JPH04132770A - 交通標示用顔料組成物 - Google Patents
交通標示用顔料組成物Info
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- JPH04132770A JPH04132770A JP25599990A JP25599990A JPH04132770A JP H04132770 A JPH04132770 A JP H04132770A JP 25599990 A JP25599990 A JP 25599990A JP 25599990 A JP25599990 A JP 25599990A JP H04132770 A JPH04132770 A JP H04132770A
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- pigment
- pigments
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- organic
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、加熱溶融型路面標示用塗料、水性あるいは油
性塗料型のいわゆるペイント式路面標示用塗料、更には
貼り付は式路面標示材料等の路面標示材料やその他の各
種交通標示物の塗料等に用いるのに好適な夜間視認性に
優れる交通標示用顔料組成物に関するものである。
性塗料型のいわゆるペイント式路面標示用塗料、更には
貼り付は式路面標示材料等の路面標示材料やその他の各
種交通標示物の塗料等に用いるのに好適な夜間視認性に
優れる交通標示用顔料組成物に関するものである。
路面標示用塗料は、舗装道路面の中央線、車線区分、停
止線、横断歩道、飛行場の滑走路などのための塗装材で
ある。また、各種道路標識は、交通ルールの遵守、交通
安全上不可欠のものであり、これらの材料が、その目的
にあった機能を発揮するためには、鮮明な目立った色彩
の塗料が望まれる。
止線、横断歩道、飛行場の滑走路などのための塗装材で
ある。また、各種道路標識は、交通ルールの遵守、交通
安全上不可欠のものであり、これらの材料が、その目的
にあった機能を発揮するためには、鮮明な目立った色彩
の塗料が望まれる。
道路交通管理上重要な認識色相である黄色の顔料は、現
在、黄鉛顔料が用いられている。
在、黄鉛顔料が用いられている。
しかしながら、黄鉛は、クロムと鉛を含有する無機顔料
なので、公害規制上の問題を常に抱えており、無公害型
の有機顔料への代替が望まれてから久しい。
なので、公害規制上の問題を常に抱えており、無公害型
の有機顔料への代替が望まれてから久しい。
有機顔料は、無機顔料より鮮明で、着色力があり、品種
が多く、各種色相に対応でき、耐熱、耐候性に優れた物
が多い。しかし、これまで、有機顔料への置き換えはあ
まり進んでいない。
が多く、各種色相に対応でき、耐熱、耐候性に優れた物
が多い。しかし、これまで、有機顔料への置き換えはあ
まり進んでいない。
有機顔料の代替が、進行しないもののひとつに、舗装道
路のセンターライン等に使用されている黄色の路面標示
塗料がある。黄色のセンターラインは、とくに、夜間に
おける視認性が交通安全上重要視される。
路のセンターライン等に使用されている黄色の路面標示
塗料がある。黄色のセンターラインは、とくに、夜間に
おける視認性が交通安全上重要視される。
道路標示用塗料の夜間視認性とは、センターラインなど
の色が、夜間の街灯や車両のヘッドライトの明りで充分
識別出来ることである。有機顔料で着色した道路標示塗
料には、その夜間視認性が不足しており、昼光の下で充
分識別できる鮮明性と着色濃度をもった黄色塗料を路上
に施工しても、光量の少ない夜間においては、車両など
のヘッドライトでは、再帰反射光量がきわめて少なくな
り、自動車の運転者にとって、黄色が認識できな（なる
ことがおこるという欠点がある。
の色が、夜間の街灯や車両のヘッドライトの明りで充分
識別出来ることである。有機顔料で着色した道路標示塗
料には、その夜間視認性が不足しており、昼光の下で充
分識別できる鮮明性と着色濃度をもった黄色塗料を路上
に施工しても、光量の少ない夜間においては、車両など
のヘッドライトでは、再帰反射光量がきわめて少なくな
り、自動車の運転者にとって、黄色が認識できな（なる
ことがおこるという欠点がある。
本発明者等は、この様な状況に鑑みて鋭意研究した結果
、無機顔料の表面に有機顔料が付着してなる顔料組成物
が、夜間視認性に優れ、交通標示用の顔料として好適で
あることを見い出し、本発明を完成するに至った。
、無機顔料の表面に有機顔料が付着してなる顔料組成物
が、夜間視認性に優れ、交通標示用の顔料として好適で
あることを見い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、無機顔料粒子の表面に有機顔料が
付着してなる顔料組成物（以下、複合顔料と称す）を含
有することを特徴とする交通標示用顔料組成物を提供す
るものである。
付着してなる顔料組成物（以下、複合顔料と称す）を含
有することを特徴とする交通標示用顔料組成物を提供す
るものである。
以下に、本発明の詳細を述べる。
本発明で使用する無機顔料は、目的とする色相に応じた
色相のものを使えば良く、特に制限されないが、なかで
も屈折率が１．７以上、好ましくは２．０以上の無機顔
料が好ましい。例えば、目的とする色相が黄色の場合、
ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、お
よびそれを酸化アルミニウムやシリカでコートしたもの
、更には黄色酸化鉄、黄色雲母チタン等有彩無機顔料な
どが挙げられ、なかでも二酸化チタンが好ましい。
色相のものを使えば良く、特に制限されないが、なかで
も屈折率が１．７以上、好ましくは２．０以上の無機顔
料が好ましい。例えば、目的とする色相が黄色の場合、
ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、お
よびそれを酸化アルミニウムやシリカでコートしたもの
、更には黄色酸化鉄、黄色雲母チタン等有彩無機顔料な
どが挙げられ、なかでも二酸化チタンが好ましい。
核となる無機顔料の表面に付着させる有機顔料の色相は
、本質的には、交通標示に要求される色相であれば良く
、特に制限されない。従って、有機顔料の種類にも特に
制限はいらない。敢えて例示すれば、モノアゾ系顔料、
ジスアゾ系顔料、フタロン系顔料、金属錯体系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、フタロシアニン系
顔料などが挙げられる。しかし、交通標識用であれば耐
候性が必要であり、路面標示用塗料であれば、加熱溶融
型では耐熱性、ペイント型では耐溶剤性などが、加えて
必要になり、これらの条件を満たす顔料を選定する事が
大切である。
、本質的には、交通標示に要求される色相であれば良く
、特に制限されない。従って、有機顔料の種類にも特に
制限はいらない。敢えて例示すれば、モノアゾ系顔料、
ジスアゾ系顔料、フタロン系顔料、金属錯体系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、フタロシアニン系
顔料などが挙げられる。しかし、交通標識用であれば耐
候性が必要であり、路面標示用塗料であれば、加熱溶融
型では耐熱性、ペイント型では耐溶剤性などが、加えて
必要になり、これらの条件を満たす顔料を選定する事が
大切である。
本発明者等は、これら既存の無機および有機顔料を用い
る簡便で経済的な複合顔料の製法を見い出した。この製
法は、基本的には無機顔料の存在下で有機顔料を析出さ
せることにより、無機顔料の表面に有機顔料を付着させ
る方法である。以下に概略を説明するが、本発明で用い
る複合顔料の製法はこれらに限定されるものではない。
る簡便で経済的な複合顔料の製法を見い出した。この製
法は、基本的には無機顔料の存在下で有機顔料を析出さ
せることにより、無機顔料の表面に有機顔料を付着させ
る方法である。以下に概略を説明するが、本発明で用い
る複合顔料の製法はこれらに限定されるものではない。
第一の方法は、核材とすべき無機顔料を分散した溶媒中
で、有機顔料を合成し、析出させて、無機顔料の表面に
有機顔料を付着させる製造方法である。この方法で製造
できる有機顔料は、モノアゾ系顔料やジスアゾ系顔料が
代表的である。
で、有機顔料を合成し、析出させて、無機顔料の表面に
有機顔料を付着させる製造方法である。この方法で製造
できる有機顔料は、モノアゾ系顔料やジスアゾ系顔料が
代表的である。
第二の方法は、有機顔料を溶解した溶液に核材とすべき
無機顔料を一緒に分散しておき、その混合液を希釈する
液体に注加して有機顔料を析出させ、無機顔料の表面に
有機顔料を付着させる製造方法である。この方法で製造
できる有機顔料成分は、フタロシアニン系顔料やキナク
リドン系顔料などが代表的である。
無機顔料を一緒に分散しておき、その混合液を希釈する
液体に注加して有機顔料を析出させ、無機顔料の表面に
有機顔料を付着させる製造方法である。この方法で製造
できる有機顔料成分は、フタロシアニン系顔料やキナク
リドン系顔料などが代表的である。
この様にして合成した複合顔料では、無機顔料の表面に
有機顔料の粒子が付着しているのが高倍率の電子顕微鏡
写真で確認できる。また、ζ電位の測定の結果、用いた
有機顔料や無機顔料のζ電位とは異なった第三のζ電位
の値のものが観測される事でも確認できる。
有機顔料の粒子が付着しているのが高倍率の電子顕微鏡
写真で確認できる。また、ζ電位の測定の結果、用いた
有機顔料や無機顔料のζ電位とは異なった第三のζ電位
の値のものが観測される事でも確認できる。
なお、本発明に係る複合顔料としては、有機顔料のすべ
てが無機顔料の表面に付着している必要は必ずしもない
。
てが無機顔料の表面に付着している必要は必ずしもない
。
本発明の交通標示用顔料組成物は、複合顔料に、更に必
要に応じて他の複合顔料、無機顔料、有機顔料等を混合
し、調色して得られる。
要に応じて他の複合顔料、無機顔料、有機顔料等を混合
し、調色して得られる。
以下に、実施例、比較例および試験例を挙げて本発明を
具体的に説明する。
具体的に説明する。
実施例１
３００威の水に０．０６６モルに相当するアセトアセト
２，５−ジメトキシ−４−クロロアニリドを等モルの水
酸化ナトリウムで溶解し、全量を５００ ＋ｄにした。
２，５−ジメトキシ−４−クロロアニリドを等モルの水
酸化ナトリウムで溶解し、全量を５００ ＋ｄにした。
これに二酸化チタン（石原産業製Ｒ−５００、以下同様
）２４．５ｇを加えて攪拌しながら、０．１５モル相当
の酢酸１００ ｍＱを滴下して、カップラー溶液を調製
した。次いで、この溶液に、０．０３モルに相当する３
、３′ジクロロベンジジンのテトラゾ化水溶液２５０
ＩＩＱを約２時間かけて滴下し、滴下終了後、液温を９
０°Ｃに上げ、６０分間攪拌を続けた後、ろ過、水洗し
、９０°Ｃで乾燥して複合顔料を得た。ここで合成した
有機色素は、ジスアゾ顔料Ｃ，！。
）２４．５ｇを加えて攪拌しながら、０．１５モル相当
の酢酸１００ ｍＱを滴下して、カップラー溶液を調製
した。次いで、この溶液に、０．０３モルに相当する３
、３′ジクロロベンジジンのテトラゾ化水溶液２５０
ＩＩＱを約２時間かけて滴下し、滴下終了後、液温を９
０°Ｃに上げ、６０分間攪拌を続けた後、ろ過、水洗し
、９０°Ｃで乾燥して複合顔料を得た。ここで合成した
有機色素は、ジスアゾ顔料Ｃ，！。
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３であり、得られた
複合顔料の組成は、無機顔料：有機顔料＝１：１（重量
比、以下同様）であった。
複合顔料の組成は、無機顔料：有機顔料＝１：１（重量
比、以下同様）であった。
実施例２
カップラーとして、アセトアセト２，５−ジメトキシ−
４−クロロアニリド０．０６４モルと１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロン０．００２モルを用いて、コ
ーカップリングさせた以外は実施例１と同様にして複合
顔料を得た。
４−クロロアニリド０．０６４モルと１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロン０．００２モルを用いて、コ
ーカップリングさせた以外は実施例１と同様にして複合
顔料を得た。
この複合顔料の色相は、現行路面標示用塗料に使われて
いる黄鉛（東邦顔料製エターナルイエロー３５０ ＯＲ
，以下同様）とほぼ同等であった。
いる黄鉛（東邦顔料製エターナルイエロー３５０ ＯＲ
，以下同様）とほぼ同等であった。
実施例３
実施例２と同じカップラー成分を用い、核材となる二酸
化チタンの量を１２．３ｇに変更した以外は実施例１と
同様にして複合顔料を得た。この複合顔料の組成は、無
機顔料：有機顔料＝１：２であった。色相は実施例２と
変わりないが、着色濃度は黄鉛より優れていた。
化チタンの量を１２．３ｇに変更した以外は実施例１と
同様にして複合顔料を得た。この複合顔料の組成は、無
機顔料：有機顔料＝１：２であった。色相は実施例２と
変わりないが、着色濃度は黄鉛より優れていた。
実施例４
実施例２と同じカップラー成分を用い、核材となる二酸
化チタンの量を４９ｇに変更した以外は実施例１と同様
にして複合顔料を得た。この複合顔料の組成は、無機顔
料：有機有機＝２：１であった。色相は実施例２と変わ
らなかった。
化チタンの量を４９ｇに変更した以外は実施例１と同様
にして複合顔料を得た。この複合顔料の組成は、無機顔
料：有機有機＝２：１であった。色相は実施例２と変わ
らなかった。
実施例５
実施例１と同じカップラー成分を用い、核材となる二酸
化チタンの量を５２ｇに変更した以外は実施例１と同様
にして複合顔料を得た。ただし、反応終了直後にキナク
リドン顔料（Ｃ，１，ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔｌ
９、以下同様）１．６ｇをスラリー状で添加し、黄鉛に
色相を合わせた。この複合顔料の組成は、無機顔料：有
機顔料＝２：１であった。
化チタンの量を５２ｇに変更した以外は実施例１と同様
にして複合顔料を得た。ただし、反応終了直後にキナク
リドン顔料（Ｃ，１，ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔｌ
９、以下同様）１．６ｇをスラリー状で添加し、黄鉛に
色相を合わせた。この複合顔料の組成は、無機顔料：有
機顔料＝２：１であった。
実施例６
実施例１と同じカップラー成分を用い、核材となる二酸
化チタンの量を７８ｇに変更した以外は実施例１と同様
にして複合顔料を得た。ただし、反応終了直後にキナク
リドン顔料６ｇをスラリー状で添加し、黄鉛に色相を合
わせた。この複合顔料の組成は、無機顔料：有機顔料＝
３＝１であった。
化チタンの量を７８ｇに変更した以外は実施例１と同様
にして複合顔料を得た。ただし、反応終了直後にキナク
リドン顔料６ｇをスラリー状で添加し、黄鉛に色相を合
わせた。この複合顔料の組成は、無機顔料：有機顔料＝
３＝１であった。
実施例７
実施例１と同じカップラー成分を用い、核材となる二酸
化チタンの量を１０４ｇに変更した以外は実施例１と同
様にして複合顔料を得た。この複合顔料の組成は、無機
顔料：有機顔料＝４：１であった。
化チタンの量を１０４ｇに変更した以外は実施例１と同
様にして複合顔料を得た。この複合顔料の組成は、無機
顔料：有機顔料＝４：１であった。
比較例１〜７
実施例１〜７に対応する有機顔料を合成し、これと無機
顔料とを実施例１〜７に対応する比率でマイクロ粉砕機
により分散混合して、比較用の混合顔料を調製した。
顔料とを実施例１〜７に対応する比率でマイクロ粉砕機
により分散混合して、比較用の混合顔料を調製した。
試験例１（着色力試験）
実施例１〜７の複合顔料と比較例１〜７の混合顔料とを
、それぞれ対応したもの同志で着色力の比較を行った。
、それぞれ対応したもの同志で着色力の比較を行った。
試験の方法は、顔料とロジン変性フェノール樹脂フェス
とを、フーバーマーラーで１５０１ｂ、３００回荷型Ｏ
条件で摩砕し、十分分散したインキペーストを試験紙上
に展色し、色差を測定するという方法を採用した。実施
例１〜７の複合顔料を用いたものは、いずれも対応する
比較例の混合顔料を用いたものより着色力が２０〜〜３
０％優れていた。
とを、フーバーマーラーで１５０１ｂ、３００回荷型Ｏ
条件で摩砕し、十分分散したインキペーストを試験紙上
に展色し、色差を測定するという方法を採用した。実施
例１〜７の複合顔料を用いたものは、いずれも対応する
比較例の混合顔料を用いたものより着色力が２０〜〜３
０％優れていた。
試験例２（夜間視認性試験）
実施例５〜６の複合顔料と比較例５〜６の混合顔料とを
用いて、次に示す方法で夜間視認性試験を行った。顔料
２重量部とガラスピーズＧＢ１５３Ｔを１６重量％含有
する石油樹脂系加熱溶融型路面標示塗料用樹脂フンパウ
ンド９８重量部とを１９０℃で溶融混合し、アプリケー
タで約１ｍｍの厚さに板に塗布し、その上にすばやく路
面標示塗料用ガラスピーズ１号を規定量散布した塗装板
を作製した。これを、夜間、道路上に並べ、乗用車のヘ
ッドライトをあてて、再帰反射性を観察した。その結果
、実施例５および６の複合顔料を用いたものは、いずれ
も同様に黄鉛で作製した着色塗装板と比較して遜色ない
夜間視認性を認めた。しかし、比較例５および６の混合
顔料を用いたものは、塗装色も淡黄色で、夜間視認性は
認められなかった。
用いて、次に示す方法で夜間視認性試験を行った。顔料
２重量部とガラスピーズＧＢ１５３Ｔを１６重量％含有
する石油樹脂系加熱溶融型路面標示塗料用樹脂フンパウ
ンド９８重量部とを１９０℃で溶融混合し、アプリケー
タで約１ｍｍの厚さに板に塗布し、その上にすばやく路
面標示塗料用ガラスピーズ１号を規定量散布した塗装板
を作製した。これを、夜間、道路上に並べ、乗用車のヘ
ッドライトをあてて、再帰反射性を観察した。その結果
、実施例５および６の複合顔料を用いたものは、いずれ
も同様に黄鉛で作製した着色塗装板と比較して遜色ない
夜間視認性を認めた。しかし、比較例５および６の混合
顔料を用いたものは、塗装色も淡黄色で、夜間視認性は
認められなかった。
実施例８
銅フタロシアニン１ｇを濃硫酸１５ｇに溶解した液に、
二酸化チタンＩｇを分散させたものを、１５０ｄの水の
中に攪拌下注前させた。これを濾過し、ウェットケーキ
を水洗し、９０°Ｃで乾燥して無機顔料：有機顔料＝１
：１の鮮やかなブルーの複合顔料を得た。この複合顔料
を用いて作成した塗料は、これと同一組成で比較例１と
同様にして得た混合顔料を用いて作成した塗料と比較し
て、着色力が約３０％優れていた。
二酸化チタンＩｇを分散させたものを、１５０ｄの水の
中に攪拌下注前させた。これを濾過し、ウェットケーキ
を水洗し、９０°Ｃで乾燥して無機顔料：有機顔料＝１
：１の鮮やかなブルーの複合顔料を得た。この複合顔料
を用いて作成した塗料は、これと同一組成で比較例１と
同様にして得た混合顔料を用いて作成した塗料と比較し
て、着色力が約３０％優れていた。
実施例７
６００ｇのポリリン酸に二酸化チタン１００ｇを分散し
、ジアニリノテレフタル酸１１１ｇを加えて１２０℃で
３時間反応させた。反応終了液を水に取り出し、濾過、
水洗して乾燥して無機顔料：有機顔料＝１：１のキナク
リドンの複合顔料を得た。この複合顔料を用いて試験例
１と同様にして作成インキは、これと同一組成で比較例
１と同様にして得た混合顔料を用いて作成したインキと
比較して、着色力が約３０％優れていた。
、ジアニリノテレフタル酸１１１ｇを加えて１２０℃で
３時間反応させた。反応終了液を水に取り出し、濾過、
水洗して乾燥して無機顔料：有機顔料＝１：１のキナク
リドンの複合顔料を得た。この複合顔料を用いて試験例
１と同様にして作成インキは、これと同一組成で比較例
１と同様にして得た混合顔料を用いて作成したインキと
比較して、着色力が約３０％優れていた。
本発明の交通標示用顔料組成物は、公害がなく、しかも
夜間視認性に優れるため、路面標示材料やその他の各種
交通標示物の塗料等に好適に用いることができる。
夜間視認性に優れるため、路面標示材料やその他の各種
交通標示物の塗料等に好適に用いることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、無機顔料粒子の表面に有機顔料が付着してなる顔料
組成物を含有することを特徴とする交通標示用顔料組成
物。 ２、無機顔料が、屈折率２．０以上の無機顔料である請
求項１記載の顔料組成物。 ３、無機顔料が、二酸化チタン、黄酸化鉄、ベンガラか
らなる群から選ばれる１種以上の無機顔料である請求項
１記載の顔料組成物。 ４、無機顔料が、二酸化チタンである請求項１記載の顔
料組成物。 ５、有機顔料が、モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、フ
タロン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、
フタロシアニン系顔料及び金属錯体系顔料からなる群か
ら選ばれる１種以上の有機材料である請求項２、３又は
４記載の顔料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2255999A JP2503749B2 (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | 交通標示用顔料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2255999A JP2503749B2 (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | 交通標示用顔料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04132770A true JPH04132770A (ja) | 1992-05-07 |
| JP2503749B2 JP2503749B2 (ja) | 1996-06-05 |
Family
ID=17286500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2255999A Expired - Lifetime JP2503749B2 (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | 交通標示用顔料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2503749B2 (ja) |
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| EP1184426A2 (en) | 2000-09-01 | 2002-03-06 | Toda Kogyo Corporation | Composite particles, process for producing the same, and pigment, paint and resin composition using the same |
| EP1270686A2 (en) | 2001-06-12 | 2003-01-02 | Toda Kogyo Corporation | Organic and inorganic composite pigments, and paint and resin composition using the same |
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-
1990
- 1990-09-26 JP JP2255999A patent/JP2503749B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP2503749B2 (ja) | 1996-06-05 |
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