＬヱｌ 第４表から明らかな様に低温低湿環境（１５℃。

１０％）においても同様に良好な結果が得られた。

之較土」 結着樹脂の全酸価（Ａ）に対する無水物由来の酸価（Ｂ
）の割合が８５％である結着樹脂を用いた例であるが、
低温低湿環境下（１５℃、１０％）にて耐久を続けたと
ころ、１００００枚付近から画像上に白スジが発生する
と同時に画像濃度低下が発生し、１５０００枚付近での
画像濃度は１．０９となった。また１５０００枚付近で
のスリーブ上のトナー帯電量は−２９，８μｃ／ｇと高
く、帯電量の過度の上昇が発生した。

比ＪＬ［引λ 結着樹脂の全酸価（Ａ）に対する無水物由来の酸価（Ｂ
）の割合が８５％である結着樹脂ならびに酸化第一鉄含
有量が２３％の磁性酸化鉄を用いた例であるが、低温低
湿環境下（１５℃、１０％）にて耐久を続けたところ、
６０００枚付近から画像上に白スジが発生すると同時に
画像濃度低下が発生し、１００００枚付近での画像濃度
は１．０４となった。また１００００枚付近でのスリー
ブ上のトナー帯電量は−３１，１ｐｃ／ｇと高く、帯電
量の過度の上昇が発生した。

匿校土ユ 結着樹脂の全酸価（Ａ）に対する無水物由来の酸価（Ｂ
）の割合が８５％である結着樹脂ならびに酸化第一鉄含
有量が３０．５％の磁性酸化鉄を用いた例であるが、低
温低湿環境下（１５℃、　１０％）にて耐久を続けたと
ころ、７０００枚付近から画像上に白スジが発生すると
同時に画像濃度低下が発生し、８０００枚付近での画像
濃度は１．０１となった。また８０００枚付近でのスリ
ーブ上のトナー帯電量は−３２，３ｇｃ／ｇと高く、帯
電量の過度の上昇が発生した。また高温高温（３２，５
℃、８５％）環境下で耐久を続けたところ、８０００枚
付近からスリーブ上帯電量の低下が発生し、また、トナ
ーの紙に対する転写効率も低下し画像濃度低下が発生し
た。１００００枚付近での画像濃度は１．０１であった
。

Ｌ較１ 良好な画像であるが、トナー消費量が多かつた。

比ＪＬ［粗二 初期は良好な画像であったが、複写をくりかえすと次第
に画質が劣化していき細線再現性が不安定になり解像度
が落ちた。

嵐較正玉 デユーティ比５０％の現像バイアスを使用した例である
が、尾引きがみられ、階調性、解像度の点で劣っていた
。

［発明の効果］ 本発明は、特定の粒度分布を持ち、少な（とも磁性酸化
鉄中の酸化第一鉄含有量が２５〜３０重量％である磁性
酸化鉄ならびに結着樹脂中に含有される酸無水物基を加
水分解して測定した全体の全酸価（Ａ）が２〜１００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであり、該酸無水物基に由来する全酸価（
Ｂ）が６　ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、かつ該酸無水物
基に由来する全酸価（Ｂ）の結着樹脂全体の全酸価（Ａ
）に対する割合（（Ｂ）／　（Ａ）　）　ｘ　１ｏ。

が６０％以下である樹脂から成る磁性トナーを担持させ
非対称現像バイアスを用いて現像を行う画像形成方法で
あるので次のような優れた効果を発揮するものである。

（１）画像濃度が高く、細線再現性、階調性に優れ、カ
ブリがなく鮮明な高画質の画像が長期にわたって得られ
る。

（２）低湿下に於いても、画像濃度が高く、カブリのな
い鮮明な高画質の画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は交番バイアス電圧波形の模式図を示し、第２図
はトナーの飛翔付着の模式図を示し、第３図は交番バイ
アス電圧波形の模式図を示し、第４図はバイアス成分の
説明図を示し、第５図は本発明に用いるトナーと比較ト
ナーの帯電量分布を示すグラフであり、第６図は現像装
置の概略説明図を示し、第７図〜第１１図は交番バイア
ス電圧波形の模式図を示す。 Ｔ・・・トナー　　　　　　Ｔ１・・・トナー薄層Ｔ２
・・・ト・ナー像　　　　　Ａ・・・現像領域α・・・
潜像保持体とトナー担持体の間隙Ｓｏ・・・交番バイア
ス印加手段 Ｓｌ・・・直流バイアス印加手段 １・・・潜像保持体　　　　２１・・・ホッパ２２・・
・トナー担持体　　　２３・・・磁気ローラ２４・・・
ドクターブレード

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）静電荷像を保持する静電像保持体と、磁性トナー
   を表面に担持するトナー担持体とを現像部において一定
   の間隙を設けて配置し、磁性トナーをトナー担持体上に
   前記間隙よりも薄い厚さに規制して現像部に搬送し、現
   像部においてトナーに交番電界をかけながら現像する画
   像形成方法において、 ［１］該交番電界が直流電圧と非対称交番電圧から成り
   、直流バイアス電圧を含む交番バイアス電圧の現像側電
   圧成分を逆現像側電圧成分（はぎ取り電圧成分）と同じ
   かそれより大きくし、かつ現像側電圧の印加時間を逆現
   像側電圧のそれよりも小さくなるものとし、［２］該磁
   性トナーが、５μｍ以下の粒径の磁性トナー粒子を１２
   個数％以上含有し、８〜１２．７μｍの粒径の磁性トナ
   ー粒子を３３個数％以下含有し、１６μｍ以上の粒径の
   磁性トナー粒子を２．０体積％以下で含有し、磁性トナ
   ーの体積平均粒径が４〜１０μｍである粒度分布を有し ［３］該磁性トナーが少なくとも結着樹脂及び磁性酸化
   鉄を含有する磁性トナーであり、磁性酸化鉄がＦｅＯ含
   有量が２５〜３０重量％である磁性酸化鉄であり、結着
   樹脂が、結着樹脂中に含有される酸無水物基を加水分解
   して測定した全体の全酸価（Ａ）が２〜１００ｍｇＫＯ
   Ｈ／ｇであり、該酸無水物基に由来する全酸価（Ｂ）が
   ６ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、かつ該酸無水物基に由来
   する全酸価（Ｂ）の結着樹脂全体の全酸価（Ａ）に対す
   る割合（（Ｂ）／（Ａ））×１００が６０％以下である
   結着樹脂であることを特徴とする磁性トナーを用いる画
   像形成方法。