JPH04130434A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関するものであり、更に詳し
くは、導電姓支持体上に形成せＬめ１こ光導電層の中Ｓ
こ少なくとも２種のヒトラソン化合物を含有せしめるこ
とシこより、優れた光感度、耐久性を有する電子写真感
光体を提供するものである。

（従来の技術） 電子写真法は既にカールソンが米国特許第２．２９７６
９１号に明らかにしたように、この写真法は静電現象と
光導電現象とを巧妙に組合せしたものであり、光導電性
感光体を暗所でコロナ放電等により、表面を一様に帯電
させた後、光導電性を利用じて光像を静電潜像に変え、
これに着色した電荷粉体（トナー）を付着させて可視像
に変える画像形成法の一つである。

このような電子写真法における感光体に要求される基本
的な電気的および光電気的特性として、暗所において適
当な電位に帯電できること、この電位か適当な時間保持
てきること、さらＳこ、光照射により速やかに電荷か逸
散することができること等が挙げられる。

このような感光体において、従来より、無定型セレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物質が広く
使用されてきた。これらの無機物質は上記条件（よ満足
するが、いくつかの欠点も同時−二有する。例えば硫化
カドミウムや酸化亜鉛は結着剤としての樹脂に分散させ
て感光体として用いろれるが、平滑性、可撓性、硬度、
引っ張り強度、耐摩擦陛居どの機械的な欠点を有するた
め、そのままでは反復使用↓こ耐えることかできない。

更に硫化カドミウムにおいては衛生性の問題にも考慮か
必要である。

また無定型セレンにおいては、製法が蒸着によらなくて
はならず、製造コストが高価となるばかりではなく、可
撓性がなく、ヘルド状乙こ加工することが困難である他
、セレンの毒性および熱や機械的衝撃に対して鋭敏なた
め取扱い↓こは注意を要するなどの欠点を有する。

近年、これらの無機系感光体の欠点を排除するために、
有機系感光体の研究かすすみ、有機感光体における、皮
膜の容易性、製造の容易性、軽量、可撓性、カー光感度
の多変性の多（の［１１点を有するため、種々の有機系
感光体か提累さ？Ｌ、実用に供されているものもある。

例エバ、ポリ−Ｎ−ビニルカルバソールと２．４．７１
−　ＩＪニトロフルオレン−９−オンかルする感光体（
米国特許第３，４８４，２３７　）　、ポリーＮ−ヒニ
ルカルハヅールとピリリウム塩系色素て増悪し之もの（
特公昭４８−２５６５８号公報）、染料と樹脂とからな
る共晶錯体を主成分とする感光（＊（特開昭４７−１０
’、３５号公報）などがある。

また、更に光により電荷を発生する物質（電荷発生物質
と呼ぶ）と、この発生した電荷を輸送するこのできる物
質（電荷輸送物質と呼ぶ）とを組み合わせた電子写真感
光体が提案されている。例えば、米国特許第３，７９Ｌ
８２６号明細書には電荷発生層上に電荷輸送層を設けた
感光体が、また、米国特許第３７６４．３１５号明細書
には電荷発生物質を電荷輸送物質中に分散せしめた怒光
層を持つ感光体か記載されている。この種の電荷の発生
と電荷の輸送とを、それぞれ別の物質により機能を分担
させることにより、すなわち電荷発生物質と電荷輸送物
質の組合せにより、その特性はより良好となり、有用な
感光体か提供される。

そして、これまで、この種の感光体において、有用な電
荷発生物質は多く知られている。一方、電荷輸送物質と
しては種々の物質が提案されているか、必ずしも満足し
得るものとは言い難いのが現状である。優れた電荷輸送
物質とは、基本的特性として、帯電せしめた時、十分に
電位を保持できること、電荷発生物質から電荷が発生さ
れるような有効な波長の光を電荷発生物質にまで十分透
過させること、更には、電荷発生物質より発生された電
荷を速やかに輸送する能力を有するものである。また、
実用上の要求特性としては、単独もしくは、結着剤に溶
解し、均一な皮膜を形成し得ること、温度、湿度および
コロナ放電の際発生されるオゾン、ＮＯｘ等による過酷
な環境条件下において、静電特性の劣化、変化をもたら
さないことが必要である。これまでに、この種の電荷輸
送物質として、化学構造式別に分類すればトリフェニル
の如きポリフェニル化合物、米国特許第３．７１７．４
６２号、米国特許第４，１５０，９８７号、特開昭５５
−５２０６４号明細書に記載されているヒドラゾン化合
物、米国特許第３，８２０，９８９号明細書；こ記載さ
れているジアリールアルカン化合物、米国特許第３．１
８９４７７号明細書二こ記載されている２、５−ヒス（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１３，４−オキサシア
ソール、米国特許第３，８３７，８５１号明細書に記載
されているビラプリン化合物等か、近年提案されている
比較的優れた電荷輸送物質である。しかし、これらの電
荷輸送物質に関しても、前記条件すこ関して、すべて満
足しているものとはいえないのが現状である。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は感度、繰り返じ特性、耐久性等に優れた電子写
真感光体を提供するものである。

［発明の構成ｊ （課題を解決するためムこ手段） 本発明は導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光
体において、下記−数式ＣＩ”ｒで表される化合物およ
び一般式ＬＨＥで表される化合物のそれぞれ１種以上を
含有する電子写真感光体である。

−数式（１〕 基を有してもよいイミノ基である。Ａｔ、Ａｚはそれぞ
れ独立にアルキル基、アラルキル基、アリール基または
複素環基である。Ａ：＋　、Ａａはそれぞれ独立に水素
原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基または
ハロゲン原子である。さらにＡ、およびＡ３またはＡ２
およびＡ４で脂肪族複素環残基を形成してもよい。但し
Ａ１およびＡ２がいずれもアルキル基あるいはＡ、およ
びＡ２で複素環残基を形成してなる場合は、Ａ３および
Ａ４いずれも水素原子の場合を除く。Ａ、はアルキル基
、アラルキル基、アリール基または複素環残基である。

Ａ、　、Ａ、はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキン基、アリール基、アミノ基ま
たはアルキルアミノ基である。Ａ、およびＡ７でナフタ
リン環残基を形成してもよい。ｎは、０または１の整数
である。） 一般式（ｎ） （但し式中、Ｂ＋およびＢ２はそれぞれに独立にアルキ
ル基、アラルキル基またはアリール基である。

Ｙは置換基を存してもよい芳香族炭化水素基または芳香
族複素環基である。Ｂ１およびＢ２は複素環残基を形成
してもよい。ｎは１またば２の整数である。

本発明の目的は、電荷輸送物質として特定の２種のヒド
ラゾン化合物を含有させることにより高感度にて残留電
位の少ない電位写真感光体を提供することである。本発
明の他の目的は、帯電、露光、現像、転写工程が繰り返
して行われる反復転写式電子写真用の感光体して用いた
とき、繰り返し使用による疲労劣化やメモリー現象によ
る帯電特性劣化が少なく、更に低温から高温、低湿度か
ら高湿度下における種々の過酷な環境下において、安定
した特性を維持する耐久性および環境性の優れた電子写
真感光体を提供することにある。

本発明−数式ＣＩ）のヒドラゾン化合物の置換基を詳細
に説明すると、Ｗ換基Ａｔ　、　Ａｚ、　Ａａ、　Ａａ
、Ａｓ、ＡｈおよびＡ、のうち、アルキル基とはメチル
基、エチル基、直鎖状ないし分岐状のプロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ステアリル基のような
置換基；アラルキル基とはベンジル基、フェネチル基、
シンナミル基、ナフチルメチル基、ヘンズヒドリル基の
ような置換基；アリール基とはフェニル基、ナフチル基
、アントリル基のような置換基；アルコキシ基とはメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、
ベンジルオキシ基のような置換基；複素環残基とはピリ
ジル基、オキサシリル基、ベンゾチアゾリル基のような
置換基（但しＡ、およびＡ２で複素環残基を形成する場
合としてはピペリジノ基、モリホリノ基などの置換基）
；アルキルアミノ基とはエチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ジブチルアミノ基のような置換基をそれぞれ示す
。

更に、−数式（ＩＩ）のヒドラゾン化合物の置換基を詳
細に説明すると、置換基Ｂ＋、Ｂｚのうち、アルキル基
とはメチル基、エチル基、直鎖状ないし分岐状のプロキ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシノル基、ステアリ
ル基のような置換基；アラルキル基とはベンジル基、フ
ェネチル基、シンナミル基、ナフチルメチル基、ベンズ
ヒドリル基のような置換基；アリール基とはフェニル基
、ナフチル基、アントリル基のような置換を示す。

本発明において用いられる一般式（１）または〔ＩＩ〕
で表されるヒドラゾン化合物は公知の方法により容易に
製造することができ、特開昭６０−２４７６４４号公報
には一般式（１）の製造法、特開昭６０−２４３６５９
公報には一般式（Ｉｆ）の製造法が示されている。

本発明で用いられてるヒドラゾン化合物の代表例を以下
に列挙する。

ｘＨｓ 本発明の感光体は一般式〔Ｉ〕または（Ｉ［）で表され
るヒドラゾン化合物を含有するものであるが、これらヒ
ドラゾン化合物の応用の仕方によって種々の特性の感光
体が得られる。例えば、本発明における電荷輸送物質と
してのヒドラゾン化合物を電荷発生物質と同一層中にて
導電性支持体上に設けた、通常単層型感光体と称せられ
る構成、もしくは、主として電荷発生物質を含有する第
１層と、主として電荷輸送物質を含有する第２層を導電
性支持体上にて２積層構成することによってなされる、
通常積層型感光体と称せられる構成にて使用することが
できる。

これらの構成の選択は感光体の使用する極性により適宜
選ばれる。また、本発明で用いられる電荷発生物質とし
て、例えば次のものがある。無機化合物として、セレン
、セレン合金、ＣｄＳ、ＺｎＯ，ＣｄＳｅ、アモルファ
スシリコン等の無機光半導体も用いることができるが、
好ましくは有機系電荷発生物質を用いるのが好ましい。

存機の電荷発生物質としては、例えば、金属フタロシア
ニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン
顔料、モノアゾ色素およびジスアゾ色素などのアゾ系色
素、インジゴ系顔料、キナクリドン顔料、インダンスレ
ン系顔料、キサンチン染料、ベンズイミダゾール顔料、
ペリレン顔料、スクアリックメナン染料等の染顔料、あ
るいはピリリウム塩染料とポリカーボネート樹脂から形
成される共晶錯体、ポリビニルカルバゾール等の電子供
与性物質とＴＮＦ等の電子受容性物質からなる電荷移動
錯体などが挙げられるが、特にフタロシアニン顔料を用
いることが好ましい。

本発明におけるヒドラゾン化合物はそれ自身では皮膜形
成能を有しないため、感光層として形成せしめるには結
着剤樹脂を用いる。また、電荷発生物質に関してもポリ
ビニルカルバゾールの如き高分子樹脂を除いてそれ自身
では皮膜を形成しえないため、必要に応じて結着剤を用
いてもよい。

本発明において好ましく用いられる結着剤は、高い電気
絶縁性のフィルム形成性高分子重合体、あるいは共重合
体である。このような高分子重合体、共重合体であり、
本発明において好ましく用いられる結着剤は、フェノー
ル樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリペプチド樹脂、セルロース樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ボリビニルピロリドン、ポリエチレン
オキサイド、ポリ塩化ビニル樹脂、でんぷん類、ポリビ
ニルアルコール、アクリル系共重合体樹脂、メタクリル
系共重合樹脂、シリコーン樹脂、ポリアクリロニトリル
系共重合樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアルコ−ル、ポリ塩化ビニリデン樹脂
等が挙げられる。これらの高分子バインダーは、単独あ
るいは２種以上混合して用いられるが、本発明にしよう
できる結着剤は、これらに限定されるものではない。

更に本発明の感光体は導電性支持体上に必要に応じて中
間層を介して電荷発生物質を主成分とする電荷発生層を
設け、核層に隣接して電荷輸送物質を主成分とする電荷
輸送物層を設けた積層構成としてもよい。また、このよ
うな積層構成にした場合、電荷発生層と電荷輸送層のど
ちらを上層にするかは帯電性を正負のどちらを選ぶかに
よって決定される。

般に負帯電のときは電荷輸送層を上層にした方が特性上
有利である。また、本発明の感光体において、電荷発生
層と電荷輸送層のそれぞれの別個の層からなる積層構成
とする場合、電荷発生層は導電性支持体上に直接あるい
は必要に応して接着層ある（Ａは／Ｎリアー層などの中
間層を設けた上に■真空蒸着するか、■電荷発生物質を
適当な溶剤に溶解した溶液を塗布するか、■電荷発生物
質をボールミル、アトライター、等で分散溶媒中にて微
細化し、必要に応して高分子バインダーと混合分散して
得られる分散液を塗布する等の方法によって設けること
ができる。

このとき用いられる高分子）＼インダーは電荷輸送層に
用いられるものと同様なものであってもよし）。

また、本発明に係わるヒドラゾン化合物と結着剤とから
なる単層の感光層であってもよい。

また、電荷輸送物質は、結着剤１００重量部当り電荷輸
送物質を１０〜３００重量部が好ましし１゜ただし、本
発明はこの範囲のみに制限されるものではない。また、
この感光層の厚さは、要求される光感度や耐久性および
、電荷発生物質、電荷輸送物質の結着剤に対する混合割
合によって決定されるが、単層型、積層型、何れにして
も、導電性支持体上の感光層の厚さは５０ミクロン以下
、好ましくは７〜３０ミクロンくらいが皮膜の可撓性の
点からしても適当である。

また、感光層には必要に応して、保護層として役立つ層
を被覆することもできる。

本発明の電子写真感光体の電荷発生層および電荷輸送層
には、周知の増感剤を含むこともできる。また、必要に
応して界面活性剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、分散助剤および沈降防止剤などを適宜使用することも
できる。

本発明の電子写真感光体に用いる支持体としては、導電
性の付与されていれば何れのものでもよ（、従来用いら
れているいずれののタイプの導電層であっても差し支え
ない。具体的には、アルミニウム、銅、ステンレス、真
鋳などの金属、アルミニウム、酸化インジウムや酸化錫
などを薄着またはラミネートしたプラスチックあるいは
導電性粒子、例えば、カボンブラソク、錫粒子、アルミ
ニウム粒子を分散したプラスチックなどを挙げることが
できる。また、その形状については、シート状あるいは
シリンダ状、その他のものであっても差し支えない。な
お、本発明による電子写真感光体を使用する際に、光源
は通常、ハロゲンランプ等の他、電荷発生物質がフタロ
シアニンのような場合、感度が７５０部ｍ以上にあるた
めに、ガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（
発振波長７８０　ｎｍ）のようなレーザー光を用いるこ
ともできる。

次に本発明を実施例により、更に、具体的に説明するが
、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。以
下、実施例において例中「部」とあるのは重量部を示す
。

実施例　１ アルミニウム蒸着したポリエチレンテレフタレートシー
ト（７５μｍ）のアルミニウム面に、τ型無金属フタロ
シアニンを３部、塩ビー酢ビ共重合体樹脂（ユニオンカ
ーバイド社製　商品名　ＶＭＣＨ）３部をテトラヒドロ
フラン９４部ととも乙こ、ボールミルで２時間分散した
塗液を塗布し、１００″Ｃで２時間乾燥させ、０．２５
μｍの電荷発生層を形成した。

次に、電荷輸送物質としてヒドラゾン化合物〔１）−（
１）５部、（ＩＩ）−（１）５部およびポリエステル樹
脂（東洋紡株式会社製　商品名　）＼イロン２００）１
０部を塩化メチレン１００部に溶かした液を電荷発生層
上に塗布、乾燥し、１５μｍの電荷輸送層を形成した。

上記で作成した電子写真感光体を川口電気製静電複写紙
試験装置５Ｐ−４２８により−５，４ＫＶでコロナ帯電
し、表面電位および５１ｕｘの白色光を照射して帯電量
が１／２まで減少する時間から白色光半減露光量感度（
Ｅ　１／２　）を調べた。

次に、この感光体を、コロナ帯電器、露光部、転写帯電
部、除電露光部およびクリーナーを持つ電子写真方式の
複写機のドラムに張り付けた。この複写機の暗部電位を
一６５０Ｖ、明部電位を一１５０Ｖに設定し、５０００
枚の繰り返し耐久試験を行い、得られた画像を下記の基
準で５段階評価した。

◎　　　非常によい ○　　　よい △　　　普通 ×　　　　悪い ××　　非常に悪い 実施例　２〜４ 電荷輸送物質として第１表に示したヒドラゾン化合物に
代えたこと以外は実施例１と同様の方法で感光体を作製
した。

第１表 比較例　１〜４ 電荷輸送物質として第２表に示したヒドラゾン化合物１
種ＩＯ部に代えたこと以外は、実施例１と同様の方法で
感光体を作製した。

第２表 結果を第３表に示す。

１１！３表 〔発明の効果〕 本発明により高感度にて残留電位が少なく、また 画像安定性を有する電子写真感光体を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体に
   おいて、下記一般式〔 I 〕で表される化合物および一
   般式〔II〕で表される化合物の、それぞれ１種以上を含
   有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ｘは酸素原子、イオウ原子または置換基を
   有してもよいイミノ基である。Ａ＿１、Ａ＿２はそれぞ
   れ独立にアルキル基、アラルキル基、アリール基または
   複素環基である。Ａ＿３、Ａ＿４はそれぞれ独立に水素
   原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基または
   ハロゲン原子である。さらにＡ＿１およびＡ＿３または
   Ａ＿２およびＡ＿４で脂肪族複素環残基を形成してもよ
   い。但しＡ＿１およびＡ＿２がいずれもアルキル基ある
   いはＡ＿１およびＡ＿２で複素環残基を形成してなる場
   合は、Ａ＿３およびＡ＿４いずれも水素原子の場合を除
   く。Ａ＿５はアルキル基、アラルキル基、アリール基ま
   たは複素環基である。Ａ＿６、Ａ＿７はそれぞれ独立に
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
   アリール基、アミノ基またはアルキルアミノ基である。 Ａ＿６およびＡ＿７でナフタリン環残基を形成してもよ
   い。ｎは、０または１の整数である。） 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ｂ＿１およびＢ＿２はそれぞれに独立にア
   ルキル基、アラルキル基またはアリール基である。 Ｙは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基または芳香
   族複素環基である。Ｂ＿１およびＢ＿２は複素環残基を
   形成してもよい。ｍは１または２の整数である。）